山东德邻新材料科技有限公司怎么样?
山东德邻新材料科技有限公司是2016-06-03在山东省滨州市沾化区注册成立的有限责任公司(自然人投资或控股),注册地址位于山东省滨州市沾化区城北工业园洚河一路东、清风四路北1号。
山东德邻新材料科技有限公司的统一社会信用代码/注册号是91371624MA3CBN6B4B,企业法人邵英杰,目前企业处于开业状态。
山东德邻新材料科技有限公司的经营范围是:阻燃剂技术研发;阳离子醚化剂(3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵)、DCPP(苯基二氯化磷)、CDPP(二苯基氯化磷)、CEPPA(2-羧乙基苯基次磷酸)、DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)、对羟基苯乙酮、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚的销售。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。
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山东千里宏生物科技股份有限公司是2004-05-19在山东省滨州市邹平县注册成立的股份有限公司(非上市、自然人投资或控股),注册地址位于邹平县码头镇炭刘村。
山东千里宏生物科技股份有限公司的统一社会信用代码/注册号是91371626762872737P,企业法人唐兴禄,目前企业处于开业状态。
山东千里宏生物科技股份有限公司的经营范围是:生产、销售:莠灭净、莠去津、扑灭津、扑草净;生产、销售:大蒜素系列产品、乙酸烯丙酯系列产品(苯氧乙酸烯丙酯、2-环己氧基乙酸烯丙酯);销售矿石产品(不含贵重金属);生产、销售:二甲基二烯丙基氯化铵、聚烯丙基胺盐酸盐、二氯丙烯胺、聚烯丙基胺、烯丙基胺盐酸盐、乙螨唑、α-乙酰基苯乙酸甲酯(不含化学危险品,不含监控化学危险品,不含易制毒化学危险品);批发(禁止储存):四氢呋喃、异丙醚、乙硫醇、2-甲基四氢呋喃、2-溴戊烷 、3-溴-1-丙烯 、丙酰氯 二异丙胺、氟代苯、甲基丙烯酸甲酯[稳定的]、氯代叔丁烷 、氯代异丁烷、三氟乙酸乙酯、碳酸二甲酯 、乙腈、乙酸甲酯、原乙酸三甲酯 、乙酸烯丙酯 、乙酸乙酯、乙酸异丙烯酯 、正丁酰氯 、3-氯-2-甲基丙烯、氯代异丁烷、四氢吡咯、乙酸异丁酯 、乙酰氯 、乙酸异戊酯 、异戊醛 、N,N-二甲基甲酰胺、叔戊醇、异戊酸乙酯、1,3-二氯丙烷 、1,4-二氯丁烷 、1,5-二氯戊烷、1-溴丙烷 、 2,2,2-三氟乙醇、2,4-戊二酮、N,N-二甲基丙醇胺、丙烯酸正丁酯[稳定的] 、甲基丙烯酸正丁酯[稳定的]、糠胺 、三烯丙基胺 、溴代正戊烷 、正丁醇 、N,N-二乙基乙醇胺 、异丁醇、 3,5-二甲基吡啶、1-甲基萘 、2,4-二硝基氯化苄 、2,6-二硝基苯酚[含水≥15%]、4-亚硝基苯酚、六亚甲基四胺、偶氮二甲酰胺、 4-亚硝基-N,N-二甲基苯胺 、硫化钠 、氯化苄、氯代叔戊烷 、1,2-二氯乙氧基乙烷、1-氯-2-溴乙烷、1-氯-3-溴丙烷、2,2-二氯二乙醚 、2-呋喃甲醇 、2-硫代呋喃甲醇 、2-氯-1-丙醇 、2-氯苯酚 、2-羟基苯甲醛(水杨醛) 、2-溴丙酸 、3-氯-1,2-环氧丙烷、3-氯-1-丙醇 、3-氯苯胺 、4,4'-二氨基二苯基甲烷 、4-氯苯胺 、苯肼、苯乙醇腈、苄硫醇 、丙二腈 、对甲苯胺 、二氯甲烷 、二溴甲烷 、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯 、间苯三酚 、磷酸三甲苯酯 、氯乙基溴(1-氯-2-溴乙烷) 、氯乙酸甲酯 、三氯乙酸甲酯 、氯乙酸乙酯 、三氯乙烯 、三溴甲烷 、氯溴甲烷 、溴乙酸甲酯 、溴乙酸叔丁酯 、溴乙酸乙酯 、N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-乙氧基甲基-氯乙酰胺 、乙二酸二甲酯 、乙二酸二乙酯 、4-溴苯磺酰氯 、间二氯苯 、1-氯-2-丙醇 、氯甲酸苯酯 、次磷酸 、邻氯苯甲酰氯 、三氯乙酰氯 、2-溴丙酰溴 、丙烯酸[稳定的] 、二氯乙酰氯 、呋喃甲酰氯 、己酸 、甲基磺酸 、氯乙酰氯 、氢溴酸、三氟乙酸 、三甲基乙酰氯 、三溴化磷 、硝酸羟胺 、溴乙酸 、溴乙酰溴 、亚磷酸 、乙二酰氯 、戊酰氯 、对苯二甲酰氯 、氢氧化锂 、1,2-乙二胺 、2-氨基乙醇 、二正丁胺 、哌嗪 、氢氧化钠 、氯甲酸苄酯 、氯甲酸烯丙基酯[稳定的] 、四氯邻苯二甲酸酐、3-氯丙烯、二烯丙基胺 、1-氯-2-丁烯 、3,5-二硝基苯甲酰氯(有效期以许可证为准);收购大蒜。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。本省范围内,当前企业的注册资本属于一般。
山东千里宏生物科技股份有限公司对外投资1家公司,具有0处分支机构。
