氨解反应的直接氨解
在芳环上引入氨基,通常是先引入―Cl、―NO2、―SO3H等吸电子取代基,以降低芳环的碱性,然后再进行亲核取代,将已有的取代基置换成氨基。如能对苯环上的氢直接置换,直接引入氨基,可使工艺过程大为简化,多年来不断进行这方面的研究。氨解方式分为三种:酸式、碱式和催化氨基。
7.6.1 酸式氨解:
酸式氨解是亲电取代,进攻质点NH2+或NH2+的络合物。在浓硫酸介质中,以钒盐或钼盐为催化剂,芳香族化合物与羟胺反应直接在苯环上引入氨基。 FFNH2 FSO3H
+NH2OH+H2SO4120
℃
7.6.2 碱式氨解 NO2NO2NH2NH2OH
在碱性介质中,苯系化合物中至少含有两个硝基,萘系化合物中至少含有异构硝基时,可发生亲核取代反应生成伯胺。这是最重要的直接氨解法,胺化剂有NaNH2、NH2OH。
NH2CNCNCNCNO2NO2NNH2OH二乙二醇,NaOH
工业上利用该方法制取胺类,如2-氨基吡啶和2,6-氨基吡啶,该反应称为Chichibabin反应,已经工业化。
NNN+NH2OH/NaNH2orH2NNH2NH2
7.6.3 催化氨解:苯与氨直接氨基化可得到苯胺,此法苯的转化率低,催化剂的寿命短,尚未工业化。
150~500℃,1~10MPaNH2NH3,Ni
7.6.4 芳胺的致癌规律
芳香性的胺类有一定的致癌作用,因此在使用时要小心。并不是所有的芳香性的胺类都有致癌活性,环上的取代基的位置不同,致癌活性不同,有一定的规律性。掌握了这些规律性对于我们今后的工作和研究有很大的帮助。
(1) 氨基位于萘的2位和联苯对位的化合物,均有强的致癌活性。(2) 氨基位于萘的1位和联苯间位的化合物,均有弱的致癌活性。(3) 氨基位于联苯邻位的化合物似乎没有致癌活性。(4) 芳环中氨基的对位或邻位被甲基、甲氧基、氟或氯原子取代的化合物的致癌活性增强。
5.1 引言
溶剂的类别:
a. 质子性溶剂,或氢键供体类溶剂(路易斯酸),例如,水、乙醇、乙酸和氨;
b. 氢键受体类溶剂(路易斯碱),例如,水、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮和DMF;
c. 极性非质子溶剂,或称为“非羟基溶剂”,例如,DMSO、DMF和二甲基乙酰胺DMAc;
d. 氯代烷烃类溶剂,例如,二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;
e. 氟碳类溶剂,例如,六氟异丙醇;
f. 烃类溶剂,例如,己烷、异辛烷和甲苯;
g. 离子液体;
h. 超临界气体,例如,超临界二氧化碳。
溶质被溶剂所包围的过程叫做溶剂化,水的溶剂化则被称为水合。溶剂化值指的是包围一个离子的溶剂分子数。一般来说,溶剂化程度随着电荷数的增加和离子半径的减小而增大。一个物种的反应活性随着溶剂化程度减小而提高,因为溶剂化的分子屏蔽了反应物,分散了电荷。某分子的其中一个部位可能更易于被另一种溶剂所溶剂化。比如,偶极性的非质子溶剂,例如DMSO,溶剂化阳离子,从而使另一部分的阴离子更容易反应。冠醚,常用作相转移催化剂(PTC),也类似地和阳离子形成配合物而使阴离子部位更具有活性。在溶剂混合物中两种溶剂可溶剂化分子的不同部分,使得组成混合溶剂后溶解性能比各自任何一种单一溶剂好。有个明显的例子,氢氧化钠的溶剂化程度的降低是如何影响其反应活性的:固体氢氧化钠(三分子水合物)的碱性比15%氢氧化钠(11分子水合物)碱性增强50000倍。(PTC据说能产生“裸露的阴离子”,但是少量的水是必须的,特别是对于固-液相转移反应。在研发相转移催化过程中,水分的含量是一个关键的参数。)溶剂化是选择溶剂要考虑的众多重要因素之一。
谨慎选择溶剂的重要性:
a. 给设备和操作人员提供安全、无害的大规模生产条件;
b. 溶剂的理化性质,如极性、沸点、水混溶性,影响反应的速率、两相的分离、结晶的效果及通过共沸或干燥固体除去挥发性组分;
c. 其他理化性质,如混合物的黏度影响传质和传热、副产物的形成和物理运输;
d. 回收和套用溶剂的难易程度,极大地影响产品成本(CoG)。
最好的溶剂应该能使产物从反应中直接结晶析出来。
为快速工艺放大选择溶剂的最关键原则是均相反应通常比非均相反应快得多,也容易放大。如果必须是非均相的条件,必须选择溶剂和反应条件使反应混合物是液态而易混匀的。(对于传统的氢化反应,由于是液-固-气分散体系,有效的搅拌是相当重要的。)许多情况下,产物的分离能驱动反应持续进行。最好是能结晶而不是形成沉淀或油状物,这种情况下会卷入原料。
对于有些反应过程,非均相的条件是有利的。非均相的条件可以加速反应或者减少产物在反应条件下的降解。
相转移催化剂通常用在两种不混溶的溶剂中,反应发生在有机相或界面。有时固-液相转移催化反应也用到碱类,诸如碳酸钾悬浮在反应体系中。
在某些已开发的非均相的反应中原料会随着反应的进行而溶解。某些反应全程都是悬浊液。选择对组分有一定溶解性的溶剂可提高反应效率,如往水相中的反应添加乙醇或者DMSO。某些反应,非均相的条件也可能增加副反应。
酰胺的大规模制备通常用到Schotten-Baumann反应,具体来说,将胺与酰氯或酸酐缩合,再用碱溶液中和生成的酸。如果不加碱,等摩尔量的胺和酰氯反应的理论收率只有50%。如果不加有机溶剂,产物酰胺会析出来并且夹杂原料,所以一般都用有机溶剂。用与水不混溶的有机溶剂可以减少易水解的试剂和产物的降解。
【二氯甲烷中制备酰氯,需要更加仔细的操作(Vilsmeier试剂能溶于二氯甲烷,但反应放热厉害,且产物容易消旋)。DMF不适合制备酰氯,DMF和氯化试剂能形成二甲氨基甲酰氯(DMCC),在μg/mg水平就有动物致癌性】
在pH 8以上进行Schotten-Baumann偶联反应,酰氯容易水解,并可见吖内酯的形成及消旋;而pH<7时,由于胺被质子化了,偶联反应进行得很慢。反应最好的条件是用缓冲剂调pH到8,加酰氯的同时滴加1 M氢氧化钠以维持pH在7~8之间。
一些学术研究使用的溶剂在工业生产中也许并不受欢迎。
具有较低闪点(在该温度下,蒸气能够被引燃)的溶剂会因安全问题而避免使用。易燃溶剂及溶在这些溶剂里面的试剂,如甲基锂的乙醚溶液,会被限制在地面运输。
