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冰醋酸化学性质

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2023-01-01 10:18:38

冰醋酸化学性质

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2025-08-02 23:09:36

冰醋酸就是乙酸 乙酸在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体。乙酸的熔点为16.6℃(289.6 K)。沸点117.9℃(391.2 K)。相对密度1.05,闪点39℃,爆炸极限4%~17%(体积)。纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体,所以无水乙酸又称为冰醋酸。乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性。乙酸盐也易溶于水。

化学性质:酸性

羧酸中,例如乙酸,的羧基氢原子能够部分电离变为氢离子(质子)而释放出来,导致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数为4.8,pKa=4.75(25℃),浓度为1mol/L的醋酸溶液(类似于家用醋的浓度)的pH为2.4,也就是说仅有0.4%的醋酸分子是解离的。 乙酸的酸性促使它还可以与碳酸钠、氢氧化铜、苯酚钠等物质反应。 2CH3COOH + Na2CO3 =2CH3COONa + CO2 ↑+ H2O 2CH3COOH + Cu(OH)2=Cu(CH3COO)2 + 2H2O CH3COOH + C6H5ONa =C6H5OH (苯酚)+ CH3COONa

二聚物

乙酸的二聚体,虚线表示氢键 乙酸的晶体结构显示,分子间通过氢键结合为二聚体(亦称二缔结物),二聚体也存在于120℃的蒸汽状态。二聚体有较高的稳定性,现在已经通过冰点降低测定分子量法以及X光衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸、乙酸在固态及液态,甚至气态以二聚体形式存在。当乙酸与水溶和的时候,二聚体间的氢键会很快的断裂。其它的羧酸也有类似的二聚现象。 (两端连接H)

溶剂

液态乙酸是一个亲水(极性)质子化溶剂,与乙醇和水类似。因为介电常数为6.2,它不仅能溶解极性化合物,比如无机盐和糖,也能够溶解非极性化合物,比如油类或一些元素的分子,比如硫和碘。它也能与许多极性或非极性溶剂混合,比如水,氯仿,己烷。乙酸的溶解性和可混合性使其成为了化工中广泛运用的化学品。

化学反应

对于许多金属,乙酸是有腐蚀性的,例如铁、镁和锌,反应生成氢气和金属乙酸盐。因为铝在空气中表面会形成氧化铝保护层,所以铝制容器能用来运输乙酸。金属的乙酸盐也可以用乙酸和相应的碱性物质反应,比如最著名的例子:小苏打与醋的反应。除了醋酸铬(II),几乎所有的醋酸盐能溶于水。 Mg(s)+ 2 CH3COOH(aq)→ (CH3COO)2Mg(aq) + H2(g)NaHCO3(s)+ CH3COOH(aq) →CH3COONa(aq) + CO2(g) + H2O(l) 乙酸能发生普通羧酸的典型化学反应,特别注意的是,可以还原生成乙醇,通过亲核取代机理生成乙酰氯,也可以双分子脱水生成酸酐。 同样,乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以与乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下生成乙酸乙酯(本反应为可逆反应,反应类型属于取代反应中的酯化反应)。 CH3COOH + CH3CH2OH<==>CH3COOCH2CH3 + H2O 440℃的高温下,乙酸分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和水。

鉴别

乙酸可以通过其气味进行鉴别。若加入氯化铁(III),生成产物为深红色并且会在酸化后消失,通过此颜色反应也能鉴别乙酸。乙酸与三氧化砷反应生成氧化二甲砷,通过产物的恶臭可以鉴别乙酸。

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悲凉的镜子
谨慎的钢笔
2025-08-02 23:09:36

乙酸(acetic acid)分子中含有两个碳原子的饱和羧酸,是烃的重要含氧衍生物。分子式C2H4O2,结构 乙酸分子模型

简式CH3COOH,官能团为羧基。因是醋的主要成分,又称醋酸。例如在水果或植物油中主要以其化合物酯的形式存在;在动物的组织内、排泄物和血液中以游离酸的形式存在 普通食醋中含有3%~5%的乙酸。乙酸是无色液体 ,有强烈刺激性气味。熔点16 .6℃,沸点117 .9℃, 相对密度1.0492(20/4℃)密度比水大,折光率1.3716。纯乙酸在16.6℃以下时能结成冰状的固体,所以常称为冰醋酸。易溶于水、乙醇、乙醚和四氯化碳。当水加到乙酸中,混合后的总体积变小,密度增加,直至分子比为1∶1 ,相当于形成一元酸的原乙酸CH3C(OH)3,进一步稀释,体积不再变化。 分子量:60.05 分子结构:

冰醋酸

冰醋酸 纯的无水乙酸(冰醋酸)是无色的吸湿性液体,凝固点为16.6 °C (62 °F) ,凝固后为无色晶体。尽管根据乙酸在水溶液中的离解能力它是一个弱酸,但是乙酸是具有腐蚀性的,其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。乙酸是一种简单的羧酸,是一个重要的化学试剂。乙酸也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯,以及很多合成纤维和织物。

编辑本段历史

醋几乎贯穿了整个人类文明史。乙酸发酵细菌(醋酸杆菌)能在世界的每个角落发现,每个民族在酿酒的时候,不可避免的会发现醋——它是这些酒精饮料暴露于空气后的自然产物。如中国就有杜康的儿子黑塔因酿酒时间过长得到醋的说法。 乙酸在化学中的运用可以追溯到很古老的年代。在公元前3世纪,希腊哲学家泰奥弗拉斯托斯详细描述了乙酸是如何与金属发生反应生成美术上要用的颜料的,包括白铅(碳酸铅)、铜绿(铜盐的混合物包括乙酸铜)。古罗马的人们将发酸的酒放在铅制容器中煮沸,能得到一种高甜度的糖浆,叫做“sapa”。“sapa”富含一种有甜味的铅糖,即乙酸铅,这导致了罗马贵族间的铅中毒。8世纪时,波斯炼金术士贾比尔,用蒸馏法浓缩了醋中的乙酸。 文艺复兴时期,人们通过金属醋酸盐的干馏制备冰醋酸。16世纪德国炼金术士安德烈亚斯·利巴菲乌斯就描述了这种方法,并且拿由这种方法产生的冰醋酸来和由醋中提取的酸相比较。仅仅是因为水的存在,导致了醋酸的性质发生如此大的改变,以至于在几个世纪里,化学家们都认为这是两个截然不同的物质。法国化学家阿迪(Pierre Adet)证明了它们两个是相同的。 1847年,德国科学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝第一次通过无机原料合成了乙酸。这个反应的历程首先是二硫化碳经过氯化转化为四氯化碳,接着是四氯乙烯的高温分解后水解,并氯化,从而产生三氯乙酸,最后一步通过电解还原产生乙酸。 1910年时,大部分的冰醋酸提取自干馏木材得到的煤焦油。首先是将煤焦油通过氢氧化钙处理,然后将形成的乙酸钙用硫酸酸化,得到其中的乙酸。在这个时期,德国生产了约10000吨的冰醋酸,其中30%被用来制造靛青染料。

