硫酸生产的三废主要是什么,怎样处理
工业三废指的是工业生产中产生的废气、废水、废渣。
废气如:二氧化碳 二硫化碳 硫化氢 氟化物 氮氧化物 氯 氯花氢 一氧化碳 硫酸(雾) 铅 汞 铍化物 烟尘及生产性粉尘。
工业“废渣”是一种自然资源,要想方设法利用,以开辟新的原料来源,减少对环境的污染。
凡已有综合利用经验的“废渣”,如:高炉矿渣、钢渣、纷煤灰、硫铁灰、电石渣、赤泥、白泥、洗煤泥、硅锰渣、铬渣等,必须纳入工艺设计、基本建设与产品生产计划,实行“一业为主,多种经营”,不得任意丢弃。
“废渣”堆放场所,要尽量少占农田,不占良田。要有防止扬散、流失等措施,以防止对大气、水源和土壤的污染。
处理方法:
硫酸厂的"三废"治理已成为硫 酸工业发展的关键之一。从60年代开始,各国都在致力于工业化的治理研究。本文扼要地介绍了国内外硫酸工业"三废"治理概况、国内外已达到的水平及处理方 法等。文中例举了13种气、液、固的治理方法。目前国外的先进水平为废气中SO_250ppm,污水排放液已达可饮用的标准,烧渣可炼优质铁。但国内的" 三废"治理发展速度不如国外快。目前国内的水平是废气中SO_2≤100ppm,排放污水中的pH值、砷、氟等≤排放标准,烧渣处理后的精矿含铁55— 60%。
增大反应速率原理
1、增大反应物之间的接触面积。制造硫酸时把黄铁矿粉碎,并在沸腾炉中燃烧,从而加快反应的进行。用98.3%的浓硫酸吸收时,在吸收塔里填满瓷环,使液体和气体的接触面积增大,提高吸收率。
2、选择合适的催化剂。实际生产中,许多进行很慢的反应,不符合工业生产的要求,在使用催化剂后,使化学反应速率大大加快,从而缩短了化学反应达到平衡的时间。在430℃下,转化为的转化率可达到98%左右,如不使用催化剂,需很长时间才能达到平衡,如使用了催化剂,在数小时内就可能达到平衡。
原理二、提高原料转化率原理
1、增大反应物的浓度。根据勒夏特列原理,对于达到平衡后的可逆反应,在其他条件不变时,增大一种反应物的浓度,可使平衡向正反应方向移动,从而可以提高另一种反应物的转化率。在实际生产中,常使反应中原料较易得到、价钱比较便宜的反应物的浓度超过反应所需要的量,从而能提高较贵重原料的利用率。如煅烧黄铁矿制硫酸时,采用通入过量空气的方法使黄铁矿充分燃烧。
2、逆流吸收原理。用98.3%的浓硫酸吸收时,液体和气体的流向是相反的,液体自上而下,气体自下而上,使吸收更完全。在热交换中,冷的和热的气体(或液体),都是采用逆流的方法进行热量交换的。
原理三、生产工艺条件优化原理
1、原料气的组成。为了提高的转化率和加快反应速率,在原料气中要通入过量的空气,以增大氧气的体积分数,可以大幅度地提高的转化率和设备生产能力。
2、选择合适的温度和压强进行反应。转变成,最好在400℃~500℃进行,压强选择常压(因常压下的转化率就已经很高了)。实际生产中一般综合考虑反应特点和化学平衡移动原理并结合设备条件,选择最适宜的温度和压强,以利于反应的进行。
原理四、经济效益最高原理
1、热能充分利用原理。硫酸生产过程中三个主要反应都是放热的,可在制硫酸的工厂设置锅炉来加热水,用生成的水蒸气发电。在接触氧化时用放出的热量来预热未起反应的和空气,在接触室里起热交换作用。
2、循环原理。许多化学反应是可逆的,为了提高原料的利用率,化学工业上一般把未起反应的原料分离出来再循环使用,如用接触法制取中把未反应的(不能排放到空气中)加以回收再通入接触室中继续参加反应,以保证原料的充分利用。
3、综合利用“三废”——废水、废气和废渣。如硫酸工业上,尾气中可用浓氨水吸收制得氮肥或释放出循环使用,还可以用石灰乳吸收尾气中的制得石膏。
4、生产规模和厂址的选择。由于硫酸是腐蚀性液体,不便储存和运输,因此要求把硫酸厂建在靠近硫酸消耗量大的地区。工厂规模的大小,主要是由硫酸用量的多少来决定。硫酸厂选址应避开人口稠密的居民区和环境保护要求高的地区。