极性是溶剂的一个关键参数。介电常数能衡量溶剂传导电荷的能力。Gutmann供体数从本质上衡量溶剂分子的路易斯碱的碱性。Hansen溶解度参数考虑了范德华力、偶极作用和氢键,Hildebrand参数则发展了它。Reichardt的π-π*吸收位置漂移的溶剂化显色。
强极性溶剂能稳定极性染料基态的能量,导致更大的π-π*越前。在溶剂中的染料颜色能指示溶解它的单一溶剂或混合溶剂的极性。
选择溶剂的时候,溶剂的沸点很重要。高沸点的溶剂,例如二甲苯,因为将溶剂残留去除到可接受的水平存在潜在的困难,所以很少选择它来分离原料药。高沸点、水溶性溶剂更容易通过萃取除去。
产物富集萃取时,乙酸乙酯被认为是一种比乙酸异丙酯更具反应活性的溶剂。实验室存在的乙酸乙酯含有过氧化物,可以氧化亚砜、胺类和酮类,后者可以得到Beayer-Villiger氧化产物【酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧化羧酸等)氧化下得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应,氧化的产物是相应的羧酸】;氧化剂最有可能是过氧乙酸,由乙酸乙酯水解得到的乙醇和空气生成。
乙酸异丙酯比乙酸乙酯更稳定,可与氢氧化钠水溶液共同作用将盐酸盐游离出来。当用乙酸乙酯和2M氢氧化钠处理时,使用碳酸氢钠水溶液就不会发生上述情况。制备硫酸盐时,要将乙酸乙酯改成乙酸异丙酯,因为后者在酸性条件下更难水解。用乙酸乙酯萃取伯胺,形成了一种乙酰胺,产物能萃取到二氯甲烷中。(后面一种情况,反应产物是一种甲氧基乙酰胺,在Sukuzi偶联的碱性条件下,甲氧基乙酰胺会发生部分水解。通过重结晶除去乙酰胺杂质很难。)氨、正丁胺和乙酸乙酯发生乙酰化的速度快于乙酸异丙酯,而萃取时水的存在能加速胺类的乙酰化。一般来说,用乙酸异丙酯萃取比用乙酸乙酯得到的杂质少。
NMP被认为环境友好,但因生殖毒性被重新划入二类溶剂。
2-甲基四氢呋喃在有机金属反应中很有用。购买的2-甲基四氢呋喃含有高达400 μg/mL的BHT作为稳定剂添加的,另外一种则不含添加剂;2-甲基四氢呋喃暴露在空气中生成过氧化合物的速度比四氢呋喃稍快。2-甲基四氢呋喃和HCl反应比四氢呋喃慢。3M的甲基锂溶液,溶剂可以是2-甲基四氢呋喃,也可以是二乙氧基甲烷(DEM)。
甲基乙基酮(MEK)会形成活性过氧化物,引发聚合和其他反应。在氧气存在下,MEK可用于氧化Co(II)到Co(III),是一种很有用的氧化剂。尽管MEK有合适的沸点,能与水形成共沸,也要考虑到它生成过氧化物的能力。
甲基异丁基酮(MIBK)对底层大气中臭氧的形成来说是一种高容量的溶剂,被认为生成大气臭氧的能力比乙酸异丙酯强,因此要避免使用MIBK。
5.2 使用共沸物时选择的溶剂
共沸物是恒定沸点的混合物,有着固定的摩尔组成。共沸物由两种、三种或者更多组分组成,可以是均相或非均相的。重要的共沸物是沸点降低的共沸物,即混合物的沸点比任意组分的沸点都要低。(熟悉的共沸物中,浓盐酸是个例外,形成沸点升高的共沸物。)所有非均相的共沸物的沸点都降低。不同的液体如果沸点接近就可以形成共沸物。许多有机溶剂可以与水形成共沸物,可利用这一性质除水。
共沸物的主要价值在于能有效去除反应混合物中易挥发的组分。共沸除去易挥发组分可以促进反应进行。共沸物有益于分离后处理。六甲基二硅烷(酸催化脱三甲基硅烷保护基的副产物)能和醚类、醇类、乙腈及三甲基硅醇形成共沸物。即使共沸物不能完全除去杂质组分,也能降低沸点。共沸物如果能够回收套用,也是较为经济的溶剂。
当一对共沸物的组成接近1:1时,从其中一种溶剂中分离出另一种溶剂更容易。
通常减压蒸馏时会进一步减少馏出物中较少组分的比例,如乙酸乙酯-水共沸物减压蒸馏过程,这也被称为“破坏型共沸物”。在异丙醇-水共沸物中,没有发现该现象。
5.3 选择溶剂以增加反应速率,减少杂质生成
一般来说,增加溶剂极性的效果取决于原料或中间体中是否有高浓度电荷(电荷/体积)。(有时描述为电荷局部定域较大,而电荷局部定域较小有时称为电荷分散。)极性溶剂优先溶解离子或电荷浓度高的中间体。如果中间体中电荷浓度比原料高,极性溶剂能够稳定中间体和促进其生成,因而加快反应速率。如果中间体的电荷比原料的电荷分散,极性溶剂会稳定原料,降低反应速率。自由基诱导的反应受溶剂极性的影响很小。定量的电荷局部定域/离域模型没有考虑溶剂的其他影响,例如氢键、螯合作用、温度以及反应的浓度。有时,改变溶剂也可改变反应机理。
5.4 溶剂中的杂质和反应溶剂
分子筛是最普遍有效的除水处理方法。规模化生产中,溶剂和设备一般是共沸除水,或填充过量的吸水试剂。
过氧化物可在实验室和放大常见的溶剂中生成,如异丙醇和乙酸乙酯。溶剂暴露在空气和光线中会产生氢过氧化物和其他过氧化物。一般来说,含有氢原子的化合物在自由基反应中易生成过氧化合物,例如叔碳、苄基型碳、烯丙基型碳、醚氧的α-碳、醛和醇。生成过氧化物后,问题就来了。例如过氧化异丙醚会在溶剂瓶口附近析出,或浓缩溶剂时过氧化物会富集。
检查溶剂中过氧化合物的简便检测方法:用水润湿过氧化检测试纸,然后滴一滴溶剂。碘量法滴定是一种定量的方法。BHT(大约250 μg/mL)通常添加到市售的四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃中作为安全措施。放大时,浓缩四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃会添加BHT作为安全措施。蒸出溶剂时,可能会使作为稳定剂的BHT富集,干扰HPLC和其他分析。BHT经氧化可生成黄色的二聚物。
过氧化物除了可能引发安全问题,还能影响反应进程。
放大时还要注意静电的蓄积,带电荷的烃类溶剂通常是很麻烦的。非金属添加剂,例如Statsafe,已经被开发用来减少溶剂的导电性,减少静电释放的风险。一般来说,烃类静电释放的风险比较大,例如庚烷。使用多聚物和胺类的混合物作为添加剂的溶剂生产原料药,添加剂可能会被认为是原料药中的杂质。当加入少量极性溶剂时,例如异丙醇,能减少静电释放的风险。