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8月18日,依据《安全生产法》《危险化学品安全管理条例》和《生产安全事故报告和调查处理条例》等有关法律法规,经国务院批准,成立国务院天津港“8·12”瑞海公司危险品仓库特别重大火灾爆炸事故调查组(以下简称事故调查组),事故调查组由杨焕宁同志(时任公安部常务副部长,现任安全监管总局局长)任组长,公安部、安全监管总局、监察部、交通运输部、环境保护部、全国总工会和天津市人民政府为成员单位,全面负责事故调查工作。同时,邀请最高人民检察院派员参加,并聘请爆炸、消防、刑侦、化工、环保等方面的专家参与事故调查工作。
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调查认定,天津港“8·12”瑞海公司危险品仓库火灾爆炸事故是一起特别重大生产安全责任事故。
一、事故基本情况
(一)事故发生的时间和地点。
2015年8月12日22时51分46秒,位于天津市滨海新区吉运二道95号的瑞海公司危险品仓库(北纬39°02′22.98″,东经117 °44′11.64″。地理方位示意图见图1)运抵区(“待申报装船出口货物运抵区”的简称,属于海关监管场所,用金属栅栏与外界隔离。由经营企业申请设立,海关批准,主要用于出口集装箱货物的运抵和报关监管)最先起火,23时34分06秒发生第一次爆炸,23时34分37秒发生第二次更剧烈的爆炸。事故现场形成6处大火点及数十个小火点,8月14日16时40分,现场明火被扑灭。
(二)事故现场情况。
事故现场按受损程度,分为事故中心区(航拍图见图2、示意图见图3)、爆炸冲击波波及区(示意图见图4)。事故中心区为此次事故中受损最严重区域,该区域东至跃进路、西至海滨高速、南至顺安仓储有限公司、北至吉运三道,面积约为54万平方米。两次爆炸分别形成一个直径15米、深1.1米的月牙形小爆坑和一个直径97米、深2.7米的圆形大爆坑。以大爆坑为爆炸中心,150米范围内的建筑被摧毁,东侧的瑞海公司综合楼和南侧的中联建通公司办公楼只剩下钢筋混凝土框架;堆场内大量普通集装箱和罐式集装箱被掀翻、解体、炸飞,形成由南至北的3座巨大堆垛,一个罐式集装箱被抛进中联建通公司办公楼4层房间内,多个集装箱被抛到该建筑楼顶;参与救援的消防车、警车和位于爆炸中心南侧的吉运一道和北侧吉运三道附近的顺安仓储有限公司、安邦国际贸易有限公司储存的7641辆商品汽车和现场灭火的30辆消防车在事故中全部损毁,邻近中心区的贵龙实业、新东物流、港湾物流等公司的4787辆汽车受损。
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爆炸冲击波波及区分为严重受损区、中度受损区。严重受损区是指建筑结构、外墙、吊顶受损的区域,受损建筑部分主体承重构件(柱、梁、楼板)的钢筋外露,失去承重能力,不再满足安全使用条件。中度受损区是指建筑幕墙及门、窗受损的区域,受损建筑局部幕墙及部分门、窗变形、破裂。
严重受损区在不同方向距爆炸中心最远距离为:东3公里(亚实履带天津有限公司),西3.6公里(联通公司办公楼),南2.5公里(天津振华国际货运有限公司),北2.8公里(天津丰田通商钢业公司)。中度受损区在不同方向距爆炸中心最远距离为:东3.42公里(国际物流验放中心二场),西5.4公里(中国检验检疫集团办公楼),南5公里(天津港物流大厦),北5.4公里(天津海运职业学院)。受地形地貌、建筑位置和结构等因素影响,同等距离范围内的建筑受损程度并不一致。
爆炸冲击波波及区以外的部分建筑,虽没有受到爆炸冲击波直接作用,但由于爆炸产生地面震动,造成建筑物接近地面部位的门、窗玻璃受损,东侧最远达8.5公里(东疆港宾馆),西侧最远达8.3公里(正德里居民楼),南侧最远达8公里(和丽苑居民小区),北侧最远达13.3公里(海滨大道永定新河收费站)。
(三)人员伤亡和财产损失情况。
事故造成165人遇难(参与救援处置的公安现役消防人员24人、天津港消防人员75人、公安民警11人,事故企业、周边企业员工和周边居民55人),8人失踪(天津港消防人员5人,周边企业员工、天津港消防人员家属3人),798人受伤住院治疗(伤情重及较重的伤员58人、轻伤员740人);304幢建筑物(其中办公楼宇、厂房及仓库等单位建筑73幢,居民1类住宅91幢、2类住宅129幢、居民公寓11幢)、12428辆商品汽车、7533个集装箱受损。
截至2015年12月10日,事故调查组依据《企业职工伤亡事故经济损失统计标准》(GB6721-1986)等标准和规定统计,已核定直接经济损失68.66亿元人民币,其他损失尚需最终核定。
(四)环境污染情况。
通过分析事发时瑞海公司储存的111种危险货物的化学组分,确定至少有129种化学物质发生爆炸燃烧或泄漏扩散,其中,氢氧化钠、硝酸钾、硝酸铵、氰化钠、金属镁和硫化钠这6种物质的重量占到总重量的50%。同时,爆炸还引燃了周边建筑物以及大量汽车、焦炭等普通货物。本次事故残留的化学品与产生的二次污染物逾百种,对局部区域的大气环境、水环境和土壤环境造成了不同程度的污染。
1.大气环境污染情况。事故发生3小时后,环保部门开始在事故中心区外距爆炸中心3-5公里范围内开展大气环境监测。8月20日以后,在事故中心区外距爆炸中心0.25-3公里范围内增设了流动监测点。经现场检测与专家研判确定,本次事故关注的大气环境特征污染物为氰化氢、硫化氢、氨气和三氯甲烷、甲苯等挥发性有机物。
监测分析表明,本次事故对事故中心区大气环境造成较严重的污染。事故发生后至9月12日之前,事故中心区检出的二氧化硫、氰化氢、硫化氢、氨气超过《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ2-2007)中规定的标准值1-4倍;9月12日以后,检出的特征污染物达到相关标准要求。