一、酸碱性不同:
1、焦化厂的硫酸铵中含有大量的氢离子,呈现一个比较强的酸性。
2、化工厂的硫酸铵不会含有大量的氢离子,原因是焦化厂首先生成的是焦化硫酸铵与水反应生成硫酸铵和硫酸,混在硫酸铵的溶液中无法去除。
二、价格不同:
1、焦化厂的硫酸铵含杂质多一些,颜色较深,价格便宜一点。
2、化工厂的硫酸铵纯度高、价格比焦化厂的硫酸铵贵。
扩展资料:
一、硫酸铵的制备:
1、利用工业生产中副产物或排放的废气用硫酸或氨水吸收(如硫酸吸收焦炉气中的氨,氨水吸收冶炼厂烟气中二氧化硫,卡普纶生产中的氨或硫酸法钛白粉生产中的硫酸废液)。
2、采用石膏法制硫铵的(以天然石膏或磷石膏、氨、二氧化碳为原料)。
二、硫酸铵的生成方法:
氢氧化铵和硫酸中和后,结晶、离心分离并干燥而得。中和法氨与硫酸约在100℃下进行中和反应,生成的硫酸铵结晶浆液经离心分离、干燥,制得硫酸铵成品。
参考资料来源:百度百科-硫酸铵
氨是磺酸是重要的精细化工产品,广泛应用于金属和陶瓷制造的多种工业设备和民用清洗剂、石油并处理剂和清洗剂、电镀工业用剂电化学抛光用剂、沥青乳化剂、蚀刻剂、染料医药及颜料工业用磺化剂、染色用剂、高效漂白剂、纤维、纸张用阻燃剂、柔软剂、树脂交联促进剂、除草剂、防枯剂以及标准分析试剂等各个领域中。
氨基磺酸可以制成极纯的常温时稳定的结晶体,其水溶液具有与盐酸、硫酸同等的强酸性,别名固体硫酸。不挥发,不吸湿,对人身毒性极小,但皮肤不能长时间与氨基磺酸接触,更不能进入眼睛。氨基磺酸生产工艺过程简单,反应较容易控制,原料及设备都较容易解决,废水也容易处理,副产物可以有效利用。该产品可以代替硫酸,其包装、贮存、运输都很方便。
自从氨基磺酸工业化生产以来,由于应用范围不断扩大,产品产量也相应增长。日本在1965年年产量为1.4万吨,1980年售价每公斤为140~160日元。日本生产厂有富士的日产化学公司,年产7.2千吨;大阪的大喜产业公司,年产3千吨。美国年产量为5万吨,在1984年每100磅售价为38~41美元。我国生产氨基磺酸厂有无锡硫酸厂,扩建后的生产能力为年产600吨,上海硫酸厂,年生产能力为1000吨。售价每吨为2800~3000元。
氨基磺酸
Sulfamic acid
CAS No.: 5329-14-6
氨基磺酸的性质
氨基磺酸的物理性质
分子量 97.09
熔点:215-225°C (dec.)
水溶性:146.8 g/L (20°C)
外观:H2NSO2OH白色斜方晶体。无味无臭,不挥发,不吸湿
密度:2.126,
熔点:205℃(209℃开始分解,260℃分解放出SO2、SO3、N2和水及其它微量产物)
折射率:α型1.553,β型1.563,γ型1.568
折射系数(25±3℃):1.553~1.568
离解常数:1.10×10-2
生成热:685.9kJ/mol
溶解性:易溶于水和液氨,在水溶液中呈中等酸性,微溶于甲醇,不溶于乙醇和乙醚。
利用氨基磺酸及其盐类与多种金属化合物都能生成可溶性盐类,在水中溶解高度不析出沉淀而对金属的腐蚀小的特点,作为清洗剂可除去铁、钢、铜、不锈钢、铅、陶瓷等制造的机器、设备中在使用过程中生成的铁锈和水垢。
氨基磺酸作为清洗剂,因为它是固体,具有贮存、运输方便,容易配制等很多优点,特别适用远途使用。
氨基磺酸清洗剂使用范围很广,可用于清洗锅炉、冷凝器、换热器、夹套及化工管道。在啤酒厂用它清除玻璃衬里贮罐、锅、开口啤酒冷却器,啤酒桶上的垢层;清洗搪瓷厂的蒸发器,以及造纸厂的设备等;在空调方面可除去冷却系统、蒸发冷凝器的铁锈、水垢;海轮用它可清除海水蒸发器(蒸馏设备)、换热器和盐水加热器内的海藻、水垢;可以清洗铜壶、散热器、餐具洗涤机理、银器、抽水马桶、瓷砖、食品和奶酷加工设备的水垢;可以清除沉积在蒸煮器上的蛋白质以及鲜肉、蔬菜、奶酪加工厂中使用的消毒吕上的沉积物。美国农业部准许将氨基磺酸用在鲜肉、家禽、兔、蛋加工企业上作酸性清洗剂。
