二苯羟乙酸重排的反应机理
二苯乙二酮在碱作用下重排生成二苯羟乙酸,反应历程是:第一步是氢氧根进攻其中的一个羰基碳原子(快步骤),然后芳基带电子迁移并对邻位羰基碳原子进行亲核加成(慢步骤),接着分子内酸碱中和即完成整个反应。
在较高温度下熔融呈深红色。其钾盐极易溶于水,溶液呈红色;在硫酸中呈紫红色;其铅盐为无定形沉淀,加热时变成深红色溶液。
扩展资料:
苯偶姻经硝酸氧化得到联苯酰,将其加入氢氧化钠溶液中,在100-110℃反应6h,加水稀释,然后用稀硫酸调节pH至3.5-4.0。捞出浮油,加活性炭脱色0.5h,过滤,滤液加硫酸至pH值为2,甩滤;水洗;干燥即得成品。
使苯偶姻与溴酸钾反应将苯偶姻;水;氢氧化钠和溴酸钾在80-90℃搅拌反应3h,再将反应混合物用2倍水稀释,加稀硫酸中和至pH值为8,滤去不溶物,滤液用盐酸酸化至pH为2.5,析出结晶,过滤;水洗;70-80℃干燥,即得二苯乙醇酸。两种操作方式的收率在80%左右。
一般叫二苯基乙醇酸重排,反应历程是:氢氧化钠氢氧根进攻联苯甲酰其中的一个羰基碳原子,发生羰基加成,形成活性中间体。此时另一个羰基则是亲电中心,苯基带着一对电子进行转移到该羰基上,发生亲核加成,原先加成的羟基恢复。反应的动力是生成的羧基负离子的稳定性。接着分子内酸碱中和即完成整个反应。在苯妥英锌合成中,联苯甲酰先重排成二苯乙醇酸,再与尿素发生亲核取代,合成苯妥英钠。
2、原理是维生素B1分子右边噻唑环上的硫和氮之间的氢原子有较大的酸性,在碱的作用下形成碳负离子,进攻苯甲醛的醛基,使羰基碳极性反转,催化二苯羟乙酮的形成。
二苯乙二酮在碱作用下重排生成二苯羟乙酸,反应历程是,第一步是氢氧根进攻其中的一个羰基碳原子,然后芳基带电子迁移并对邻位羰基碳原子进行亲核加成,接着分子内酸碱中和即完成整个反应。在较高温度下熔融呈深红色。其钾盐极易溶于水,溶液呈红色,在硫酸中呈紫红色,其铅盐为无定形沉淀,加热时变成深红色溶液。