事故中心区外检出的污染物主要包括氰化氢、硫化氢、氨气、三氯甲烷、苯、甲苯等,污染物浓度超过《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)和《天津市恶臭污染物排放标准》(DB12/059-95)等规定的标准值0.5-4倍,最远的污染物超标点出现在距爆炸中心5公里处。8月25日以后,大气中的特征污染物稳定达标,9月4日以后达到事故发生前环境背景值水平。
采用大气扩散轨迹模型、气象场模型与烟团扩散数值模型叠加的空气质量模型模拟表明,事故发生后,在事故中心区上空约500米处形成污染烟团,烟团在爆炸动力与浮力抬升效应以及西南和正西主导风向的作用下向渤海方向漂移,13-18小时后逐步消散。这一模拟结果与卫星云图显示的污染烟团在时间和空间上的变化吻合。对天津主城区和可能受事故污染烟团影响的地区(北京、河北唐山、辽宁葫芦岛、山东滨州等区域)事故发生后3天内6项大气常规污染物(二氧化硫、二氧化氮、一氧化碳、臭氧、PM10、PM2.5)的监测数据进行分析,并模拟了事故发生后18小时内污染烟团扩散对上述区域近地面大气环境的影响,均显示污染烟团基本未对上述区域的大气环境造成影响。
本次事故对事故中心区外近地面大气环境污染较快消散的主要原因是:事故发生地位于渤海湾天津市东疆港东岸线的西南侧,与海岸线直线距离仅6.1公里;在事故发生后污染烟团扩散的24小时内,91.2%的时间为西南和正西风向,在以后的9天内,71.3%的时间为西南和正西风向。事故发生地的地理位置和当时的气象条件有利于污染物快速飘散。
2.水环境污染情况。本次事故主要对距爆炸中心周边约2.3公里范围内的水体(东侧北段起吉运东路、中段起北港东三路、南段起北港路南段,西至海滨高速;南起京门大道、北港路、新港六号路一线,北至东排明渠北段)造成污染,主要污染物为氰化物。事故现场两个爆坑内的积水严重污染;散落的化学品和爆炸产生的二次污染物随消防用水、洗消水和雨水形成的地表径流汇至地表积水区,大部分进入周边地下管网,对相关水体形成污染;爆炸溅落的化学品造成部分明渠河段和毗邻小区内积水坑存水污染。8月17日对爆坑积水的检测结果表明,呈强碱性,氰化物浓度高达421毫克/升。
天津市及有关部门对受污染水体采取了有效的控制和处置措施,经处理达标后通过天津港北港池排入渤海湾。截至10月31日,已排放处理达标污水76.6万吨,削减氰化物64.2-68.4吨,折合121-129吨氰化钠。目前,由于雨雪水和地下水的补给,爆坑内仍有少量污水,正在采用抽取外运及工程隔离措施开展处置。
由于海水容量大,事故处置过程中采取的措施得当,并从严执行排放标准,本次事故对天津渤海湾海洋环境基本未造成影响。在临近事故现场的天津港北港池海域、天津东疆港区外海、北塘口海域约30公里范围内开展的海洋环境应急监测结果显示,海水中氰化物平均浓度为0.00086毫克/升,远低于海水水质I类标准值0.005毫克/升。此外,与历史同期监测数据相比,挥发酚、有机碳、多环芳烃等污染物浓度未见异常,浮游生物的种类、密度与生物量未见变化。
事故发生后,在事故中心区外5公里范围内新建了27口地下水监测井,监测结果显示:24口监测井氰化物浓度满足地下水III类水质标准;3口监测井(2口位于爆炸中心北侧753米处,1口位于爆炸中心南侧964米处)氰化物超过地下水III类水质标准,同时检出硫酸盐、三氯甲烷、苯等本次事故的相关污染物。近期超标地下水监测井的监测结果表明,污染浓度有逐步下降的趋势。初步分析,事故中心区外局部30米以上地下水受到污染,地表污染水体下渗、地下管网优势通道渗流是地下水受污染的主要原因。事故中心区及其附近地下水的污染范围与成因仍在进一步勘查确认中。
3.土壤环境污染情况。本次事故对事故中心区土壤造成污染,部分点位氰化物和砷浓度分别超过《场地土壤环境风险评价筛选值》(DB11/T 798-2011)中公园与绿地筛选值的0.01-31.0倍和0.05-23.5倍,苯酚、多环芳烃、二甲基亚砜、氯甲基硫氰酸酯等有检出,目前仍在对事故中心区的土壤进行监测。事故对事故中心区外土壤环境影响较小,事故发生一周后,有部分点位检出氰化物。一个月后,未再检出氰化物和挥发性、半挥发性有机物,虽检出重金属,但未超过《场地土壤环境风险评价筛选值》中公园与绿地的筛选值;下风向东北区域检测结果表明,二恶英类毒性当量低于美国环保局推荐的居住用地二恶英类致癌风险筛选值,苯并[a]芘浓度低于《场地土壤环境风险评价筛选值》中公园与绿地的筛选值。
4.特征污染物的环境影响。事故造成320.6吨氰化钠未得到回收。经测算,约39%在水体中得到有效处置或降解,58%在爆炸中分解或在大气、土壤环境中气化、氧化分解、降解。事故发生后,现场喷洒大量双氧水等氧化剂,极大地促进了氰化钠的快速氧化分解。但是,截至10月31日,事故中心区土壤中仍残留约3%不同形态的氰化钠,以及少量不易降解、具有生物蓄积性和慢性毒性的化学品与二次污染物。
5.事故对人的健康影响。本次事故未见因环境污染导致的人员中毒与死亡的情况,住院病例中虽有17人出现因吸入粉尘和污染物引起的吸入性肺炎症状,但无实质损伤,预后良好;距爆炸中心周边约3公里范围外的人群,短时间暴露于大气环境污染造成不可逆或严重健康影响的风险极低;未采取完善防护措施进入事故中心区的暴露人群健康可能会受到影响。