将氨基磺酸溶液注入碳酸盐岩产油层。因为氨基磺酸容易和油层岩石起反应,能避免反应生成盐的沉积,处理费用比用盐酸略高些,但石油产量倍增。美国用羟基乙酸钾48.5%,氨基磺酸3.4%。润湿剂0.1—3%的水溶液清洗油井套管中的石膏垢层,处理时间约30小时
汽车外壳先电镀锡-锌合金,然后上漆,漆膜的粘接力就会增加。
镀金或合金时普遍采用氨基磺酸,镀金、银、金-银合金的电镀液是每立升水中含氨基磺酸60~170克。镀银女服饰针的典型电镀液是每立升水中含氨基磺酸125克,可获得表面非常光亮的镀银。在新的含水镀金电镀液中碱金属氨基磺酸盐、氨基磺酸铵或氨基磺酸可作为导电、缓冲作用的化合物使用。
从镀镍废液中回收时是用阳离子交换树脂吸附处理而后用氨基磺酸清洗树脂,使被吸附的解吸出来,树脂获得再生。例如处理400ppmNi的电镀废液,用150克/升的氨基磺酸50ml,回收的(NH2SO3)2112克/升,NiSO4148克/升。在镀镍部件修复时需要镍上镀镍,在其阳极处理时可用100克/升的氨基磺酸处理。在镀镍前的镀镍表面要用0.003~0.1克分子的氨基磺酸溶液清洗。
镀铜液的氨基磺酸含量为3~20升,氨基磺酸的作用是使镀层细密而富有延展性,其粘度力高。
镀铱时NH2SO3H/Ir≥7,获得的铱镀层无裂纹,铱层厚15微米,粘接力大,该产品有自动抗污染设备中显示出良好的活性。
在银器、电器元件上镀铑-铼合金时,电渡液中含氨基磺酸为100克/升,当镀层厚为≤5微米时就有很高硬度和很强的耐腐蚀性,而且电镀层非常光亮,美观。
在黄铜上光洁美观的铑-铼电渡层硬度高,耐腐蚀,电镀液含氨基磺酸100克/升,浓硫酸50克/升,铑(如硫酸盐)2克/升,铼〔如K3N(RuCl4H2O2)2〕0.05克/升,在65℃和1~2安/分米2的条件,沉积速度3~4毫克/安分。
意大利已使用氨基磺酸铅浴代替氟硅酸浴,可减少污染。在防蚀铝工业上有多种用途。产品光泽好,加工性能优良。
只要是和硫酸接触的到地方都会,还有SO2烟气的地方
1、焚矿炉里面的转到的耙子,由于接触的是800多度的SO2和空气混合物,腐蚀很严重,可以用高铬铸铁类耐高温材料
2、干燥塔里面吹空气的鼓风机,一般都是碳钢材料,但很多硫酸厂空气中都带有些酸雾,所以也容易腐蚀,可以鼓风机叶片上刷些耐酸漆
3、输送燃烧炉气体的管道 ,一般都需要内衬耐火砖
4、洗涤塔、转化器 换热器都会有,一般都将壁增厚
5、输送稀、浓硫酸的泵腐蚀都很大,需要采用高合金的材质或铅等
2SO2+O2=(催化剂加热)2SO3 催化氧化
SO3+H2O=H2SO4 H2SO4的生成
早期的硫酸生产 15世纪后半叶,B.瓦伦丁在其著作中,先后提到将绿矾与砂共热,以及将硫磺与硝石混合物焚燃的两种制取硫酸的方法。约1740年,英国人J.沃德首先使用玻璃器皿从事硫酸生产,器皿的容积达300l。在器皿中间歇地焚燃硫磺和硝石的混合物,产生的二氧化硫和氮氧化物与氧、水反应生成硫酸,此即硝化法制硫酸的先导。
硝化法的兴衰 1746年,英国人J.罗巴克在伯明翰建成一座6ft(lft=0.3048m)见方的铅室,这是世界上第一座铅室法生产硫酸的工厂。1805年前后,首次出现在铅室之外设置燃烧炉焚燃硫磺和硝石,使铅室法实现了连续作业。1827年,著名的法国科学家J.-L.盖-吕萨克建议在铅室之后设置吸硝塔,用铅室产品(65%H2SO4)吸收废气中的氮氧化物。1859年,英国人J.格洛弗又在铅室之前增设脱硝塔,成功地从含硝硫酸中充分脱除氮氧化物,并使出塔的产品浓度达76%H2SO4。这两项发明的结合,实现了氮氧化物的循环利用,使铅室法工艺得以基本完善。