编辑本段制备

乙酸的制备可以通过人工合成和细菌发酵两种方法。现在,生物合成法,即利用细菌发酵,仅占整个世界产量的10%,但是仍然是生产醋的最重要的方法,因为很多国家的食品安全法规规定食物中的醋必须是由生物制备的。75%的工业用乙酸是通过甲醇的羰基化制备,具体方法见下。空缺部分由其他方法合成。 整个世界生产的纯乙酸每年大概有500万吨,其中一半是由美国生产的。欧洲现在的产量大约是每年100万吨,但是在不断减少。日本每年也要生产70万吨纯乙酸。每年世界消耗量为650万吨,除了上面的500万吨,剩下的150万吨都是回收利用的。

发酵法

有氧发酵 在人类历史中,以醋的形式存在的乙酸,一直是用醋杆菌属细菌制备。在氧气充足的情况下,这些细菌能够从含有酒精的食物中生产出乙酸。通常使用的是苹果酒或葡萄酒混合谷物、麦芽、米或马铃薯捣碎后发酵。有这些细菌达到的化学方程式为: C2H5OH + O2 → CH3COOH + H2O 做法是将醋菌属的细菌接种于稀释后的酒精溶液并保持一定温度,放置于一个通风的位置,在几个月内就能够变为醋。工业生产醋的方法通过提供氧气使得此过程加快。 现在商业化生产所用方法其中之一被称为“快速方法”或“德国方法”,因为首次成功是在1823年的德国。此方法中,发酵是在一个塞满了木屑或木炭的塔中进行。含有酒精的原料从塔的上方滴入,新鲜空气从他的下方自然进入或强制对流。改进后的空气供应使得此过程能够在几个星期内完成,大大缩短了制醋的时间。 现在的大部分醋是通过液态的细菌培养基制备的,由Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提出。在此方法中,酒精在持续的搅拌中发酵为乙酸,空气通过气泡的形式被充入溶液。通过这个方法,含乙酸15%的醋能够在两至三天制备完成。 无氧发酵 部分厌氧细菌,包括梭菌属的部分成员,能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下: C6H12O6 → 3 CH3COOH 更令工业化学感兴趣的是,许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物。 2 CO2 + 4 H2 → CH3COOH + 2 H2O 梭菌属因为有能够直接使用糖类的能力,减少了成本,这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产乙酸更有效率的潜力。然而,梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌。耐酸性最大的梭菌属细菌也只能生产不到10%的乙酸,而有的醋酸菌能够生产20%的乙酸。到现在为止,使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济。所以,尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现,但它的工业应用仍然被限制在一个狭小的范围。

甲醇羰基化法

大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中,甲醇和一氧化碳反应生成乙酸,方程式如下 CH3OH + CO → CH3COOH 这个过程是以碘代甲烷为中间体,分三个步骤完成,并且需要一个一般由多种金属构成的催化剂(第二部中) (1) CH3OH + HI → CH3I + H2O(2) CH3I + CO → CH3COI(3) CH3COI + H2O → CH3COOH + HI 通过控制反应条件,也可以通过同样的反应生成乙酸酐。因为一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料,所以甲基羰基化一直以来备受青睐。早在1925年,英国塞拉尼斯公司的Henry Drefyus已经开发出第一个甲基羰基化制乙酸的试点装置。然而,由于缺少能耐高压(200atm或更高)和耐腐蚀的容器,此法一度受到抑制 。直到1963年,德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂,开发出第一个适合工业生产的办法。到了1968年,以铑为基础的催化剂的(cis−[Rh(CO)2I2])被发现,使得反映所需压力减到一个较低的水平并且几乎没有副产物。1970年,美国孟山都公司建造了首个使用此催化剂的设备,此后,铑催化甲基羰基化制乙酸逐渐成为支配性的孟山都法。90年代后期,英国石油成功的将Cativa催化法商业化,此法是基于钌,使用([Ir(CO)2I2]) ,它比孟山都法更加绿色也有更高的效率,很大程度上排挤了孟山都法。

乙醇氧化法

由乙醇在有催化剂的条件下和氧气发生氧化反应制得。 C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O

乙醛氧化法

在孟山都法商业生产之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。尽管不能与甲基羰基化相比,此法仍然是第二种工业制乙酸的方法。乙醛可以通过氧化丁烷或轻石脑油制得,也可以通过乙烯水合后生成。当丁烷或轻石脑油在空气中加热,并有多种金属离子包括镁,钴,铬以及过氧根离子催化,会分解出乙酸。化学方程式如下: 2 C4H10 + 5 O2 → 4 CH3COOH + 2 H2O 此反应可以在能使丁烷保持液态的最高温度和压力下进行,一般的反应条件是150℃和55 atm。副产物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因为部分副产物也有经济价值,所以可以调整反应条件使得副产物更多的生成,不过分离乙酸和副产物使得反应的成本增加。 在类似条件下,使用上述催化剂,乙醛能被空气中的氧气氧化生成乙酸 2 CH3CHO + O2 → 2 CH3COOH 使用新式催化剂,此反应能获得95%以上的乙酸产率。主要的副产物为乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因为副产物的沸点都比乙酸低,所以很容易通过蒸馏除去。

乙烯氧化法

由乙烯在催化剂(所用催化剂为氯化钯:PdCl2、氯化铜:CuCl2和乙酸锰:(CH3COO)2Mn)存在的条件下,与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成乙醛,再通过乙醛氧化法制得。