二氯甲烷的反应活性通常会被忽略。桥头胺类,例如士的宁、奎宁及三乙烯二胺,尤其易与二氯甲烷发生反应,其次是甲基叔胺和仲胺。脯氨酸和二氯甲烷可以制备缩醛胺。由于氯的第二次取代比第一次快得多,吡啶很快形成缩醛胺。类似地,吡啶和二氯甲烷反应形成二吡啶盐,第二次取代比第一次快得多。4-二甲氨基吡啶(DMAP)反应速度是吡啶的7倍。1-羟基苯并三唑(HOBt)是多肽偶联时常用的一种催化剂,能和二氯甲烷反应。硫醇和二氯甲烷反应的活性在相转移催化反应中被忽略。格氏试剂在无水氯化铁和其他离子盐的存在下,能与二氯甲烷发生反应。镍-甜菜碱复合物和二氯甲烷发生二次反应生成手性4-氨基谷氨酸。二氯甲烷甚至能与奥氮平、氯氮平和氧氟沙星反应,他们都有一个N-甲基哌嗪基团。也许二氯甲烷是许多化合物中都包含对称亚甲基二胺的源头。应该充分考虑二氯甲烷与亲核试剂的反应活性。低沸点的二氯甲烷易挥发,不易储存,在使用过程中难以达到挥发性有机化合物排放标准,使其在生产中没有吸引力。
不要长时间储存胺类的二氯甲烷萃取液。亲核性的胺,尤其是奎宁,易和二氯甲烷反应。
四氢呋喃在酸性条件下会反应,生成开环和多聚的副产物。实验室中用甲磺酸代替硫酸就不会生成该副产物,但20 kg规模时,发现有开环副产物。在这个条件下,二甲氧基乙烷优于四氢呋喃。四氢呋喃能和酰氯、酰溴反应。四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃在酸性水溶液下水解速率很慢,可作萃取相。四氢呋喃和二甲氧基乙烷在氯气存在下会聚合放热。反应中使用2 M硼烷-四氢呋喃复合物发生过工业事故。10~50 ℃下,溶于四氢呋喃的硼烷-四氢呋喃复合物产生氢气和硼酸三丁酯,50℃以上降解生成乙硼烷。该试剂推荐在0~5 ℃下储存,在低于35 ℃下反应。
DMF可被酸或碱催化,歧化生成一氧化碳和二甲胺。N-甲基吡咯烷酮和NaH在热力学上是不稳定的。二乙氧基甲烷(DEM)在pH 2时会水解,推荐的反应条件中pH不应低于4.甲基叔丁基醚(MTBE)可在酸催化下加入叔丁醇和异丙烯生成,看起来在酸性条件下足够稳定,可以用于后处理萃取,但40 ℃下能和浓盐酸反应,更高温度下能和硫酸反应。MTBE与亚硫酰胺和溴反应放热。回流MTBE-乙醇制备某乙酯的甲磺酸盐时,叔丁酯从MTBE和乙酯的反应中沉淀出来。若之前的萃取液残留MTBE,酯类的氨甲基化就很慢;副产物是异戊烯胺,由MTBE分解产物产生。硫酸介导的腈水合时,产物常常磺化。加入甲苯利于搅拌,则伯酰胺产率高;该反应条件下部分甲苯会磺化,表现为一种代替牺牲的溶剂。在仲胺存在下,使用甲基异丁基酮(MIBK)保护伯胺。
在无水的酸性条件下使用四氢呋喃时,要考虑开环形成的副产物,生产胺盐最好用其他溶剂。
5.5 水作为溶剂
水中氢甲酰化(加氧合成过程):产物从水相中分离,只需将反应器再充满气体原料。溶于磺酸盐配体的铑催化剂被束缚在水相中,损失的那部分催化剂只有十亿分之一的范围。两相工艺使金属试剂在水相中溶解度很高。基于联苯二酚和邻二氮杂菲的磺化配体也被用于水相偶联反应。
水加速反应
在水面上的Diels-Alder反应及芳香Claisen重排相对于无溶剂反应稍有加速,比使用其他溶剂时快。加速的原因可能是因为氢键,增加了极性、疏水作用和其他性质。非均相条件下,反应自始至终是悬浊液,放大时需要额外小心。预期困难时原料、产物和杂质混在一起,如果放大转化需要加大搅拌,那么得到的是小颗粒,使得过滤和分离更加困难。水作溶剂的条件下,Click反应,水中非酸性条件下生成四氮唑。水可加速Baylis-Hillman反应,加倍4,6-二烯酮的消除。加入少量乙醇或者DMSO可加速水中的反应,这可能是由于它们起到了与表面活性剂类似的作用。
往水中加入各种表面活性剂,可形成微乳液或胶束以促进反应。羟醛反应的表面活性剂,三甲基硅基可作为保护基防止水解。水中的Sukuzi偶联用到聚乙二醇:聚乙二醇可作为表面活性剂或相转移催化剂溶解金属活性组分。表面活性剂可应用于温和的烯烃复分解反应、Sonogashira反应、Heck反应、Suzuki反应、Negishi反应以及胺化反应。
该物质一般认为是安全的(GRAS),无毒,无需处理原料药中残留的相转移催化剂。水中用相转移催化剂催化反应后,产物可萃取到有机相,含相转移催化剂的水相可在下次反应时套用。
水最佳的应用之一是催化极性物质的反应而无需保护基。酶通常能耐受分子中的各种官能团,许多酶能发挥最好活性的前提是介质中至少部分含有水。
水既不是万能的,也不是完美的理想溶剂,即使不需要后处理且廉价。负责任地处理水蒸气和回收套用的费用很大。这些后处理包括反萃挥发性溶剂、活性炭吸附及生物除污,然后再排向城市用水处理装置。此外,如果同时使用有机溶剂后处理,会丧失水中操作的优势。
5.6 溶剂的替代
被认为是廉价“绿色”溶剂
2-甲基四氢呋喃:有机金属试剂的反应、萃取及相转移催化反应
二乙氧基甲烷(DEM)
1,3-丙二醇
1,2-丙二醇:可代替2-甲氧基乙醇,食品级的已用于原料药到药物成品。
甘油:氮杂-Michael反应,作为转移氢化的溶剂和试剂,也可作为还原羰基的溶剂。
当亲脂性的产物单独形成一相时,甘油和丙二醇则显示出其优点。
当反应需要高沸点溶剂时,从产物中分离溶剂就变成一个问题。DW-therm是沸点240℃的三乙氧基硅烷的混合物,用于热环化,该溶剂可蒸馏回收;其他高沸点溶剂(DMSO、1,3,5-三异丙基苯、矿物油及四甲基亚乙基砜)效果不能满意。高沸点、水溶性溶剂便于萃取到水中除去。丙二醇被认为是合理的溶剂,ICH没有对它设置限制。聚乙二醇低毒,可作为轻度泻药,环氧乙烷的小分子衍生物,例如1,4-二氧六环,已知是有毒的。乙二醇和它的代谢产物羟基乙酸和草酸对中枢神经系统、心脏及肾脏有毒性。
二甘醇和丙二醇物理性质相似,二甘醇毒性更大。甲氧基乙醇(或称乙二醇单甲基醚)被禁止或限制使用。[甲氧基乙酸是甲氧基乙醇毒性最大的代谢物。最广泛用来代替甲氧基乙醇的溶剂是1-甲氧基-2-丙醇(PGME)及1-丁氧基-2-乙醇(EGBE)。]
EPA要求生产、进口货使用14种聚乙烯醚类用于“重要的新应用”必须提前90天通知EPA。聚乙烯醚类的清单包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲基醚、三甘醇二甲醚及四乙醇二甲醚(都是二甲基醚),避免使用乙二醇衍生物作为溶剂生产原料药的倒数第二步中间体是明智的。