18世纪后半期,纺织工业取得重大的技术进步,硫酸被用于亚麻织品的漂白、棉织品的酸化和毛织品的染色。吕布兰法的成功,又需大量地从硫酸和食盐制取硫酸钠。迅速增长的需求为初兴的硫酸工业开拓了顺利发展的道路。
早期的铅室法工厂都以意大利西西里岛的硫磺为原料,随着硫酸需求的不断增加,原料供应日益紧张。19世纪30年代起,英、德等国相继改用硫铁矿作原料。其后,利用冶炼烟气生产硫酸也获得成功。原料来源的扩大,适应了当时以过磷酸钙和硫酸铵为主要产品的化肥工业的兴起,从而使硫酸工业获得更大的发展。1900年世界硫酸产量(以100%H2SO4计)已达4.2Mt。1916年,美国田纳西炼铜公司建成了一套日产 230~270t(以100%H2SO4计)的铅室法装置。它拥有四个串联的铅室,每个铅室的容积为15600m3,这是世界上容积最大的巨型铅室。由于庞大的铅室生产效率低、耗铅多和投资高,19世纪后半期起,不断有人提出各种改进的建议和发明,终于导致以填充塔代替铅室的多种塔式法装置的问世。
1911年,奥地利人C.奥普尔在赫鲁绍建立了世界上第一套塔式法装置。六个塔的总容积为600m3,日产14t硫酸(以100%H2SO4计)。1923年,H.彼德森在匈牙利马扎罗瓦尔建成一套由一个脱硝塔、两个成酸塔和四个吸硝塔组成的七塔式装置,在酸液循环流程及塔内气液接触方式等方面有所创新,提高了生产效率。
在苏联和东欧,曾广泛采用五塔式流程。到50年代,苏联又开发了更为强化的七塔式流程,即增设成酸塔和吸硝塔各一座,其生产强度比之老式的塔式法装置有了成倍的提高,而且可以用普通钢材代替昂贵的铅材制造生产设备。
铅室法产品的浓度为 65%H2SO4,塔式法则为76%H2SO4。在以硫铁矿和冶炼烟气为原料时,产品中还含有多种杂质。40年代起,染料、化纤、有机合成和石油化工等行业对浓硫酸和发烟硫酸的需要量迅速增加,许多工业部门对浓硫酸产品的纯度也提出了更高的要求,因而使接触法逐渐在硫酸工业中居于主导地位。
后来居上的接触法 1831年,英国的P.菲利普斯首先发明以二氧化硫和空气混合,并通过装有铂粉或铂丝的炽热瓷管制取三氧化硫的方法。1870年,茜素合成法的成功导致染料工业的兴起,对发烟硫酸的需要量激增,为接触法的发展提供了动力。1875年,德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建成第一座生产发烟硫酸的接触法装置。他曾以铅室法产品进行热分解取得二氧化硫、氧和水蒸气的混合物,冷凝除水后的余气通过催化剂层,制成含43%SO3的发烟硫酸。
1881发起,德国巴登苯胺纯碱公司的R.克尼奇对接触法进行了历时10年的研究,在各种工艺条件下系统地测试了铂及其他催化剂的性能,并在工业装置上全面解决了以硫铁矿为原料进行生产的技术关键。当时的接触法装置都使用在较低温度下呈现优良活性的铂催化剂。但其价格昂贵、容易中毒而丧失活性(见催化剂中毒、催化活性)。为此,早期的接触法装置,无论从硫化矿或硫磺为原料,都必须对进入转化工序的气体预先进行充分的净化,以除去各种有害杂质。1906年,美国人F.G.科特雷耳发明高压静电捕集矿尘和酸雾的技术在接触法工厂获得成功,成为净化技术上的重要突破。
第一次世界大战的爆发,使欧美国家竞相兴建接触法装置,产品用于炸药的制造。这对接触法的发展颇具影响。1913年,巴登苯胺纯碱公司发明了添加碱金属盐的钒催化剂,活性较好,不易中毒,且价格较低,在工业应 用中显示了优异的成效。从此,性能不断有所改进的钒催化剂相继涌现,并迅速获得广泛应用,终于完全取代了铂及其他催化剂。
近30年的发展 第二次世界大战以后,硫酸工业取得了较大的发展,世界硫酸产量不断增长。