丁烷氧化法

丁烷氧化法又称为直接氧化法,这是用丁烷为主要原料,通过空气氧化而制得乙酸的一种方法,也是主要的乙酸合成方法。 2CH3CH2CH2CH3 + 5O2=4CH3COOH + 2H2O

编辑本段命名

乙酸既是常用的名称,也是国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)规定的官方名称。俗称醋酸(acetic acid),该名称来自于拉丁文中的表示醋的词“acetum”。无水的乙酸在略低于室温的温度下(16.7℃),能够转化为一种具有腐蚀性的冰状晶体,故常称无水醋酸为冰醋酸,冰乙酸,冰形醋酸,乙酸冰。 乙酸的实验式(即最简式)为CH2O,化学式(即分子式)为C2H4O2。常被写为CH3-COOH、CH3COOH或CH3CO2H来突出其中的羧基,表明更加准确的结构。失去H后形成的离子为乙酸根阴离子。乙酸最常用的正式缩写是AcOH 或 HOAc,其中Ac代表了乙酸中的乙酰基(CH3CO)。酸碱中和反应中也可以用HAc表示乙酸,其中Ac代表了乙酸根阴离子(CH3COO),但很多人认为这样容易造成误解。上述两种情况中,Ac都不应与化学元素中锕的缩写混淆。

编辑本段易错点

乙酸与“蚁酸”“己酸”不同 ① 蚁酸(formic acid) = 甲酸(methanoic acid) 化学式:HCOOH(HCO2H) ② 羊油酸(caproic acid) = 己酸(hexanoic acid) (百度小词典中译“乙酸”为“caproic acid”有误) 化学式CH3(CH2)4COOH 乙酸(acetic acid)

编辑本段物理性质

乙酸在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体。 乙酸的熔点为16.6℃(289.6 K)。沸点117.9℃(391.2 K)。相对密度1.05,闪点39℃,爆炸极限4%~17%(体积)。纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体,所以无水乙酸又称为冰醋酸。 乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性。乙酸盐也易溶于水。 下为中华人民共和国关于工业乙酸的国家标准 指标名称 指标

优等品 一等品 合格品

色度, Hazen 单位(铂 - 钴色号)≤ 10 20 30

乙酸含量, % ≥ 99.8 99.0 98.0

水分, % ≤ 0.15 - -

甲酸含量, % ≤ 0.06 0.15 0.35

乙醛含量, % ≤ 0.05 0.05 0.10

蒸发残渣, % ≤ 0.01 0.02 0.03

铁含量(以 Fe 计), % ≤ 0.00004 0.0002 0.0004

还原高锰酸钾物质, min ≥ 30 5 -

编辑本段化学性质

酸性

羧酸中,例如乙酸,的羧基氢原子能够部分电离变为氢离子(质子)而释放出来,导致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数为4.8,pKa=4.75(25℃),浓度为1mol/L的醋酸溶液(类似于家用醋的浓度)的pH为2.4,也就是说仅有0.4%的醋酸分子是解离的。 乙酸的酸性促使它还可以与碳酸钠、氢氧化铜、苯酚钠等物质反应。 2CH3COOH + Na2CO3 =2CH3COONa + CO2 ↑+ H2O 2CH3COOH + Cu(OH)2 =Cu(CH3COO)2 + 2H2O CH3COOH + C6H5ONa =C6H5OH (苯酚)+ CH3COONa

二聚物

乙酸的二聚体,虚线表示氢键 乙酸的晶体结构显示 ,分子间通过氢键结合为二聚体(亦称二缔结物),二聚体也存在于120℃的蒸汽状态。二聚体有较高的稳定性,现在已经通过冰点降低测定分子量法以及X光衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸、乙酸在固态及液态,甚至气态以二聚体形式存在。当乙酸与水溶和的时候,二聚体间的氢键会很快的断裂。其它的羧酸也有类似的二聚现象。 (两端连接H)

溶剂

液态乙酸是一个亲水(极性)质子化溶剂,与乙醇和水类似。因为介电常数为6.2,它不仅能溶解极性化合物,比如无机盐和糖,也能够溶解非极性化合物,比如油类或一些元素的分子,比如硫和碘。它也能与许多极性或非极性溶剂混合,比如水,氯仿,己烷。乙酸的溶解性和可混合性使其成为了化工中广泛运用的化学品。

化学反应

对于许多金属,乙酸是有腐蚀性的,例如铁、镁和锌,反应生成氢气和金属乙酸盐。因为铝在空气中表面会形成氧化铝保护层,所以铝制容器能用来运输乙酸。金属的乙酸盐也可以用乙酸和相应的碱性物质反应,比如最著名的例子:小苏打与醋的反应。除了醋酸铬(II),几乎所有的醋酸盐能溶于水。 Mg(s)+ 2 CH3COOH(aq) → (CH3COO)2Mg(aq) + H2(g) NaHCO3(s) + CH3COOH(aq) → CH3COONa(aq) + CO2(g) + H2O(l) 乙酸能发生普通羧酸的典型化学反应,特别注意的是,可以还原生成乙醇,通过亲核取代机理生成乙酰氯,也可以双分子脱水生成酸酐。 同样,乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以与乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下生成乙酸乙酯(本反应为可逆反应,反应类型属于取代反应中的酯化反应)。 CH3COOH + CH3CH2OH<==>CH3COOCH2CH3 + H2O 440℃的高温下,乙酸分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和水。

鉴别

乙酸可以通过其气味进行鉴别。若加入氯化铁(III),生成产物为深红色并且会在酸化后消失,通过此颜色反应也能鉴别乙酸。乙酸与三氧化砷反应生成氧化二甲砷,通过产物的恶臭可以鉴别乙酸。

编辑本段生物化学

乙酸中的乙酰基,是生物化学中所有生命的基础。当它与辅酶A结合后,就成为了碳水化合物和脂肪新陈代谢的中心。然而,乙酸在细胞中的浓度是被严格控制在一个很低的范围内,避免使得细胞质的pH发生破坏性的改变。与其它长链羧酸不同,乙酸并不存在于甘油三酸脂中。但是,人造含乙酸的甘油三酸脂,又叫甘油醋酸酯(甘油三乙酸酯),则是一种重要的食品添加剂,也被用来制造化妆品和局部性药物。 乙酸由一些特定的细菌生产或分泌。值得注意的是醋菌类梭菌属的丙酮丁醇梭杆菌,这个细菌广泛存在于全世界的食物、水和土壤之中。在水果或其他食物腐败时,醋酸也会自然生成。乙酸也是包括人类在内的所有灵长类生物的阴道润滑液的一个组成部分,被当作一个温和的抗菌剂