安全性:二乙二醇二甲醚加热时能和金属钠或金属铝剧烈反应。NaOH介导的二甘醇在200℃下降解酿成过工业事故,估计1,2-二醇的脱水是放热的。源于乙二醇和丙三醇溶剂中的高温反应,应该在反应前先做个实验室危害评估。
碳氟化合物在水中和常规有机溶剂中溶解性都不好,这一性质使其在分离和合成中得到应用。氟化的反向硅胶色谱可以用来纯化氟化原料药。全氟类烃类价格高于传统溶剂,氟化溶剂在合成领域尚未大规模应用。三氟甲苯可以用来替代二氯甲烷,它会和强还原剂发生反应,很少应用于大规模反应。
离子液体因为其沸点较高,能够很好地减少挥发造成的损失,被认为是一种“绿色”溶剂。在合成原料药的最终步骤前好几步的地方使用这些化合物,或许可以避免毒理方面的担忧。
超临界二氧化碳(scCO2)溶解性与正己烷相似。氢气在scCO2中的溶解性要比在传统溶剂中好很多,此外还证实了用于多相催化剂催化的连续非对称氢化的可能性。原料药中痕量的钌可以用scCO2除去,残留的钌会被吸附在反应釜的壁上。scCO2色谱无论是用在分析分离还是制备分离中,都是非常快速和有效的。将晶体暴露在二氧化碳中,会导致晶型转变。限制scCO2应用的主要原因是用于控制压缩和释放二氧化碳的设备的耗费。
5.7 无溶剂反应
在无溶剂反应中,稍过量的液体反应物作溶剂,而产物往往是非晶态的。由于反应过程中不加溶剂,反应的总量很大,这种反应在淬灭的时候,容易产生高温。通过无溶剂反应来优化设计反应时非常有效的,特别是试图提升反应速率,而其他方法效果都不好时。
5.8 总结与展望
溶剂的选择需要综合考虑各种因素,而首要的一点是保证安全。在实验条件下,各组分的理化性质可能比溶剂的极性对反应的影响驱动力更大。当一个溶剂可以与一个比较难以除去的杂质共沸时,可用此溶剂除去这种难除的杂质。一般情况下,需要经过很多筛选实验才能决定哪个溶剂才是某种生产过程中最理想的溶剂。
在聚氯乙烯的悬浮聚合、微悬浮聚合、乳液聚合当中有使用,羟丙基甲基纤维素\聚乙烯醇为分散剂,作用机理与表面活性剂的作用机理基本一制。即亲油基团插入油相中,亲水基团插入水相中,以保持氯乙烯液滴的尺寸,从而得到一定分子量分布的聚氯乙烯树脂。两者的区别在于亲油基与亲水基的长短不同。通常聚合,分散剂都是多种复合使用,这样的分散效果好。
聚乙烯醇的物理性质受化学结构、醇解度、聚合度的影响。在聚乙烯醇分子中存在着两种化学结构,即1,3和1,2乙二醇结构,但主要的结构是1,3乙二醇结构,即“头·尾”结构 。聚乙烯醇的聚合度分为超高聚合度(分子量25~30万)、高聚合度(分子量17-22万)、中聚合度(分子量12~15万)和低聚合度〔2.5~3.5万〕。醇解度一般有78%、88%、98%三种。部分醇解的醇解度通常为87%~89%,完全醇解的醇解度为98%~100%。常取平均聚合度的千、百位数放在前面,将醇解度的百分数放在后面,如17-88即表聚合度为1700,溶解度为88%。一般来说,聚合度增大,水溶液粘度增大,成膜后的强度和耐溶剂性提高,但水中溶解性、成膜后伸长率下降。聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶液),熔点230 ℃,玻璃化温度75~85℃,在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200 ℃开始分解。超过250℃变成含有共轭双键的聚合物。折射率1. 49~1. 52,热导率0.2w/(m·K),比热容1~5J/(kg·K),电阻率(3.1~3. 8)×10Ω·cm。溶于水,为了完全溶解一般需加热到65~75℃。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亚砜。120~150℃可溶于甘油.但冷至室温时成为胶冻。溶解聚乙烯醇应先将物料在搅拌下加入室温水中.分散均匀后再升温加速溶解,这样可以防止结块,影响溶解速度。聚乙烯醇水溶液(5%)对硼砂、硼酸很敏感,易引起凝胶化,当硼砂达到溶液质量的1%时,就会产生不可逆的凝胺化。铬酸盐、重铬酸盐、高锰酸盐也能使聚乙烯醇凝胶。PVA 17-88水溶液在室温下随时间粘度逐渐增大.但浓度为8%时的粘度是绝对稳定的,与时间无关,届特殊现象c聚乙烯醇成膜性好,对除水蒸气和氨以外的许多气体有高度的不适气性。耐光性好,不受光照影响。通明火时可燃烧,有特殊气味。水溶液在贮存时,有时会出现毒变。无毒,对人体皮肤无刺激性。 用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。用作淀粉胶粘剂的改性剂。还可用于制备感光胶和耐苯类溶剂的密封胶。也用作脱模剂,分散剂等。贮存于阴凉、干燥的库房内.防潮,防火。 聚乙烯醇17-92简称PVA 17-92,白色颗粒或粉末状。易溶于水,溶解温度75~80℃。其他性能基本与PVA17-88相同。 用作乳液聚合的乳化稳定剂。用于制造水溶性胶粘剂。贮存于阴凉、干燥的库房内,防火、防潮, 聚乙烯醇17-99又称浆纱树脂(Sizing resin),简称PVA17-99。白色或微黄色粉末或絮状物固体。玻璃化温度85℃,皂化值3~12mgKOH/g。溶于90~95℃的热水,几乎不溶于冷水。浓度大于l0%的水溶液,在室温下就会凝胶成冻,高温下会变稀恢复流动性。为使粘度稳定,可于溶液中加入适量的硫氰酸钠,硫氰酸钙、苯酚、丁醇等粘度稳定剂。PVA17-99溶液对佣砂引起凝胶比PVA17-88更敏感,溶液质量的0.1%的硼砂就会使5%PVA17-99水溶液凝胶化,而引起同样浓度PVA 17-88水溶液凝胶化的硼砂量则需1%。对于相同浓度、相同醇解度的聚乙烯醇水溶液,硼砂比硼酸更易发生凝胶。PVA17-99比PVA17-88对苯类、氯代烃、酯、酮、醚、烃等溶剂的耐受能力更强。加热至100℃以上逐渐变色,150℃以上时很快变色,200℃以上时将分解。聚乙烯醇加热时变色的性质可以通过加入0.5%~3%的硼酸而得到抑制。耐光性好,不受光照的影响。具有长链多元醇的酯化、醚化、缩醛化等化学反应性。通明火会燃烧,有特殊气味。无毒,对人体皮肤无刺激性。 聚乙烯醇17-99B主要用于制造高粘度聚乙烯醇缩丁醛.广泛用作浆纱料的分散剂等。其他类型的17-99用作聚醋酸乙烯乳液聚合的乳化稳定剂,但效果不如17-88,一般是将17-99与17-88混合使用。