6.需要开展中长期环境风险评估。由于事故残留的化学品与产生的污染物复杂多样,需要继续开展事故中心区环境调查与区域环境风险评估,制定、实施不同区域、不同环境介质的风险管控目标,以及相应的污染防控与环境修复方案和措施。同时,开展长期环境健康风险调查与研究,重点对事故中心区工作人员与住院人员开展健康体检和疾病筛查,监测、判断本次事故对人群健康的潜在风险与损害。
二、事故直接原因
(一)最初起火部位认定。
通过调查询问事发当晚现场作业员工、调取分析位于瑞海公司北侧的环发讯通公司的监控视频、提取对比现场痕迹物证、分析集装箱毁坏和位移特征,认定事故最初起火部位为瑞海公司危险品仓库运抵区南侧集装箱区的中部。
(二)起火原因分析认定。
1.排除人为破坏因素、雷击因素和来自集装箱外部引火源。公安部派员指导天津市公安机关对全市重点人员和各种矛盾的情况以及瑞海公司员工、外协单位人员情况进行了全面排查,对事发时在现场的所有人员逐人定时定位,结合事故现场勘查和相关视频资料分析等工作,可以排除恐怖犯罪、刑事犯罪等人为破坏因素。
现场勘验表明,起火部位无电气设备,电缆为直埋敷设且完好,附近的灯塔、视频监控设施在起火时还正常工作,可以排除电气线路及设备因素引发火灾的可能。
同时,运抵区为物理隔离的封闭区域,起火当天气象资料显示无雷电天气,监控视频及证人证言证实起火时运抵区内无车辆作业,可以排除遗留火种、雷击、车辆起火等外部因素。
2. 筛查最初着火物质。事故调查组通过调取天津海关H2010通关管理系统数据等,查明事发当日瑞海公司危险品仓库运抵区储存的危险货物包括第2、3、4、5、6、8类及无危险性分类数据的物质,共72种。对上述物质采用理化性质分析、实验验证、视频比对、现场物证分析等方法,逐类逐种进行了筛查:第2类气体2种,均为不燃气体;第3类易燃液体10种,均无自燃或自热特性,且其中着火可能性最高的一甲基三氯硅烷燃烧时火焰较小,与监控视频中猛烈燃烧的特征不符;第5类氧化性物质5种,均无自燃或自热特性;第6类毒性物质12种、第8类腐蚀性物质8种、无危险性分类数据物质27种,均无自燃或自热特性;第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质8种,除硝化棉外,均不自燃或自热。实验表明,在硝化棉燃烧过程中伴有固体颗粒燃烧物飘落,同时产生大量气体,形成向上的热浮力。经与事故现场监控视频比对,事故最初的燃烧火焰特征与硝化棉的燃烧火焰特征相吻合(见图5、图6)。同时查明,事发当天运抵区内共有硝化棉及硝基漆片32.97吨。因此,认定最初着火物质为硝化棉。
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阳信县宏信化工有限公司的经营范围是:四溴双酚A、邻硝基对甲苯酚的生产、销售。(依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动)。本省范围内,当前企业的注册资本属于一般。
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粒碱,英文(caustic soda in pearl) 粒碱即粒状烧碱,固体烧碱(氢氧化钠)产品的一种,化学式:NaOH 粒碱按粒径大小可分为粗粒碱、微粒碱,其中微粒碱粒径约0.7mm,形状上很像洗衣粉。 在固体碱中,片碱和粒碱是最为常见和使用的一种固体碱,而粒碱比片碱更为好用一些,但是相对地粒碱比片碱地制作工艺难度更高,更复杂,因此,粒碱价格也自然高于片碱。编辑本段特性
固碱极易潮解以及与二氧化碳反应,因此固碱的保存一般需要绝对的干燥和密封。 粒碱是固体氢氧化钠,具有氢氧化钠的一切化学性质,放置在空气中会吸收空气中的水分发生潮解,与二氧化碳反应发生变质,在包装上同样要求干燥、密封的包装,国内一般采用25KG三层塑编袋包装粒碱。编辑本段用途
粒碱主要作为一种化学原料,是重要的化工基础原料,用途极广。化学工业用于制造甲酸、草酸、硼砂、苯酚、氰化钠及肥皂、合成脂肪酸、合成洗涤剂等。纺织印染工业用作棉布退浆剂、煮练剂、丝光剂和还原染料、海昌蓝染料的溶剂。冶炼工业用制造氢氧化铝、氧化铝及金属表面处理剂。仪器工业用作酸中和剂、脱色剂、脱臭剂。胶粘剂工业用作淀粉糊化剂、中和剂。另外,在搪瓷、医药、化妆品、制革、涂料、农药、玻璃等工业都有广泛应用。 在大多数工业方面,粒碱优于片碱等其它固碱,因此广受工业制造业欢迎,但同时粒碱的制作工艺也难于片碱等其他固碱的制造。几年前我国内陆还没有粒碱的制造工艺,工业所需粒碱一般是由国外进口或台湾制造的,2008年11月,山东省滨州市滨化集团制造出了第一批我国内陆自己生产的粒碱,随即各大化工企业开始紧追步伐,逐渐开始自主生产粒碱。
套袋只是包装形式
(一)不同水文地质单元内水化学异常有差别