编辑本段制取方式

主要制法有: ① 乙醛催化氧化法: 2CH3CHO+O2→2CH3COOH ② 甲醇低压羰基化法(孟山都法): CH3OH+CO→CH3COOH 其他方法

③ 低碳烷或烯液相氧化法: 2C4H10+5O2→4CH3COOH+2H2O 以上各反应皆需催化剂与适宜的温度、压力。除合成法还有发酵法,我国用米或酒酿造醋酸。 乙酸最初由发酵法及木材干馏法制得,现一般由乙醇或乙醛氧化制得,近年来利用丁烷为原料通过催化、氧化制得(醋酸钴为催化剂,空气氧化后,得到的乙酸是含有酮、醛、醇等的混合物)。

编辑本段对环境的影响:

一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。 慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。 二、毒理学资料及环境行为 毒性:属低毒类。 急性毒性:LD503530mg/kg(大鼠经口)1060mg/kg(兔经皮)LC505620ppm,1小时(小鼠吸入)人经口1.47mg/kg,最低中毒量,出现消化道症状人经口20~50g,致死剂量。 亚急性和慢性毒性:人吸入200~490mg/m3×7~12年,有眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎。 致突变性:微生物致突变:大肠杆菌300ppm(3小时)。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞5mmlo/L。 生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):700mg/kg(18天,产后),对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0):400mg/kg(1天,雄性),对雄性生育指数有影响。 危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 醋酸是一种极为重要的化工产品,它在有机化工中的地位与无机化工中的硫酸相当。醋酸的主要用途有: (1)醋酸乙烯。醋酸的最大消费领域是制取醋酸乙烯,约占醋酸消费的44%以上,它广泛用于生产维纶、聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、黏合剂、涂料等。 (2)溶剂。醋酸在许多工业化学反应中用作溶剂。 (3)醋酸纤维素。      醋酸可用于制醋酐,醋酐的80%用于制造醋酸纤维,其余用于医药、香料、染料等。 (4)醋酸酯。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的两个重要下游产品。醋酸乙酯用于清漆、稀释料、人造革、硝酸纤维、塑料、染料、药物和香料等;醋酸丁酯是一种很好的有机溶剂,用于硝化纤维、涂料、油墨、人造革、医药、塑料和香料等领域。

编辑本段其他补充,满足国际运输操作人员需要

中文名称:醋酸 别 名:醋酸、冰醋酸 英文名称:ACETIC ACID,Ethanic acid,Vinegar acid 英文缩写:A C 联合国编号(UNNO):2789 化学式:CH3COOH

编辑本段理化性质

相对密度(水为1):1.050 凝固点(℃):16.7 沸点(℃):118.3 粘度(Pa.s):1.22 20℃时蒸气压(KPa):1.5 外观及气味:无色液体,有刺鼻的醋味。 溶解性:能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有机溶剂。 相容性:材料:稀释后对金属有强烈腐蚀性,316#和318#不锈钢及铝可作良好的结构材料。 国家产品标准号 :GB/T 676-2007

编辑本段燃烧爆炸危险性

闪点(℃):39 爆炸极限(%):4.0-17 静电作用:可能有 聚合危害: 燃烧性: 自燃温度: 危险特性:能与氧化剂发生强烈反应,与氢氧化钠与氢氧化钾等反应剧烈。稀释后对金属有腐蚀性。 消防方法:用雾状水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、灭火。用水保持火场中容器冷却。用雾状水驱散蒸气,赶走泄漏液体,使稀释成为不燃性混合物。并用水喷淋去堵漏的人员。

编辑本段泄漏处理

污染排放类别:Z 泄漏处理:切断火源,穿戴好防护眼镜、防毒面具和耐酸工作服,用大量水冲洗溢漏物,使之流入航道,被很快稀释,从而减少对人体的危害。

编辑本段健康危害性

健康危害性评价:2, 3, 2 阈限值(TLV):50 大鼠经口LD50:3530(mg/kg) 健康危害:吸入后对鼻、喉、和呼吸道强烈的刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服农醋酸,口腔和消化道可因休克致死。

编辑本段急救

皮肤接触:皮肤接触先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤。 眼睛接触:眼睛受刺激用水冲洗,再用干布拭擦,严重的须送医院诊治。 吸 入:若吸入蒸气得使患者脱离污染区,安置休息并保暖。 食 入:误服立即漱口,给予催吐剂催吐,急送医院诊治。

编辑本段防护措施

呼吸系统防护:空气中深度浓度超标时,应佩戴防毒面具。 眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。 手防护:戴橡皮手套。 其它:工作后,淋浴更衣,不要将工作服带入生活区。

编辑本段储运

适装船型:3 适装舱型:不锈钢舱 储运注意事项:注意货物温度保持在20-35℃,即货物温度要大于其凝固点16.7℃防止冻结。装卸货完毕时要尽量排尽管系中的残液。

编辑本段冰醋酸用途

冰醋酸是最重要的有机酸之一.主要用于醋酸乙烯、醋酐、醋酸纤维、醋酸酯和金属醋酸盐等,也用作农药、医药和染料等工业的溶剂和原料,在照相药品制造、织物印染和橡胶工业中都有广泛用途. 冰醋酸是重要的有机化工原料之一,它在有机化学工业中处于重要地位.醋酸广泛用于合成纤维、涂料、医药、农药、食品添加剂、染织等工业,是国民经济的一个重要组成部分.冰醋酸按用途又分为工业和食用两种,食用冰醋酸可作酸味剂、增香剂.可生产合成食用醋.用水将乙酸稀释至4-5%浓度,添加各种调味剂而得食用醋.其风味与酿造醋相似.常用于番茄调味酱、蛋黄酱、醉米糖酱、泡菜、干酪、糖食制品等.使用时适当稀释,还可用于制作蕃茄、芦笋、婴儿食品、沙丁鱼、鱿鱼等罐头,还有酸黄瓜、肉汤羹、冷饮、酸法干酪用于食品香料时,需稀释,可制作软饮料,冷饮、糖果、焙烤食品、布丁类、胶媒糖、调味品等.作为酸味剂,可用于调饮料、罐头等. 洗涤通常使用的冰醋酸,浓度分别为28%,56%,99%的.如果买的是冰醋酸,把28CC的冰醋酸加到72CC的水里,就可得到28%的醋酸.更常见的是它以56%的浓度出售,这是因为这种浓度的醋酸只要加同量的水,即可得到28%的醋酸. 浓度大干28%的醋酸会损坏醋酸纤维和代纳尔纤雏. 草酸是有机酸中的强酸之一,在高锰酸钾的酸性溶液中,草酸易被氧化生成二氧化碳和水.草酸能与碱类起中和反应,生成草酸盐. 醋酸也一样,28%的醋酸具有挥发性,挥发后使织物是中性;就象氨水可以中和酸一样,28%的醋酸也可以中和碱. 碱也会导致变色.用酸(如28%的醋酸)即可把变色恢复过来. 这种酸也常用来减少由丹宁复合物、茶、咖啡、果计、软饮料以及啤酒造成的黄渍.在去除这些污渍时,28%的醋酸用在水和中性润滑剂之后,可用到最大程度.