17-99用于制造聚乙烯醇缩甲醛水溶液(主要是107建筑胶)。17-99还用于制备耐苯类溶剂的密封胶。贮存于阴凉、干燥的库房内,防潮、防火。 密度:聚乙烯醇的相对密度(25℃/4℃)1.27~1.31(固体)、1.02(10%溶液)。 玻璃化温度:75~85℃。 受热性能:在空气中加热至100℃以上慢慢变色、脆化。加热至160~170℃脱水醚化,失去溶解性,加热到200 ℃开始分解。超过250℃变成含有共轭双键的聚合物。 折射率:1. 49~1. 52。 热导率:0.2w/(m·K)。 比热容:1~5kJ/(kg·K)。 电阻率:(3.1~3. 8)×10Ω·cm。 引燃温度(℃): 410(粉末) 爆炸下限%(V/V): 125(g/m3 ) 溶解性: 溶于水,为了完全溶解一般需加热到65~75℃。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亚砜。120~l50℃可溶于甘油.但冷至室温时成为胶冻。
家庭清洗小窍门--2
家庭用品的清洗
一、毡帽清洗
毡帽,特别是白色的,最简单的清洗方法就是采用干燥而洁净的木屑、浮石粉、麸皮或滑石粉等揩洗。此外,还可以先用汽油将毡帽浸湿后,再用刷子擦刷,然后用白垩土和连二亚硫酸钠溶液(1000毫升水加入10克连二亚硫酸钠)调制成糊状,再将此糊涂抹在毡帽上有污迹的地方,最后晾干。晾干后再用刷子刷干净,用熨斗熨平。如果要增白,可用加入了几滴氨水的双氧水(过氧化氢)溶液来洗涤。
二、草帽清洗
清洗草帽需先备一帽型(若没有可用一泡沫塑料圆柱体替代),再将白色草帽放在帽型上,用海绵或毛刷蘸取由硫代硫酸钠2份、变性酒精2份、甘油1份和水20份进行混合并搅拌均匀而成的清洗液均匀地涂在草帽上,将草帽润湿,并轻轻擦拭。
擦拭完后,将白色草帽搁置一昼夜,再用柠檬酸1份、变性酒精4份和水30份混合配制而成的草帽涂液,将草帽润湿,用不太烫的熨斗熨平。
如果希望草帽白净漂亮,可用加了几滴氨水的双氧水溶液将草帽润湿,使之进一步漂白。
三、银器饰物的清洗
1.极脏银器的清洁 已经发暗的极脏银器,可先用浓度为1%的肥皂水清洗后,立即用100克硫代硫酸钠与500毫升水配成的硫代硫酸钠溶液把银器湿润,然后用柔软的布擦拭。银匙在使用过后,应先放在用50克碳酸钠与1升水配成
的热的溶液里清洗3—5分钟,再放人热的清水中冲洗干净,最后用干布擦干。另外还可采用去污粉或牙膏抛光。
2.浸泡法 用30克酒石酸与250毫升水混合制成的酒石酸溶液浸泡银器与镀银饰物,可有效地去除银器上的污垢脏物。使用时,将酒石酸溶液加热,再把银器与镀银饰物放人该热的溶液中,置放10~15分钟后取出,最后用干布揩擦干净。对于暗得发黑的银器与镀银饰物,可以采用酒石酸1份、铝明钒1份和食盐10份混合构成混合液,再将银器等放人混合液中浸泡10~15分钟后取出,用干布揩拭干净。使用此混合液浸泡银器时,要将此混合液煮至温度达到i00~C左右。
此外,还可取氨水(1;1)约100毫升,再将银首饰浸入此氨水中5~10分钟,然后用牙刷洗刷干净,最后用清水过上几遍即可。
3.污斑的去除 在银器制品及饰物、镀银制品受潮形成污斑后,可以将醋烧热后,用软布蘸醋进行擦洗去除,再用水漂洗,最后用干布擦干。
4.银器擦亮 要把银器擦亮,可用等量的高级肥皂和纯净的白垩粉配制的混合物抛光。具体操作方法是:将水加热,将高级白肥皂溶入水中,待肥皂溶解后加入白垩粉,搅拌均匀,将此混合物浆涂在银器上,再用干净布擦拭。
四、黄金首饰的清洁与保养
1.灰尘的清除 要清洗金首饰的尘埃与积垢,最简单的方法是用柔软的毛刷蘸热水轻轻地刷洗,最好是用脱脂棉球蘸取肥皂水、无水酒精进行擦洗,但切不可用有磨损性的微粒(如牙膏、抛光膏、细砂纸或细砂布等)擦洗,避免使金的重量减轻,造成损失。
2.纯金项链的洗涤 洗涤纯金项链时,应先将纯金项链放人容器中,再向容器中加水,再加入少量氨水,之后将口盖紧,来回用力摇动,然后取出擦干。佩戴黄金项链时,还应对扣合开关进行保养,定期向开关滴一点缝纫机油,以防开关里的微型弹簧生锈。
3.金首饰白斑的去除 由于市售化妆品中有的含有微量的水银(汞),如祛斑霜里常有苯基羟基汞及二氯化汞等成分,黄金首饰接触后会出现白斑或泛白。此时,切不可用小刀刮或砂纸打磨。只要将出现白斑或泛白的首饰放在火里烘烤一下,然后用软布揩擦干净,金首饰就会恢复原有光泽。
4.表面污垢洁净 金首饰表面沾上污垢以后,会使色泽黯淡。此时,可用冲洗照片的显影粉,兑30—40~C的温水冲成显影液,再加一倍的水稀释,把有污垢的金首饰放人其中浸泡4~6分钟后,用软毛刷刷去污垢,用清水漂洗几遍即可。倘若用细呢子蘸取指甲油轻擦一下,首饰会更光亮。
5.浸泡清洗 先取温开水(40~C)1000毫升,再加入冰醋酸200毫升制成水溶液,接着将黄金首饰放入此清洗液中浸泡10分钟,然后用毛刷刷洗,最后用清水冲洗于净。
五、白金首饰的清洗
白金首饰是指以铂族元素为主加工成的饰品。市场上主要有铂白金首饰与钯白金首饰两种。其中铂白金首饰比黄金更为贵重,其价格比黄金高出30%一50%。铂白金首饰色泽纯白,不变色,不变形,化学性质稳定,与黄金一样可缓慢溶于王水中,而不与其它酸反应。
纯钯白金首饰,外观与纯铂白金相似,很像银或不锈钢的颜色,色泽纯白,但价格比黄金低,只有黄金价格的40%还不到,比重更轻,也能缓慢溶于王水中。
由于铂白金与钯白金硬度高且与黄金一样耐腐蚀,光泽灿烂而持久,一般用来制作名贵宝石饰物的.宝石托。目前市场上流行的白金首饰,有纯铂白金,也有纯钯白金。通常是将钯白金掺入铂白金中,并且其纯度随着钯白金量的增加而降低,从而满足各种不同层次与不同收入者对白金高中低档的不同需求。
白金的清洗基本与黄金相似。不过,由于铂具有催化性能,会在双氧水中剧烈起泡,故不宜用双氧水作白金的清洗剂。若是纯度高的白金,可采用下列方法清洗:
1.取40℃的温开水1000毫升,再将30毫升浓硫酸沿玻璃棒缓慢加入到水中(不能将此工序颠倒),然后加入无水铬酸酐100克制成溶液。清洗时,先将白金首饰放入清洗液中浸泡5分钟,再用毛刷刷洗,最后用清水冲洗干净即可。
2.将冰醋酸200毫升加入到温度为40℃1000毫升的温开水中配成清洗剂,将白金首饰放人此清洗液中浸泡约10分钟,再用毛刷刷洗,最后用清水冲洗即成。