从含油气盆地是自流水盆地一部分的观点出发,与油气有关的水化学异常,可以分布在不同的水文地质单元内。在地下水的补给区(除含水岩系裸露地表外)邻近生油凹陷的一侧,一般断裂、褶皱等构造比较发育,为油气聚集提供了一定的空间,在该区范围内如果出现水化学异常,多以低矿化度的淡水为主,除了与淡水相匹配的有机组分较高外,多数指标的含量均不高,属于低值异常;在地下水径流区,随着区域水文地球化学背景值的上升,异常值也增大,背景与异常相对容易分离和确定,提高了异常的可靠性;而进入地下水的排泄区,异常的指标含量达到盆地最高值。根据我国含油气的自流水盆地统计结果,水化学异常在不同水文地质单元内出现的几率,以地下水径流区最高,排泄区次之,补给区最低。在油田规模或圈闭面积相等的前提下,水化学异常的范围与面积,以排泄区最大;径流区的异常范围最接近含油气圈闭的闭合面积(但多大于圈闭的闭合面积);邻近地下水补给区水化学异常的面积,往往沿着地下水流动方向弥散,在评价或预测有利区带时,应向上游方向扩大空间范围,含油气最有利部位,多限于指标强度相对最高点的附近。异常内,水化学指标的组成在不同的水文地质单元也有一定区别,这固然同各个指标本身的活泼程度、稳定性及化学性能有关,但也与表生带自然地理环境、地形地貌条件变化较大、深部含油储集层在垂向和横向上的不均一性(包括储层的富油程度、油气性质差异、岩性—岩相变化、沉积作用的间歇性、沉积物压实固结和构造活动程度等)对地下水流动速度和水化学成分的影响有关。就是在同一油气藏上方,不同观测点的水化学异常指标组成也会有差异,尤其在环境指标上这种差异尤其突出。从这个角度讲,浅层水化学效应本身不是用水化学指标种类和数量确定的,而是结合地质和水文地质条件选用有效指标组合,根据含量的变化幅度确定的。举例如下。
1)鄂尔多斯盆地是一个大型的自流水盆地,中生代和古生代地下水比较发育。上部潜水或浅层承压水在黄土高原埋藏较深,水量贫乏;在北部剥蚀区随含水层性质和地形变化较大,排泄不良,水质较差。盆地西缘紧邻地下水补给区,发育了一系列南北向和北西西向断裂,这些断裂系统延伸较远(数百千米),断距较大(达3000m),是油气和地下水垂向微运移的主要通道,在第四系—新近系含水层的潜水内形成水化学异常(图5-94)。从表5-59看出,本区补给源地下水矿化较低,小于1g/L,为NaH-CO3类型水,阴离子中以 为主。水化学异常点的地下水矿化度明显增高,由于含水岩系内富含石膏,水中 含量较高,以Na2SO4型水为主,阴离子的排列顺序是 ,含有NH4、I-、Br-等微量元素。盆地内部地下水径流区,不仅水化学异常数量增多,而且水化学成分向变质方向发展,在靖边、定边、志丹、吴旗、马岭等地区普遍为CaCl2型水,矿化度增高(大于5g/L),水中可溶气态烃含量剧增(表5-60),碳同位素变化幅度多属热解成因气的范畴(表5-61)。在地下水排泄区的永坪、延长、延川一带,矿化度急剧增高,水化学成分浓缩变质,向富集Cl-、Na+方向演变,具备了油田水某些基本特征(表5-62)。
图5-94 马家滩油田潜水中烃类异常
1—取样点;2—构造等值线;3—断层;4—重烃异常带
表5-59 近补给区不同类型水化学成分对比表 单位:mg/L
表5-60 径流区水化学异常中可溶烃特征 单位:μL/L
表5-61 径流区水化学异常中δ13C1变化范围值
表5-62 排泄区异常水与油田水化学成分对比表
2)松辽盆地水化学异常在不同水文地质单元内也有上述类似的变化。从北西-南东向的第四系水文地质剖面(图5-95)可知,大兴安岭补给区的地下水主要向盆地东南方向径流,排泄区位于大庆长垣东南的三肇一带。而从东南方向(张广才岭)和东部(小兴安岭)补给的地下水向西北径流,主要排泄于松花江流域。在地形地貌、新构造运动及沉积物(含水层)的控制下,水化学成分在平面上的变化有一定的规律(图5-96),总体而论,从补给区(尤其是盆地西或西北部)到排泄区(东南方)水化学成分有淡变咸,有好变差,由低矿化度(小于0.5g/L)重碳酸型水,过渡为矿化度升高(0.5g/L左右)的硫酸盐型水,最终变为矿化度大于0.5g/L的氯化物型水。在这个变化的背景上,形成的与油气有关的水化学异常也呈现有序的变化(表5-63)。
图5-95 松辽盆地第四系水文地质剖面示意图
表5-63 不同水文地质单元水化学异常特征
图5-96 松辽盆地第四系水化学成分平面分布图
1—重碳酸型水;2—硫酸盐型水;3—氯化物型水
上述两个实例说明,不论在地形地貌条件复杂多变和多烃源岩的复合型含油气盆地,还是在广阔平原和单一烃源岩的含油气盆地,水化学异常都比较清晰,它的空间展布、异常强度及指标组合等方面,有其相对一致的规律。
(二)水化学异常在控油断裂带上出现的几率较高
水化学异常分布在断裂带上的原因,一是含油气盆地内广泛发育的断裂活动(尤其是在我国东部地台区),破坏了地层的结构和连续性,在断层周边形成破碎带(包括不同方向断层交叉及裂隙、裂缝等)为油气垂向微运移提供了通道条件,尤其是那些发育早、活动时间长、断距大的继承性断裂,沟通了油气藏与上覆地层或近地表之间的烃类联系,形成较强的异常带;二是断裂形成多种多样的圈闭,是油气富集的主要场所,油气微渗漏在近地表形成水化学异常。与断层活动有关的油气藏形成浅层水化学效应,在我国许多含油气盆地见及。