编辑本段乙酸反应化学方程式

乙酸与碳酸钠:2CH3COOH+Na2CO3==2CH3COONa+CO2↑+H2O 乙酸与碳酸氢钠:NaHCO3+CH3COOH=NaCH3COO+H2O+CO2↑ 醋酸与碱反应:CH3COOH+OH-=CH3COO- +H2O 醋酸与弱酸盐反应:2CH3COOH+CO32-=2CH3COO- +H2O+CO2↑ 醋酸与活泼金属单质反应:Fe+2CH3COOH=Fe(CH3COO)2+H2↑ 醋酸与金属氧化物反应:2CH3COOH+ZnO=Zn(CH3COO)2+H2O 醋酸与醇反应:CH3COOH+C2H5OH=CH3COOC2H5+H2O(条件是加热,浓硫酸催化,可逆反应)乙酸与锌反应:2CH3COOH +Zn =(CH3COO)2Zn +H2↑ 乙酸与钠反应:2CH3COOH+2Na=2CH3COONa+H2↑

淡然的黑夜
大意的水蜜桃
2025-08-02 23:09:36
乙酸乙酯有香味、冰醋酸有醋的刺鼻味同时低于十六度时会结晶、碳酸钾水溶液,Ph试纸搞定、无水氯化钙是粉末,手上如果有水,你沾点氯化钙粉末明显会感觉到发热,而且氯化钙粉末水溶性很好,如果是氯化钙水溶液,加点碳酸钾就有白色沉淀了、二甲胺水溶液有很强的氨味,你取出ph试纸,还没有来得及靠近,试纸就变蓝了,碱性。至于最后一个1,3—溴氯丙烷没有用过,就不评价,不吹牛了,这玩意有两个卤素,知道二氯乙烷很重,估计这个玩意也很重吧。估计挥发性也应该不错,沾点在滤纸上,吹吹气就挥发了吧,不确定,自己试试。本人不是在做题,干化工四年多了,经验之谈,记得加分。有事联系我 。对你的工作好奇,你是做什么工作的??

另外我个人请教一楼,冰醋酸怎么会冒气?用了这么多,看到冒气的不多,难道我没带老花镜导致?

过时的画板
忧伤的巨人
2025-08-02 23:09:36
冰乙酸PH显酸性 乙酸钠显弱碱性 乙酸铵呈中性。

冰乙酸强烈的刺激性酸味。

乙酸铵有轻微的氨气味,微热分解,在空气中遇冷会成烟。类似于氯化铵。

乙酸钠没什么气味,也没有上述现象,强热也会分解产生丙酮,但是现象不明显。

希望能解决你的疑问……

大胆的路人
耍酷的手链
2025-08-02 23:09:36
工业部门:

电器类

电气机械及器材制造业

通信设备、计算机及其他电子设备制造业

陶瓷类非金属矿物制品业

五金塑料类

橡胶制品业

塑料制品业

金属制品业

铝材钢铁类

黑色金属冶炼及压延加工业

有色金属冶炼及压延加工业

设备类通用设备制造业

专用设备制造业

37交通运输设备制造业

服装纺织类

纺织业

纺织服装、鞋、帽制造业

皮革、毛皮、羽毛(绒)及其制品业

化工医药类

石油加工、炼焦及核燃料加工业

化学原料及化学制品制造业

医药制造业

化学纤维制造业

食品饮料类

农副食品加工业

食品制造业

饮料制造业

家具木材类

家具制造业

木材加工及木、竹、藤、棕、草制品业

其他类造纸及纸制品业

印刷业和记录媒介的复制

文教体育用品制造业

仪器仪表及文化、办公用机械制造业

工艺品及其他制造业

废弃资源和废旧材料回收加工业

工业产品:

原煤

洗煤

石膏

天然大理石荒料

天然花岗石荒料

 萤石

高岭土(也称瓷土)

硫铁矿石(折含硫35%)

 磷矿石(折含五氧化二磷30%)

 硼矿(折含三氧化二硼12%)

原盐

石棉

天然石墨

石英砂

 小麦粉

大米

饲料

宠物饲料

毛油(初榨植物油)

精制食用植物油

人造黄油及其他食用油脂

非食用植物油

成品糖

加工糖

鲜、冷藏肉

冻肉

熟肉制品

 冷冻水产品

熏制水产品

鱼糜(熟肉)制品

 干制水生植物

 饲料用水产品渣粉

冷冻蔬菜

暂时保藏的蔬菜

腌渍菜

焙、炒加工的坚果及果仁

淀粉及淀粉制品

 豆腐及豆制品

糕点

面包

饼干

膨化食品

焙烤松脆食品

 糖果

 巧克力

 蜜饯

 果冻

面制半成品

米制半成品

速冻米面食品

方便面

乳制品

罐头

味精(谷氨酸钠)

酱油

食醋

复合调味品

其中:鸡精

 食品用氨基酸

蜂蜜营养制品

冷冻饮品

食品添加剂

饲料添加剂

发酵酒精(折96度,商品量)

饮料酒

软饮料

精制茶

复烤烟叶

卷烟

缝纫线

印染布

毛条

毛纱

绒线(俗称毛线)

毛机织物(呢绒)

亚麻纱(含亚麻≥55%)