清洗后,可以用冷开水500克、氧化铝粉40克和洗洁精40克制成抛光剂,进行抛光。最后涂上一些指甲油或钟表油,以提高光泽。
六、色金与乌金首饰的清洗
彩虹K金首饰也称色金首饰,是在黄金中加入其它材料或经过某种特殊的工艺处理而成。K金首饰可以形成除黄色以外的各种颜色:红、桔红、粉红、紫红、绿、苹果绿、青绿、靛蓝、橙、青黄、橄榄绿等,而法国独创的黑色K金首饰,俗称乌金。由于掺人的铜、镍、钨、银等金属不仅可溶于王水中,还可溶于其它酸中,乌金与彩虹K金首饰不能用强酸进行清洗。其清洗剂可选用高级洗洁精、高级香皂水或者氨水。也可用显影液清洗。用显影液清洗时,先将一包显影粉倒入1公斤冷开水中,搅拌成溶液,将首饰浸入溶液中,盖上盖子,5~10分钟后取出用毛刷刷洗,用清水漂洗,再用绒布擦干即可。如花纹内污垢尚未清洗干净,还可用高级洗洁精或香皂水再刷一遍。乌金不可直接用自来水清洗。清洗后最好上一些指甲油,对首饰进行保护。
七、金银首饰抛光法
如果你手中的金银首饰是中低档的,要求又不是太高,可以采用简易的方法进行抛光,效果也很好。
1.烟灰抛光法 将纸烟的烟灰收集起来,再用等量的菜油(或棉籽油、香油、色拉油)与烟灰混合调匀,涂在金银首饰±,用毛毡来回擦拭,再用清水冲洗,最后用绒布擦干,便可使首饰光亮。
2.牙膏抛光法 将牙膏涂在首饰上,用毛毡来回擦拭,再用清水冲净,最后用绒布擦干即可。但高档白金特别是高档黄金首饰应尽量少用牙膏研磨抛光,以免造成损失
八、宝石首饰等的清洗
宝石有很多种,如钻石(金刚石)、翡翠、红宝石、蓝宝石、金绿宝石、黄玉、尖晶石、绿柱石、锆石、石榴石、电气石、堇青石、红柱石、水晶、玉髓、碧玉、血滴石、青石棉、橄榄石、辉石、绿帘石、绿松石等,都由矿物组成:
1.钻石首饰的清洗 钻石上沾染了油污和灰尘后,会使色泽变暗,清洗时,可在水中滴几滴磁头清洗剂(见第五章)后,把钻石首饰放人溶液中不停地搅动再用清水冲净。
钻石本身虽很硬,但易破裂,并且怕燃烧,不宜与别的坚硬物品碰击,也不宜放在塑料盒中,还应避免在厨房和不清洁的地方佩戴。
2.橄榄石首饰的清洗 由于橄榄石易被酸溶液侵蚀,长期接触汗液,也会影响它的颜色与光泽。因此,清洗橄榄石首饰时,最好的方法是用软毛刷在清水中加人中性洗涤剂或肥皂轻轻刷洗。切忌将橄榄石首饰用酸溶液、蒸汽等清洗,同时,也不能将橄榄石首饰放在强烈阳光下暴晒,并尽量避免与胸针、领带夹、钢笔帽、拉链、钮扣等摩擦碰撞,导致宝石损坏。
3.红、蓝、绿宝石和变石等首饰的清洗 红宝石、蓝宝石、碧玺和变石等宝石首饰的清洗方法,通常是将宝石首饰放在50℃左右的热水中,滴入少量的中性洗涤剂或肥皂水,浸泡5~8分钟左右,用柔软的毛刷刷洗干净后,再用清水冲净,然后擦干或晾干。
4.黄玉、玛瑙等首饰的清洗 黄玉与玛瑙一类的宝石首饰一般不宜用热水或温水清洗,应将它浸泡在冷水中,约7—8分钟以后,用毛刷蘸肥皂水刷净,再用清水漂洗干净。
5.青金石首饰的清洗 青金石首饰被沾污以后,要避免用水浸泡和冲洗,其清洗的最佳方法是用干布将宝石上的污垢除掉,不用洗涤剂也不用水。因为青金石是由多种矿物组成的粒状集合体,水浸与水洗会使宝石表面的污垢向内部渗透,以致青金石改变原有的光泽而损坏。
6.珊瑚项链的清洗 珊瑚是有机物质,遇酸起化学反应,入的汗水带有微弱的酸性,珊瑚首饰在被汗水沾污后应及时用清水或肥皂水洗净,再用柔软的织物擦干,然后用软布蘸取植物油(如香油)擦亮。若怕植物油弄脏衣物,也可不擦。
7.琥珀首饰的清洗 琥珀含有大量石化松脂,在低温下就能燃烧。因此,琥珀首饰不能接近高温物体,也不能将其长期浸泡在盐水或自来水中,造成损坏或老化变暗——微红或微褐。清洗琥珀首饰时,应用软布蘸上等量肥皂水和氨水的混合液进行擦洗。
九、珍珠项链与饰物的清洁
珍珠项链具有艳丽的光泽,但时间一长,人的汗液与污物会粘附其上,如若清洗不当,会使珍珠失去光泽。因此,清洗珍珠物品时要根据具体情况,选择合适的清洗方法和清洗剂。
当珍珠上出现脏污时,只能用擦眼镜或照相机镜头的柔软绒布擦拭,镜头纸也可。清洗剂一般选用矿泉水、蒸馏水、无水酒精或热开水。清洗珍珠时绝对不能用自来水冲洗,因为自米水中大都含有用作消毒剂的次氯酸。当这种次氯酸从珍珠开孔处浸入珍珠的内部时,会产生一种生成氯化钙的化学反应过程,使珍珠艳丽夺目的特有光环色泽消失。
地毯清洗
地毯在清洗以前,应先使用吸尘器将其上的灰尘吸除,也可以先通过太阳晒,再用清扫方式、抖落方式将灰尘尽量去除干净,然后再采用清洗剂进行清洗。
1.颗粒型地毯清洗剂
(1)水迹污斑清洗剂。取特纯食用淀粉65%、硅藻土30%和食盐5%混合均匀后制成粒径o.1~0.2毫米的粒状清洗剂,能够除去地毯上的一切水迹污斑。使用时,将其撒在地毯
上。待10分钟后,用吸尘器将其和水迹污斑一起除去。
(2)粉末状清洗剂。配制时先将无水硫酸钠60%、碳酸氢钠10%、米淀粉23%和氧化铝5%混合,另外又将香精1%和酞酸二丁酯l%混合,接着将这两种混合物混在一起,就可用来清洗地毯。使用时,将此粉状清洁剂撒在地毯、坐垫等上,待其作用10分钟后,可以用吸尘器将该剂连同灰尘污物一起除去。
2.喷射型地毯清洗剂 洗涤剂乳液:按椰子油脂肪酰基谷氨酸单钠35%、硅油0.07%、乙二胺乙酸二钠0.5%、水64.43%和香料(适量)配制后,混合均匀,可得乳状液。使用时,将此乳状液用喷雾器等将其均匀地喷在地毯上。
也可按十二烷醇硫酸钠66%(浓度为30%)、月桂酸单异丙醇酰胺2%、直链烷基苯磺酸钠20%和水12%的比例混合配制成溶液,用喷雾器喷在地毯上,可有效去除污垢。
3.地毯的简单清洗法 首先将要清洗的地毯置入用碳酸钠或氨水软化过的水中浸湿,取出后让水淌干;然后用刷子蘸取由碳酸钠3克、肥皂10克、松节油20克与水1000毫升混合制成的溶液(配制时,松节油应先和肥皂水混合,得到乳胶体),进行刷洗。洗刷以后,再用温水和凉开水冲洗地毯。接着先用湿布擦拭,再用干布擦干净。为了使地毯的色泽鲜明,在最后一次的冲洗擦拭中,水中可加入一些醋。每桶水中加入3~16毫升醋。
地毯上若有很难洗净的白色污斑,可以用漂白液漂白,漂白液采用1升水中加入5克双氧水、2克氨水的配比,效果较好。
十一、沙发清洗