临盘断裂带位于济阳坳陷西南部的惠民凹陷,并将其分割为北部上升隆起区和南部相对下沉区。断裂带长76km,走向近于NEE向,断面南倾,倾角达45°~60°,断距可达1000m。该断裂在沙河街组沉积时期即已存在,长期继续活动到馆陶组、明化镇组沉积时期,特别是东营末期,其活动加剧,在两侧形成了平行断裂带走向的 NEE 向及斜交的NE、NW两组断层。沿断裂带形成许多断块和牵引作用形成的断鼻构造,控制着本区油气的分布与聚集。主要成油组合有古近系的沙四—沙三段、沙二—沙一段和东营组三套储盖组合;新近系的馆陶组砂岩和明化镇组泥岩组成的储盖组合。共分八套含油气层系(沙四段、沙三段下、沙三段上、沙二段、沙一段、东营组、馆陶组及明花镇组)。断层两侧储盖组合保存程度差别很大,南盘发育齐全,北侧仅以沙三段下为主。本区油水关系复杂,原油性质、地层压力系数按断块形成的台阶高低而变化。具有多断层(80%的钻井钻遇断层,在300平方千米内有断层132 条)、小断块(本区有140 多个断块)、层状油气藏的特点。断块间没有统一的油水边界,具有多油水系统,地下水矿化度高(表5-64)。馆陶组~明花镇组沉积时期该断裂还在继续活动,造成油气与地下水向上运移,使上部地层中原油性质与下伏地层有较大差异(表5-65)。另外,本区主要含水岩系中的地下水,在大部分钻孔中具有较高的压力或溢出地表,盐分的浓度较高。上述的油气地质和水文地质条件为近地表水化学异常的形成,奠定了地质基础。
表5-64 临盘断裂带油田水化学成分特征
(据胜利油田研究院,1979)
表5-65 原油性质纵向上变化
(据胜利油田研究院,1978)
断裂带上水化学异常特征概括在图5-97中,其中矿化度反映了水化学成分的综合特征和变异程度,四次趋势面高值带在平面上为油气藏所环绕(见图4-19)。根据偏差为正残差值的134个点(样品总数349个),计算各点的异常分量,剩余值较高的点,主要分布在断裂带附近。在断裂破碎带上,与矿化度增高的同时,Cl-、Na+始终占首位,保持着Na+>Ca2+>Mg2+和Cl-> 的离子顺序,与油田水离子组合一致,同背景区有明显不同。逐步回归和因子分析结果,判明主成分是矿化度、Cl-和Na+。将全部水样点按含油构造和非含油构造分组进行判别分析,从结果中看出,异常点的分布与地质构造和油气藏分布有一定的规律可循,异常点成正态分布的事实,从一个方面说明其形成因素基本上是一致的。另外,苯酚及其同系物四次趋势面分析的高值带与油田相吻合,剩余异常点,多数沿断裂带分布。在断裂带上,可溶气态烃基本保持着组分全,C1>C2>C3>C4及重烃偏高的特点。
图5-98是水化学异常位于断裂带上的另一个实际探例。图中有四个水化学异常,其异常类型和模式不同,控制面积也大小不等,但它们在空间展布上均与NWW向主断裂及伴生断层有关。各异常的参数特征见表5-66,异常的指标组合相对稳定,叠合程度较好,强度比较大。这些异常均具有多方法(水介质、土介质),多指标同时显示异常及衬度大的特点,说明异常的形成,一方面是由于深部烃源岩沿着一定的通道迁移,长期影响浅层地球化学效应的结果;另一方面亦说明断裂带附近存在着油气聚集的圈闭。
图5-97 临盘断裂带上水化学异常特征
1—断裂;2—已知含油区;3—酚的四次趋势面等值线;4—酚的四次趋势面剩余异常点;5—矿化度、Cl、Na判别值大于0.2者;6—矿化度四次趋势面余值大于50者
表5-66 断裂构造带上水化学异常特征
河套坳陷在水文地质上属阴山-鄂尔多斯高原水文区的一部分。油气勘探程度较低。作者及其同事们(1969)从区域入手调查坳陷内部及其周边山区的水文地质条件,研究水化学成分的变化规律,通过采取不同季节的地下水样、简易抽水、建立试验观测站等手段,根据392个水样,统计结果圈定了三排水化学异常带(图5-99)。这些异常带的水化学成分中矿化度较高,硫酸根离子普遍较低,以NaHCO3和CaCl2型水为主,含有Br、I等微量组分,水中可溶气态烃和氧化还原电位等均显示异常(表5-67)。值得指出的是,可溶气态烃在区域上以甲烷为主,而异常内不仅组分全,且重烃含量明显增高,绝对值超过甲烷,异常值较补给源或当地湖(沼)水的含量大10倍之多,显然不是近代生物地球化学作用的结果。与深层地下水化学成分相比,具有类似或一致的特点,它们是深层地下水沿着断裂破碎带上涌浸染浅层地下水的结果。从图5-99中看出,三个浅层水化学异常带,都分布在断裂带附近。
图5-98 水化学异常与断裂带的关系
表5-67 临河坳陷水化学异常值和背景值
图5-99 临河坳陷潜水水化学异常与断裂带关系
1—断裂;2—水化学异常
综上所述,水化学成分在控油的断裂带上,既有原地生成的“土著”成分,也有源远而来的“移民”成分。水化学异常沿断裂带上呈串珠状分布,是客观存在的一种地质—地球化学现象。
(三)在凹陷内水化学异常围绕生油中心分布
沉积盆地内主要油田大都分布在近油源的有利圈闭和储集层内,生油中心制约着油气分布是陆相油气田的一条基本规律。水化学异常在空间上的展布,主要受三个因素的控制:一是油气田;二是垂向微运移的通道条件;三是地下水峰面。在沉积凹陷(生油凹陷)内这些因素往往是有机地组合在一起,促使水化学异常的形成。作者(1981)已研究和指出沉积凹陷是控制油田水化学成分演变基本地质单元的结论,在这样一个基本认识的基础上,讨论水化学异常的分布规律。
东营凹陷古近系生油中心生烃强度高值从垦利—滨州—博兴之间的3.61×106t/km2,向中心增高至32.4×10-6t/km2,呈有规律的同心圆状递增。围绕着生油中心在周边分布面积大小不等、形状各异的诸多水化学异常。从一个侧面说明油气资源是很丰富的。这些异常的指标参数在凹陷内的不同部位变化很大,总体来讲,凹陷中心矿化度最高(3~5g/L),以Cl--Na+离子组合为主;凹陷北部的水化学异常,矿化度次之(2~4g/L),在以Cl--Na+离子组合为主的同时, 增加的速率较快;南部的水化学异常矿化度普遍较低(1g/L占多数),以Cl-· 组合为主。异常中的可溶气态烃、苯-酚及其同系物、荧光光谱等都具有较高的衬度值。土介质的烃类气体普遍是总烃含量高,但甲烷所占比例较大,近代海侵活动对现代沉积物中烃类含量影响甚大。