苎麻纱(含苎麻≥55%)

亚麻布(含亚麻≥55%)

苎麻布(含苎麻≥55%)

生丝

绢纺丝

蚕丝及交织机织物(含蚕丝≥50%)

合成纤维长丝机织物

人造纤维长丝机织物

印染蚕丝及交织机织物(含蚕丝≥50%)

 床褥单类

 床罩

 棉被

 毛巾被

毛巾

 毛毯

毡呢

麻袋(混合数)

 丝针织围巾

 丝针织领带

蚕丝被

 纤维纺制的线、绳、索、缆

 帘子布

 无纺布(无纺织物)

 棉、化纤针织坯布

针织袜

服装

 针织帽

 钩编帽

轻革

 皮革鞋靴

皮革服装

衣箱、提箱及类似容器

 手提包(袋)、背包

 天然皮革制座套

鞣制毛皮(折羊毛皮)

 天然毛皮服装

 羽绒被

锯材

人造板

 人造板表面装饰板

 实木制门

 非实木制门

 木制地板

包装用木箱

竹地板

柳(荆)条制品

草制品

家具

纸浆(原生浆及废纸浆)

机制纸及纸板(外购原纸加工除外)

加工纸

纸制品

 单色印刷品

 多色印刷品

本册

 塑料印刷品

 金属印刷品

磁介质复制品

光盘复制品

文具盒(铅笔盒)

文件夹类文具

修改类文具

圆珠笔

木杆铅笔

活动铅笔

记号笔

墨水

 皮或革制可充气运动用球

体育器材及配件

 球拍、球棒

 室内训练健身器材

运动专用手套

运动专用鞋

钓鱼用品和器材

中乐器

西弦乐器

西管乐器

西乐键盘乐器

电子乐器

玩具

原油加工量

汽油

煤油

柴油

润滑油

燃料油

 石脑油

溶剂油

润滑脂

液化石油气

石油焦

 石油沥青

焦炭

 硫酸(折100%)

 盐酸(氯化氢,含量31%)

 磷酸(含量85%)

 过氧化氢(双氧水)

 烧碱(折100%)

 纯碱(碳酸钠)

亚硝酸钠

三磷酸钠(三聚磷酸钠)

碳化钙(电石,折 300升/千克)

轻质碳酸钙

甲烷

 乙烯

 丙烯

 丁二烯

异戊二烯

 醋酸乙烯

 环氧乙烷

 环氧丙烷

 粗苯

 纯苯

 甲苯

 邻二甲苯

 对二甲苯

 混合二甲苯

 苯乙烯

烷基苯

二氯甲烷

二氯乙烷

氯化苯

对硝基氯苯

精甲醇

丁辛醇

苯酚

丙酮

冰乙酸(冰醋酸)

邻苯二甲酸酐

苯胺

甲醛

重铬酸钠(红钒钠)

黄磷

 浓硝酸

 合成氨(无水氨)

农用氮、磷、钾化学肥料总计(折纯)

合成复合肥料(实物量)

化学农药原药(折有效成分100%)

 涂料

 油墨

颜料

 染料

合成粘合剂(胶粘剂)

初级形态的塑料

合成橡胶

合成纤维单体

合成纤维聚合物

 化学试剂

 催化剂

 橡胶助剂

 塑料助剂

 纺织工业用整理剂、助剂

 制革工业用整理剂、助剂

 建工建材用化学助剂

 炭黑(或称炉黑)

 硬脂酸

 松节油

 松香

 改性松香

活性炭

炸药

雷管

焰火制品

彩色照像胶卷

 摄影感光纸

 空白磁带

 空白光盘

 明胶

肥(香)皂

合成洗涤剂

表面活性剂

清洁类化妆品

 护肤用化妆品

 护发用化妆品

 美容、修饰类化妆品

 牙膏(折65克标准支)

 天然香料

合成香料

 香精

火柴(折50支标准盒)

化学药品原药

冻干粉针剂

 粉针剂

 注射液

 输液

 片剂

胶囊剂

 颗粒剂

 膏霜剂

口服液体制剂

 植物类饮片

中成药

 兽用化学药品

 兽用疫苗

生物化学药品

人用疫苗

 血液制品

 卫生材料及敷料

医用缝合材料及外科用无菌材料

化学纤维用浆粕

化学纤维

橡胶轮胎外胎

 力车橡胶轮胎外胎

 力车橡胶胎内胎

 橡胶输送带

 橡胶管

 橡胶板(片、带)

 橡胶零件、附件

 初级形状的再生橡胶

 橡胶手套

 日用橡胶制品

 医疗、卫生用橡胶制品

胶鞋类

塑料制品

 水泥熟料

水泥

 石灰

 商品混凝土

水泥混凝土排水管

水泥混凝土压力管

 水泥混凝土电杆

 预应力混凝土桩

遁构法施工用钢筋混凝土管片

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石棉水泥瓦

 石膏板

 蒸压加气混凝土板

砖建筑砌块

瓷质砖

炻瓷砖

细炻砖

炻质砖

陶质砖

 陶瓷马赛克

 建筑琉璃制品

天然大理石建筑板材

天然花岗石建筑板材

人造石材

 碑石及其他类似制品

 沥青和改性沥青防水卷材

隔热、隔音人造矿物材料及其制品

平板玻璃

钢化玻璃

夹层玻璃

 中空玻璃

镀膜玻璃

 日用玻璃制品

玻璃包装容器

 玻璃保温容器

 玻璃纤维纱

 玻璃纤维毡

 玻璃纤维布

玻璃纤维工业用玻璃球

 玻璃纤维增强塑料制品

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 卫生陶瓷制品

日用陶瓷制品

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原铝(电解铝)

再生铝

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氧化钨

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单晶硅

多晶硅

稀土化合物

铜合金

锌合金

铝合金

硬质合金

稀有稀土金属合金

 铜材

铜盘条(电工用铜线坯)

铝材

铝盘条(电工用圆铝杆)

铅材

锌材

镍材

锡材

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预制建筑物(活动房屋)

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金属制窗及窗框

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机床可互换工具

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专用手工具

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日常用刀

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金属包装容器

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钢丝绳

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锅炉用辅助设备及装置

发动机

发动机

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水轮机

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金属成形机床

金属成形机床

电焊机

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轻小型起重设备

轻小型起重设备

起重机

起重机

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输送机械(输送机和提升机)