1.人造革沙发及靠背椅清洗剂 人造革沙发及靠背椅可用肥皂水或洗衣粉溶液擦拭干净,也可用清水擦洗。对于极难洗掉的斑痕,可取雷米邦A约22份、烷基磺酸钠约10份、三磷酸钠约5份、水杨酸钠0.1份、纯碱0.2份、硅酸钠0,4份、尿素3份和水59。3份进行混合,即可配成清洗人造革上脏物的专用清洗剂,且除污效果特别好,其pH值为9。
2.皮革沙发清洗剂 将洁净经过滤的白矿物油15%、松香水81%、环烷酸铅(或环烷酸锰)4%,加入带盖的桶中,混合均匀后,即可用来去除皮革沙发上的表面油污,并可增加皮革的柔软性和光泽。
3.沙发布洗涤剂 取仲烷基硫酸盐18%~20%、异丙醇2%~3%、酒精1%~2%、氯乙酸0.3%~0.5%、单烷醇酰胺0.2%一0.3%、香料0.01%一0.02%、无机盐3%一4%和水29 70%混合,即可用来去除沙发布上的表面污垢,此剂带有十性稳定泡沫,使被洗表面润湿性小,能迅速干燥。
十二、热水器镁棒清洁
镁棒在电热水器中可以经常见到。由于家庭中对镁棒不甚了解,故清洗极为困难,谈不上保养了。现介绍一种配方,供用户清洗时采用。
取烷基芳基磺酸钠20%、乙二胺四乙酸四钠(二水合物)12%、碳酸钠25%、磷酸二氢钠(一水合物)10%和偏硅酸钠(五水合物)33%混合,调制成混合物,再用此混合物清洗镁棒。对贮水式电热水器来讲,一般采用镁棒作阳极,约两年更
换一次。安装更换镁棒时要小心,不要让镁棒阳极表面损坏,没有损坏者可以不更换。不需更换的镁棒,而其上又有水垢污物累积时,可用上述混合物清洗。
十三、窗户玻璃的清洗
1.气雾型玻璃清洁剂 用胶体硅酸镁铝1.5%、水65.5%、失水山梨醇单月桂酸酯2%、氨水5%、煤油15%、研磨剂10%和适量的防腐剂进行混合,搅拌均匀后,再按喷射剂1份与此混合物4份的比例配制成气雾型玻璃清洁剂。
2.玻璃洗涤剂 用正磷酸5%~10%、草酸5%一7%、烷基芳基磺酸2%一4%、烷基芳基磺酸钠0.5%~1%、铬酸锌0.5%~l%、六亚甲基四胺0.5%~1%、甘油3%~6%及余量的水混合制成,去污力强,腐蚀性低,用于玻璃表面的洗涤。
3.防雾型玻璃洗涤剂
(1)取无铅汽油9~13份、聚异茂间二烯凝胶0.2—0.5份、C3~C4一元饱和醇18—25份、蓖麻油衍生物4—8份、硅胶2—6份、氢氧化铵0.05~0.2份、水40~60份,进行搅拌混合均匀,此剂去污性能强,并能在洗净的表面留下防雾和防水的薄膜。
(2)取丁二醇4份、异丙醇8份、丙酮4份、浓度为25%的氨水1份、聚N—乙烯基—2—吡咯烷酮0.04份、水8份混合后,喷洒在玻璃上。去污垢效果好,且可以防止污垢沉积在玻璃上,不会在玻璃表面留下可见残迹。
4。多用途玻璃擦净剂 取异丙醇20份和水80份混合配制成水溶液,再加入羧甲基纤维素钠1份和净化组分0.75份,使其溶解均匀后就可使用。净化组分的配制程序是;将比重0.88而呈强碱性的氨水和石炭酸混合,至成pH值为9的弱碱性混合液为止。此净化组分可使混合液在包装和运输、存贮中不发生凝胶、发霉等现象。使用本晶时,可根据需要,用水稀释5—100倍。它不仅适用于汽车、火车、拖拉机等的玻璃窗,还适用于建筑物的玻璃窗、镜子等的清洗。清洗时,采用冲洗、喷洗或用布、刷子等工具进行擦净。
十四、瓷砖的清洗
家庭中浴室、厨房、厕所等处大多铺了瓷砖,很容易附着脏污,需要清洗。清洗瓷砖的方法很多,下面主要介绍几种工艺简单、原材料来源容易的配制与清洗方法。
取次氯酸钠2%、氢氧化钠1%、烷基聚醚磺酸钠1%加到水96%中,不停地搅拌,混合均匀便成为瓷砖清洁剂,可用它进行冲洗。洗涤后光亮,不留残痕。
或将浓度40%的二甲苯磺酸钠6%、乙二醇丁醚4%、浓度,60%的正烷基苯磺酸酯2%、直链脂肪醇烷氧基化合物2%、五水偏硅酸钠3%、焦磷酸钠6%溶于77%水中,搅拌混匀,不需稀释,即可直接用于瓷砖清洁。
十五、厕所、卫生间设备的清洗
1.卫生设备液体洗净剂
(1)将浓度85%的正磷酸30份(重量份)、三乙醇胺3份、脂肪酸聚乙二醇酯3份、香料适量、颜料0.2份、水64.8份,混合搅拌,升温至50℃后,保温30分钟,即得成品。该产品在酸性介质中稳定,去污力强。使用时,用刷子蘸取本剂或用喷雾器喷涂于卫生用具上,待反应10~20分钟后,用刷子再刷一遍,最后用水冲洗。
(2)取矾土与膨润土按9:1混合的混合物95%、柠檬酸钠l%、乙氧基化壬基酚和烷基芳基磺酸钠按45:55混合的混合物2%、三聚磷酸钠1.5%、邻苯基苯酚0.1%、柠檬油0.35%、结晶紫0.05%,进行搅拌混合,调配而成清洗剂,可用来清洗卫生间、厕所的卫生用具。使用时,用刷子、钢丝球等蘸本剂擦洗效果最佳。
(3)用石油磺酸钠25%、松油l%、异丙醇5%、乙二醇3%、乙二胺四乙酸l%和水65%,制成混合溶液,用来对卫生用具进行清洗。
2.便池清洗剂 取硫酸4份(重量)加入87份的水中,再依次加入福尔马林5份、石炭酸2份,混匀即成。使用时用毛刷蘸此溶液擦洗。
十六、家庭下水道清洗
1.堵塞清洗剂 取盐酸6%、福尔马林1%、香精3%和水90%混合后,倒人被堵塞的下水道中,使其与下水管中的堵物(如剩饭、残菜、污垢等)反应,直至将堵塞物溶解,再用水冲下去即可。
2.下水管道清洗剂 按照脂肪酶(脂肪分解酶)0.015克、碳酸氢钠60克、酒石酸30克、酒石酸氢钾30克、碳酸钠5克、N-戊基氨基酸1克的配方,将各组分充分混合,使pH值调整到?一10。使用时,将配好后的清洗剂溶于适量水中。将本剂从下水道口倒人,即可发挥清洗管道的作用,且它最适合清洗直径为50毫米的下水管道。清洗完的废液呈弱碱性,可以安全排出。
十七、餐具的化学清洗及土法除油
1.液体餐具洗涤剂 一般情况下,均可使用市售餐具洗涤剂(如洗洁灵、洗洁精)。此外还可采用以下配方:
(1)将十二烷基苯磺酸钠“%、月桂醇醚硫酸钠3.3%、月桂酸二乙醇酰胺2%、乙二胺四乙酸钠0.1%、二甲苯磺酸钠3%、福尔马林(40%甲醛)0.2%,另取,水和适量香精和颜料77,4%,混合均匀后便可使用。使用时,将此剂倒人洗涤容器中,配成浓度为1%~3%的溶液,将需洗涤的餐具置人容器中浸泡约1分钟,再用清水冲洗干净。
(2)取水?0%用容器装好,然后加三乙醇胺十二烷基苯磺酸钠25%于水中,接着加椰子油二乙醇酰胺(按1:1比例混合)约5%,搅拌混合均匀。使用时按1%一5%的用量用水稀释,即可对餐具进行清洗消毒。