泌阳凹陷1984年进行油气水文地球化学调查,采集水样212个。其后又进行了以500m×500m网度均匀布点的详查,应用水化学和土介质(弥补水样点不足)两种方法,多指标的综合测量,各参数的浓度分布特征见表5-68。发现了12个水化学异常,它们与已知油田的浅层地球化学效应共同组成了一个以生油岩为核心,坐落有序的环状异常带(图5-100)。由于本区油气资源丰富、生烃强度高、油层埋藏适中、元素扩散—对流作用和油气微渗漏条件好,所以在已知油田上方均显示很强的水化学异常,具有多参数吻合程度好的特点(表5-69)。地质条件和表生地球化学作用的差异,使各个异常在指标主次关系、组合与含量、形态类型与规模等方面不尽相同。表5-70列出了被后期油气勘探钻孔证实和建设为油田的水化学异常特征。异常所反映的油气信息在凹陷南部以普通(轻质)油为主,凹陷北部以重质油和天然气为主。
表5-68 泌阳凹陷水化学指标浓度分布特征表
图5-100 泌阳凹陷生油中心与水化学异常关系图
生油中心控制水化学异常形成与分布的现象,在其他盆地的沉积凹陷内也是一种普遍现象。
(四)与油气有关的水化学异常稳定性较高
油气垂向微运移主要是以水为载体,在垂向压力梯度和浮力的驱动下,在变化的温压环境中,水以对流-扩散的渗透方式,沿岩石的孔隙-裂隙系统,向上作微量(分子与离子级)运移。在地质历史发展过程中,垂向微运移既有间歇性和阶段性,又是一个连续的递进过程。
表5-69 泌阳凹陷已知油田浅层地球化学效应参数
表5-70 被钻探证实的水化学异常特征
石油与天然气的化学成分,大部分都能溶解于水。油气垂向微运移使油田上方的地下水,具有源远流长的补给来源,长期受到深部油气水的影响,积累效应使水的化学成分趋向油田水的性质,并且比较稳定的保存下来。前已述及的水文地球化学试验场的多年观测资料,证明与油气有关的水化学异常重现性比较好,重复检验异常参数及特征保持不变。表5-71的资料进一步说明,不仅是无机组分,就是易变化的有机组分在不同年份同样具有较高的可比性,用它们来确定异常是稳定可靠的。泌阳凹陷的浅层水化学异常,20年后重复采样分析,C1的均值仅降低了0.09 μL/kg,标准偏差由0.92变为0.94;由于油田长期注水开采,水溶烃异常平均降低较大,但也只有2.31μL/L,标准偏差由0.94 变为0.96,表明异常是极其稳定的。水浸泡含油岩石的模拟实验,从另外一个角度证明油-水化学组分转移过程及其水化学成分的稳定状态。由图5-101可知,用矿化度为0.15g/L的地表水浸泡含油岩石(粉碎、加温、超声波震荡等)开始水化学成分增高较快,随着时间的延续,增高速率逐渐放慢,在趋向某一值后,基本上稳定不变。另外,地下水埋藏在一定深度内,受气候变化等因素影响较小,干扰因素相对较少,这也是地下水化学成分相对稳定的一个因素。虽然地下水是流动的,但是流动速度很慢,而且是区域性的有规律运动,异常不至于发生很大的飘移或消失,即使有所偏移,也可通过一定的技术手段和研究追索到源区。
表5-71 不同年份水化学成分中有机组分对比表
图5-101 水浸泡含油岩水化学成分变化曲线
(五)被油气勘探证实的水化学异常较多
近地表水化学异常的形成是深部油气水影响和作用的结果,根据水化学异常的分布规律,可以预测盆地的含油气远景,指示油气富集的有利地区。油气勘探实践证明,综合应用水文地球化学勘探技术,是加快油气勘探步伐、突破出油关的一个方面。前面已经叙述了一些水化学异常提供油气信息的有效性,现再列举几个勘探成功的实例。
1.梁水镇异常
该异常是在区域水文地球化学调查(面积1300km2)中发现的一个综合异常。根据1306个水分析资料统计,该区的主要水化学参数丰度特征见表5-72。
上述参数经过数理统计后,结合土介质中的吸附烃成果,确定了高背景、中—高背景和低背景等3个地球化学区带。按区带分别评价各个异常的含油气远景,在圈定的最有利含油气异常中,梁水镇综合异常是一个主要水化学指标都有显示的Ⅰ级异常。综合评价指数高达12.0,以水中酚和光谱为中心,吸附烃在外围的块—环结合异常,其他指标呈零星的点状分布(图5-102)。异常由6个水样点控制组成,其中酚含量高达(9.85~120.96)×10-9,荧光320nm为17.4~30.4 INT,紫外导数光谱222nm为9.0~15.0 INT,水溶烃为1.05~14.5μL/L,吸附烃中甲烷和重烃有7个点显示异常,是一个高强度、多指标、水—土两种介质组成的综合异常。另外,同步荧光以轻波段为主,缺失高波段峰,三维荧光主峰波长对为228nm/340nm,缺失T4峰,紫外吸收光谱的轻重比(222nm/232nm)大于1,这些光谱特征反映异常内的油气性质,以普通原油为主。δ13C1为-55‰左右,从一个方面证明,异常的形成与深部油气有关。根据上述异常特征,认为该异常是油气勘探的重点靶区,目前已在贾2井见工业油流。
表5-72 梁水镇异常水化学参数丰度特征
注:变化幅度值=最大值-最小值/均值。
图5-102 梁水镇水化学综合异常图
1—综合异常;2—酚异常;3—光谱异常;4—C1异常;5—水溶烃异常
2.后吴庄异常