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装卸机械

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其中:离心式通风机

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冷却设备

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非家用制冷、空调设备

其中:制冷设备

风动或液压工具

电动手提式工具

灭火器

包装专用设备

衡器(秤)

固液分离机

减速机

真空干燥设备

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机械密封件

金属紧固件

弹簧

铸铁件

铸钢件

锻件

粉末冶金零件

采矿专用设备

采矿专用设备

石油钻井设备

采油设备

挖掘、铲土运输机械

贪玩的汽车
野性的蚂蚁
2025-08-02 23:09:36
甲苯在上层。紫色石蕊乙酸使其变红,甲苯分层甲苯无色在上层,而硝基苯无色在下层,石蕊本身就有颜色很容易看出分层现象。甲苯无色澄清液体有苯样气味、强折光性、能与乙醇、乙醚、丙酮、氯仿、二硫化碳和冰乙酸混溶。

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2025-08-02 23:09:36
百度知道

有机酸在水溶液中不能准确滴定,用什么溶剂

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非水溶液酸碱滴定法.

酸碱滴定法——非水溶液酸碱滴定法

学习目标:

1.掌握非水滴定的基本原理、非水滴定的操作。

2.熟悉非水碱量法。

3.了解非水酸量法。

非水滴定法,是在非水溶液中进行的滴定分析法。非水酸碱滴定法,是在非水溶液中进行的酸碱滴定法。以水为溶剂的酸碱滴定法,无法准确滴定太弱的酸碱,;无法滴定溶解度小的有机酸、碱;无法分步或分别滴定强度接近的多元或混合酸碱。而非水溶剂为滴定介质能增大有机物溶解度;改变物质酸碱性;扩大酸碱滴定范围。

1.非水溶剂的分类:

A. 质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂

1)酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰乙酸(冰醋酸)。

2)碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。

3)两性溶剂 兼有酸碱两种性能,最常用的为甲醇。

B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂

1)偶极亲质子性溶剂

2)惰性溶剂

C.混合溶剂

2.溶剂的性质

(1)溶剂的酸碱性

①酸(HA)溶在溶剂(SH)中:

结论:HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度;溶剂SH碱性越强,反应越完全,HA的酸性越强

例:HCL在H

2O 中的酸性>在HAc中的酸性(∵H

2

O的碱性>HAc)

②碱B溶在溶剂SH中

结论:B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度;溶剂SH酸性越强,反应越完全,B的碱性越强

例:NH

3在HAc中的碱性>在H

2

O中碱性(∵HAc的酸性>H

2

O)

(2)溶剂的离解性

溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定;每一对共轭酸碱对中,酸越强,其对应的共轭碱越弱。溶剂K s的大小对酸碱滴定突跃范围的改变有一定影响。现以离解常数不相同的水(p K w=14.00)和乙醇(p K s =19.1)两种溶剂进行比较,说明溶剂的自身离解常数的大小对酸碱滴定突跃范围的影响。

溶剂的自身离解常数(Ks)越小,pKs越大,滴定突跃范围越大,滴定终点越敏锐。因此在水中不能直接滴定的弱酸,在非水溶剂中有可能被滴定。 (3)溶剂的极性

介电常数ε :表示带相反电荷的质点在溶液中离解所需能量的大小

电离:酸、碱同溶剂间发生质子转移,静电引力作用下形成离子对

离解:离子对在溶剂作用下分开,形成溶剂合质子或溶剂阴离子

结论:溶剂极性↑,ε↑,f↓,能量↓,越易于解离,酸性↑

例:HAc在水(ε=80.37)中比在乙醇(ε=25)中酸性强

(4)均化效应和区分效应

常见的矿酸如高氯酸、盐酸、硫酸、硝酸等,都是强酸,在水中存在着下列酸碱平衡:

HClO4+H2O←→H3O++ClO4-

HCl+H2O←→H3O++Cl-

H2SO4+H2O←→H3O++HSO4-

HNO3+H2O←→H3O++NO3-

在水中,矿酸是强酸,水则是碱。水接受了矿酸的质子而形成另一种酸——水合质子(H3O+);矿酸放出质子后则转变成相应的共轭碱(ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等)。这一酸碱反应向右进行得十分完全。即不论上述矿酸的酸度多强,溶于水后,其固有的酸强强度已不能表现出来,而统统都被均化到水合质子(H3O+)的强度水平,结果使它们的酸强度都相等。溶剂的这种均化作用叫均化效应或称

调平效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。水是上述矿酸的均化性溶剂。

但水不能调平盐酸和醋酸,因为对醋酸来说,水的碱性太弱,质子转移反应很不完全,

HAc+H2O←→H3O++Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子,而水合质子极少。由于盐酸和醋酸在溶剂水中反应进行的程度不同,故显示出二者酸强度的差别。这种能区分酸(碱)强弱的作用叫区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。对于盐酸和醋酸来说,水是一个很好的区分性溶剂。

(三)非水滴定的条件选择——溶剂的选择

1应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力

2纯度应较高,若有水,应除去

3应能增强被测酸碱的酸碱度

4粘度度应小,挥发性小

非水溶液酸碱滴定法——应用

一、碱的滴定(Ch.P.称非水碱量法)

(一)适用范围:.非水溶液滴定法,主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸的含量。非水溶液滴定法,大多用于原料药品的含量测定。

(二)方法

1.滴定系统:一般,弱碱性化合物在酸性溶剂中能增强其碱性,即可用强酸进行滴定。上述各类药物多半可以在冰醋酸或醋酐中进行滴定,有时也可在一些惰性溶剂(苯、四氯化碳、氯仿等)或在能影响溶质的解离情况和能显著影响酸碱度的溶剂(硝基甲烷、二氧六环、丙酮等)中进行滴定。

滴定液多采用高氯酸的冰醋酸溶液。

2.指示终点的方法:电位法和指示剂法,一般按电位法指示终点,如采用指示剂时,终点颜色的变化应以电位法终点时指示剂的颜色的变化为准。实际操作中多用指示剂法。

以冰醋酸作溶剂,用酸滴定液滴定碱时,最常用的指示剂为结晶紫,还有α-萘酚苯甲醇(0.2%冰醋酸溶液,其碱式色为黄色,酸式色为绿色)和喹哪啶

红(0.1%甲醇液,其碱式色为红色,酸式色为无色)