(3)洗洁精。市售商品配方如下:将693.8份去离子水用水浴加热至40℃,保持该温度,边搅拌边慢慢加入脂肪醇聚氧三烯醚硫酸盐(68%活性物)50份,搅拌至全部溶解为止。在保持料温40~50℃的情况下,继续搅拌且依次加入直链烷基苯磺酸酯(40%一48%活性物)150份、脂肪醇聚氧乙烯醚60份、椰子油乙二醇酰胺40份,直至混合均匀为止。当温度降至40℃以下时,再依次加入香精1。2份、酒精2份、福尔马林2份、乙二胺四乙酸1份,混合均匀后,再加入适量的硫酸溶液调节酸碱度(pH值),最后加入适量食盐(氯化钠)将淬液调到所需粘度即可。
(4)取水16.8%,再依次加入直链烷基苯磺酸钠43.3%、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠13.3%、二甲苯磺酸钠26.6%于水中,溶解均匀即可。使用时按比例1;99加入水中。
(5)取水约30%,再将脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠50%、二甲基十二烷基氯化铵16.6%、酒精4.4%加入水中溶解,并搅拌至均匀。使用时加人少许于自来水中进行清洗。
2. 自动洗碗机用洗洁剂 取水70%,再将浓度为60%的烷基苯磺酸钠盐25%、脂肪酸二乙醇胺5%加入水中,待其完全溶解混合后,便可取少许混合物加入洗涤容器中和水混合,进行洗涤操作。
3.±法去除餐具油污 碗碟杯盘上沾了油污,可选用草木灰(城市可用煤灰等)或湿锯末擦拭,接着用淘米水洗,再用清水洗净。而对过多的油污,可选用废茶叶、牙膏及去污粉加少许水擦抹干净,再用水冲洗几遍。
十八、禽畜内脏的清洗
1.洗猪肉 洗猪肉时,先将猪肉放在淘米水中浸泡5分钟左右再洗,脏物就容易清洗干净了。
2.洗猪心、猪肝 先将猪心、猪肝放在面粉中乙滚”一下,放置1小时后再用清水清洗,不仅易洗净,而且烹炒出的猪心、猪肝味美纯正。
3.洗猪肠、猪肚 先将猪肠、猪肚放在淡盐、醋的混合液中浸泡片刻,摘除清理掉脏物,再将其放人淘米水中泡一会 儿,然后在清水中轻轻搓洗两遍即可。如果在淘米水中放几片桔皮,异昧更易除去。家庭中若有食品洗洁精,可用来进行最后一道工序的清洗。
4、羊肉膻味去除法 先将羊肉清洗干净,再切成所需大小。在羊肉下锅时,先放少量食油焙透,待水分焙干后,再加入米醋,放在微火上烘烤焙干,醋的加人量是肉的千分之一。然后再加姜、葱、酱油、白糖、酒、茴香等调料,在羊肉将要熟时,加一点辣椒,略烧后,在起锅时加少许青蒜或蒜泥即可。
十九、鱼类水产晶的清洗
1、洗鱼 先将鱼泡入冷水中,再加入10—30毫升(约两餐匙)醋,待过1小时后去鱼鳞,则极容易刮干净,如鱼较脏,可用淘米水擦洗。这样洗鱼,既容易于净,手又不会太腥。
2、鱼腥味、去除法 为了去掉鱼腥味,应在烹饪时,加入适量的酒和醋,效果较好。这是因为鱼身上产生腥气的三甲基胺遇酒中的乙醇会被溶解挥发掉;另一方面,腥味的很大成分属胺化物,呈弱碱性,而醋中的醋酸会与胺化物结合生成中性盐,使鱼腥味减少。还有,新鲜鱼放在盐水中泡一泡,或者去掉鲤鱼背上两边的两条白筋,都能去除腥味。
3、洗海蜇 海蜇皮上粘有不少沙粒,清洗时可将海蜇皮先放5%的食盐液中泡上片刻,再放在淘米水中清洗,最后用自来水冲洗一遍,沙粒即可清除。
4.螺蚌巧洗法 洗螺蚌时,先将螺、蚌放在水盆里养2~3天,并在水中滴入少许植物油,螺蚌吸入油味后即全将肚中的泥沙吐尽,吃时其肉就不带沙质了。
5、水产品保鲜法 使用山梨酸33份、无水磷酸二氢钠5.8份、富马酸1.8份、甘油脂肪酸酯23.1份的混合物,涂在水产品上,可达保鲜的目的。
二十、黑木耳与干蘑菇巧洗法
1.洗黑木耳 清洗黑木耳时,先将黑木耳放在淘米水中浸泡30分钟左右,然后放人清水中漂洗,沙粒极易除去。
2.洗干蘑菇 当干蘑菇要食用时,应先在40℃左右的温水中加入一些白糖,然后将干蘑菇放入水中浸泡开,再用清水漂洗。用此方法泡发的干蘑菇像鲜蘑菇一样,味道非常鲜美。
二十一、冷冻食品清洗法
当从市场上购回冷冻的冻鸡、冻鸭、冻鱼后,可将其用姜汁溶液浸泡30分钟左右再洗,不但脏物易除,还可消除异味。
二十二、食物、水果保鲜清洗法
1.蛋类水玻璃保鲜法 取水玻璃(即硅酸z的水溶液,化工商店出售)0.25公斤,用清水2。5公斤调成稀薄的溶液,将蛋放入溶液内浸泡一下,取出晾干,即可保鲜数个月。
2.卵磷脂涂膜保鲜剂 取卵磷脂1份、牛脂60份、猪油40份混合均匀即成。使用时,先把此混合物熔化,并控制在30℃左右,然后把肉或果品放进去浸泡,取出后在0~5℃的低温固化。经过这样的浸泡涂膜处理后,食物存放较长时间都能保持原来的色香味。
3.柑橘保鲜剂 配制时,在每升水中加入1克多菌灵、1克托布津、2,4—滴(2,4—二氯苯氧乙酸)0.2克,混匀即可使用。使用时,直接用此液浸泡柑橘约5分钟,晾干贮藏于15—18℃下,效果最好。
4.樱桃保鲜清洗剂 取山梨酸钠5克、抗坏血酸2克、苯甲酸3克和琥珀酸1克混合即成,可洗1公斤樱桃,并起保鲜作用。
5.苹果、梨保鲜剂 取山梨酸5克、苹果酸3克、柠檬酸1克、苯甲酸2克混合,可使1公斤苹果、梨保鲜。
6.葡萄保鲜剂 取山梨酸5克、抗坏血酸2克、酒石酸1克、柠檬酸钾2克、对—氨基苯甲酸1克混合,可保鲜1公斤葡萄。
7.青梅保鲜清洗剂 先将含7个结晶水的硫酸亚铁100份、氢氧化钙150份、无水硅酸10份、过氧化钾150份混合成保存剂。再将含?个结晶水的硫酸亚铁100份、氢氧化钙150份、无水硅酸50份、活性炭100份混合成吸氧剂。接着将保存剂与吸氧剂放在一起,放在存放青梅的容器内。可使青梅在15—25℃下保存5天,而果皮和果肉仍保持绿色,硬度也没有什么变化。
8.香蕉保鲜 将25.7克硫酸亚铁溶解在100毫升水中,再加入0.5克维生素C,制成水溶液,再将此液稀释50倍即成保鲜剂。在香蕉上洒上此剂,用量控制在每只5毫升左右,再密封包装在聚乙烯塑料袋中,在20℃下放置6天,也不会产生黑斑。
9.插花保养液 用植。酸0.001%~0.5%、单糖和二糖0。195%~0.75%混合后,再用碱金属氢氧化物将pH值调到3~6.5,将插花放入其中,可显著增长花期。
10.鲜虾保鲜剂 在94%一96%的水中加入三磷酸钠4%一6%即成。在冷冻装盒前,先将鲜虾用保鲜剂浸泡数秒钟,使之形成一层胶质薄膜。这样可以减少和空气接触,