位于南襄盆地南阳凹陷南部边界断裂带的鼻状构造上。是在水化学普查的有利区带上,经过化探精查(加密土介质样)确定的。异常的特点是以综合烃类气体(水溶烃、吸附烃)为中心,荧光光谱在外围的块、环结合异常,异常指标组合特征见表5-73。
表5-73 后吴庄异常水化学特征
该异常的综合评价指数高达31.6。同步荧光光谱的320nm,380nm和405nm均显示一定强度,但以反映低环芳烃特征的320nm强度最高,显示本异常的石油属性以轻质油为主。目前,已在 N65井和 N67井获得高产油流(图5-103),其中 N65井核三段2678.5~2681.9m,一层3.4m,经测试8mm油嘴日喷原油23.1m3;2704.9~2707.5m段,经测试日产原油4.5m3;N67井核三段2623.3~2626.8m,一层3.5m,经测试日产原油4.32m3。该异常控制面积3.2m2,新增石油地质储量116万吨,创造了一定的经济效益。
3.临南斜坡带
该区是济阳坳陷惠民凹陷的次一级构造单元的一部分。按照普查、详查、精查的地球化学勘探程序,在2000km2面积内,采取水样1244个,土样5175个。普查结果认为夏口断裂附近的北带是油气富集有利区带。其后运用水化学和土介质相结合的方法,对北带进行详查,重点地区进行精查,在发现的水化学异常中,曲古1井在井深1515~1520m(沙二段)和曲10井、曲斜8井、曲斜9井等均获工业油气流。垛石桥水化学异常是精查发现的异常之一,主要指标特征如表5-74所示。值得提及的是,该异常吸附丝、三维荧光、水中甲烷稳定碳同位素等参数,都显示了煤型气的特征。
表5-74 垛石桥异常水化学特征
图5-103 南襄盆地后吴庄异常图
根据60个吸附丝测量点的近3000个数据统计,其规律是:
1)异常上总离子流色谱图与邻区天然气的标准图谱有一定的相似性(图5-104)。而异常外围点的相关性较差;以庚烷(正异构体)、环庚烷、甲基苯为三角图的三个顶点作图,异常点全部落在靠近甲基苯的一端,表明甲基苯含量较庚烷与环庚烷高得多。苯及甲苯的浓度随烃类集聚类型不同而变化,它们的高值反映了煤成气的特征;正异构烷的比值反映了油气的演化特点,以异丁烷/正丁烷为例,大于60视为与强生物降解有关,小于60主要为弱生物降解,垛石桥水化学异常,2/3以上异常点的异丁烷/正丁烷大于60。异构己烷的比值也能反映油气生物降解程度,通常有机质演化的正常序列是2-MC5/3 MC5>1,而有生物降解作用时,其比值<1。垛石桥地区绝大部分样点的上述比值小于1。据上述特征,判断本区油源可能遭受了生物降解作用。
2)三维荧光的平面图形特征介于“P”型和“O”型之间,显示了煤成气的迹象(图5-105)。主峰位置波长对为227nm/341nm,出现了 峰,具有煤成油(气)的峰匹配特征—T1、T2、 。主、次峰比值(R)为3.88,主峰陡度(K)为0.6。
3)水中甲烷稳定碳同位素的散布域为-44%~-32%之间,δ13C1的平均值比区域背景值明显偏重,接近于该区煤系地层的碳同位素值(-32.64‰)。
4)紫外导数光谱以轻质组分波段强度最高,如反映单环芳烃的214nm及其以前的波段等,具有很高的强度是富气的反映。
图5-104 垛石桥水化学异常总离子流色谱图
图5-105 垛石桥水化学异常三维荧光图谱
垛石桥水化学异常反映煤成气的认识,被钻探所证实,日产煤成气5×104m3以上。
上述实例与实践证明,水化学法是油气地球化学勘查中比较成熟的方法。在我国东部和中部是行之有效的找油技术与方法。在地下水露头不足的情况下,与土介质中的烃类气体结合应用,遵循着以水确定异常用土样中烃类气体划定边界的方法,可收到良好的地质效果。在干旱和半干旱地区地下水样不足的情况下,可应用水溶岩(土)法,具有一定的应用价值。
石油按其加工和用途来划分,有两在分支:一是石油炼制工业体系,即石油(也称原油)经过炼制生产出各种燃料、润滑油、石蜡、沥青、焦炭等石油产品;二是石油化工工业体系,业内通常把以石油、天然气为基础的有机合成工业,即以石油和天然气为起始原料的有机化学工业,称为石油化学工业,简称石油化工。
石油炼制
石油炼制是指把地下开采的天然原油炼制加工成各类油品的整个工艺过程。经过加工处理,得到汽油、炼油、柴油、重质油等产品,成为汽车、飞机、拖拉机、内燃机车、船舶等不可缺少的动力燃料。馏分油经热裂解、催化重整、蒸汽转化、部分氧化等加工手段,可制成石油化工的基本原料,如乙炔、乙烯、丙烯、丁二烯、苯、二甲苯、合成气等。这些基础原料又可进一步加工成多种中间产品,如苯乙烯、丙烯腈、环氧乙烷、苯酚等。中间产品可生产出合成橡胶、合成树脂、合成纤维以及其他石油化工产品。
原油加工工艺及其装置
第一次加工:为原油的初加工,即把原油蒸馏分为几个不同的沸点范围(即馏分)。其加工装置为常压蒸馏或常减压蒸馏。
第二次加工:为原油的深加工,即将第一次加工得到的馏分再加工成商品油。其加工装置为催化裂化、加氢裂化、延迟焦化、催化重整、减黏裂化等。重要性 石油炼制工业和国民经济的发展十分密切,无论工业、农业、交通运输和国防建设都离不开石油产品。石油燃料是使用方便、较洁净、能量利用效率较高的液体燃料。各种高速度、大功率的交通运输工具和军用机动设备,如飞机、汽车、内燃机车、拖拉机、坦克、船舶和舰艇,它们的燃料主要都是石油炼制工业提供的。一架波音707飞机飞行1000km要用喷气燃料6t一辆4t载重汽车百吨公里耗油约5kg;一辆 4t柴油汽车百吨公里耗柴油约3kg;一标准台拖拉机年耗柴油约4t以上。仅供参考哦