现代的硫酸生产技术也有显著的进步。50年代初,联邦德国和美国同时开发成功硫铁矿沸腾焙烧技术。联邦德国的法本拜耳公司于1964年率先实现两次转化工艺的应用,又于1971年建成第一座直径4m的沸腾转化器。1972年,法国的于吉纳-库尔曼公司建造的第一座以硫磺为原料的加压法装置投产,操作压力为500kPa,日产550t(100%H2SO4)。1974年,瑞士的汽巴-嘉基公司为处理含0.5%~3.0%SO2的低浓度烟气,开发一种改良的塔式法工艺,并于1979年在联邦德国建成一套每小时处理10km3焙烧硫化钼矿烟气(0.8%~1.5%SO2)的工业装置。
中国硫酸工业的发展 1874年,天津机械局淋硝厂建成中国最早的铅室法装置,1876年投产,日产硫酸约2t,用于制造无烟火药。1934年,中国第一座接触法装置在河南巩县兵工厂分厂投产。
1949年以前,中国硫酸最高年产量为 180kt(1942)。1983年硫酸产量达8.7Mt(不包括台湾省),仅次于美国、苏联,居世界第三位。1951年,研制成功并大量生产钒催化剂,此后还陆续开发了几种新品种。1956年,成功地开发了硫铁矿沸腾焙烧技术,并将文氏管洗涤器用于净化作业。1966年,建成了两次转化的工业装置,成为较早应用这项新技术的国家。在热能利用、环境保护、自动控制和装备技术等方面,也取得了丰硕成果
硫酸工业生产:生产硫酸的原料有硫黄、硫铁矿、有色金属冶炼烟气、石膏、硫化氢、二氧化硫和废硫酸等。硫黄、硫铁矿和冶炼烟气是三种主要原料。
1、制取二氧化硫(沸腾炉):燃烧硫或高温处理黄铁矿制取二氧化硫
2、接触氧化为三氧化硫(接触室)
3、用98.3%硫酸吸收(吸收塔)
4、加水
5、提纯
可将工业浓硫酸进行蒸馏,便可得到浓度95%~98%的商品硫酸。二水法磷酸反应后,利用磷石膏,工业循环利用,使用二水法制硫酸。
扩展资料:
现代硫酸生产技术主要特点如下:
1、强化生产,降低投资。以硫黄制酸为例,进转化器的二氧化硫浓度已从70年代设计值10.5%提高到12%。转化器催化剂层的气体流速从0.36m/s提高到0.45m/s。由于气体浓度和流速的提高,使生产设备尺寸减小,建设投资降低。
2、降低系统阻力,节约动力消耗。传统的柱状催化剂改为环形催化剂,使阻力最大的设备——转化器压力降减小一半;对于干燥、吸收塔采用大开孔率的填料支承结构和降低填料层高度;使设备配置紧凑,缩短气体管线长度。所有这些措施都使生产系统阻力降低,从而节省了动力的消耗。
3、提高余热利用效率。新建硫酸厂都将含硫原料燃烧热和转化反应热,用来生产中压过热蒸汽,并用于发电。最近,美国孟山都环境化学公司开发用三氧化硫吸收反应热,生产低压蒸汽的技术,使硫酸工业余热利用效率大大提高。对于硫黄制酸,余热回收效率已达到90~95%。
4、采用耐腐蚀材料,保证设备可靠运转。对于易受腐蚀的关键部件,广泛采用不锈钢和合金制作。例如:已广泛使用不锈钢管壳式酸冷却器、合金板式换热器或氟塑料酸冷却器取代老式的铸铁排管冷却浓硫酸;使用不锈钢制作转化器、换热器和开工预热器等。
5、消除污染。广泛采用两转两吸流程以减少废气污染。还开发了许多种硫酸尾气处理工艺,可使排入大气的二氧化硫含量进一步降低到100ppm或50ppm以下。对于冶炼烟气制酸和硫铁矿制酸,采用了分离有害杂质和回收净化工序废酸的措施,以消除污水污染。
6、生产设备的大型化和集中化。目前冶炼烟气制酸设备的最大单系列生产能力为日产硫酸2.54kt,硫黄制酸为2.81kt。美国新威尔士工厂集中建设了五套大型硫酸生产装置,总生产能力达每日11.5kt。生产设备的大型化降低了建设投资和生产费用。
7、采用电子计算机控制生产。80年代建设的大型硫酸厂,许多都采用电子计算机进行检测和控制。有的老厂也进行了改造,安装了电子计算机。使用电子计算机控制生产,可以实现操作的最优化,有利于生产的稳定和成本的降低。
参考资料来源:百度百科——硫酸