结晶紫指示液(0.5%冰醋酸溶液):其碱式色为紫色,酸式色为黄色。在不同的酸度下变色较为复杂,由碱区到酸区的颜色变化有:紫色→蓝色→蓝绿色→绿色→黄绿色→黄色 在滴定不同的碱时,终点颜色变化不同:

(1)滴定较强的碱时,应以蓝色或蓝绿色为终点;

(2)滴定较弱的碱时,应以蓝绿色或绿色为终点。在非水溶液酸碱滴定中,除用指示剂指示终点外,电位滴定法是测定终点的基本方法。因为在非水溶液滴定中,有许多物质的滴定,目前还没有找到合适的指示剂,而且在选择指示剂和确定指示剂终点颜色时都需要以电位滴定法作为对照。

(三)在中国药典(2015年版)中,采用高氯酸滴定液测定弱碱性药物的含量实例较多。如:

1.有机弱碱类

K

b

>10-10的有机弱碱,冰醋酸为溶剂,用高氯酸滴定液直接滴定。

K

b

<10-12的极弱碱则需选择一定比例的冰醋酸、醋酐的混合溶液为溶剂,用高氯酸滴定液直接滴定。

2.有机酸的碱金属盐

由于有机酸的酸性较弱,其共轭碱(有机酸根)在冰醋酸中显较强的碱性,故可用高氯酸的冰醋酸溶液滴定。

3.有机碱的氢卤酸盐

生物碱类药物难溶于水,且不稳定,常以氢卤酸盐的形式存在,由于氢卤酸

在冰醋酸的溶液中呈较强的酸性,使反应不能进行完全,需加Hg(Ac)

2

使之生成

HgX

2,此时生物碱以醋酸盐的形式存在,便可用HClO

4

的冰醋酸溶液滴定。

二、酸的滴定(Ch.P.称非水酸量法)

滴定酸常用的滴定液是甲醇钠溶液。

A.滴定混合酸时常用甲基异丁酮作为区分性溶剂,也常常使用混合溶剂甲醇-苯或甲醇-丙酮。

B.滴定不太弱的酸时,用醇类作溶剂

C.滴定弱酸和极弱酸时,常以碱性溶剂乙二胺或偶极性溶剂二甲基甲酰胺为溶剂

重庆医药高等专科学校 谭韬

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非水溶液酸碱滴定法.

酸碱滴定法——非水溶液酸碱滴定法

学习目标:

1.掌握非水滴定的基本原理、非水滴定的操作。

2.熟悉非水碱量法。

3.了解非水酸量法。

非水滴定法,是在非水溶液中进行的滴定分析法。非水酸碱滴定法,是在非水溶液中进行的酸碱滴定法。以水为溶剂的酸碱滴定法,无法准确滴定太弱的酸碱,;无法滴定溶解度小的有机酸、碱;无法分步或分别滴定强度接近的多元或混合酸碱。而非水溶剂为滴定介质能增大有机物溶解度;改变物质酸碱性;扩大酸碱滴定范围。

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1.非水溶剂的分类:

A. 质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂

1)酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰乙酸(冰醋酸)。

2)碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。

3)两性溶剂 兼有酸碱两种性能,最常用的为甲醇。

B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂

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非水溶液酸碱滴定法.

酸碱滴定法——非水溶液酸碱滴定法

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1.掌握非水滴定的基本原理、非水滴定的操作。

2.熟悉非水碱量法。

3.了解非水酸量法。

非水滴定法,是在非水溶液中进行的滴定分析法。非水酸碱滴定法,是在非水溶液中进行的酸碱滴定法。以水为溶剂的酸碱滴定法,无法准确滴定太弱的酸碱,;无法滴定溶解度小的有机酸、碱;无法分步或分别滴定强度接近的多元或混合酸碱。而非水溶剂为滴定介质能增大有机物溶解度;改变物质酸碱性;扩大酸碱滴定范围。

1.非水溶剂的分类:

A. 质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂

1)酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰乙酸(冰醋酸)。

2)碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。

3)两性溶剂 兼有酸碱两种性能,最常用的为甲醇。

B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂

1)偶极亲质子性溶剂

2)惰性溶剂

C.混合溶剂

2.溶剂的性质

(1)溶剂的酸碱性

①酸(HA)溶在溶剂(SH)中:

结论:HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度;溶剂SH碱性越强,反应越完全,HA的酸性越强

例:HCL在H

2O 中的酸性>在HAc中的酸性(∵H

2

O的碱性>HAc)

②碱B溶在溶剂SH中

结论:B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度;溶剂SH酸性越强,反应越完全,B的碱性越强

例:NH

3在HAc中的碱性>在H

2

O中碱性(∵HAc的酸性>H

2

O)

(2)溶剂的离解性

溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定;每一对共轭酸碱对中,酸越强,其对应的共轭碱越弱。溶剂K s的大小对酸碱滴定突跃范围的改变有一定影响。现以离解常数不相同的水(p K w=14.00)和乙醇(p K s =19.1)两种溶剂进行比较,说明溶剂的自身离解常数的大小对酸碱滴定突跃范围的影响。

溶剂的自身离解常数(Ks)越小,pKs越大,滴定突跃范围越大,滴定终点越敏锐。因此在水中不能直接滴定的弱酸,在非水溶剂中有可能被滴定。 (3)溶剂的极性

介电常数ε :表示带相反电荷的质点在溶液中离解所需能量的大小

电离:酸、碱同溶剂间发生质子转移,静电引力作用下形成离子对

离解:离子对在溶剂作用下分开,形成溶剂合质子或溶剂阴离子

结论:溶剂极性↑,ε↑,f↓,能量↓,越易于解离,酸性↑

例:HAc在水(ε=80.37)中比在乙醇(ε=25)中酸性强

(4)均化效应和区分效应

常见的矿酸如高氯酸、盐酸、硫酸、硝酸等,都是强酸,在水中存在着下列酸碱平衡:

HClO4+H2O←→H3O++ClO4-

HCl+H2O←→H3O++Cl-

H2SO4+H2O←→H3O++HSO4-

HNO3+H2O←→H3O++NO3-

在水中,矿酸是强酸,水则是碱。水接受了矿酸的质子而形成另一种酸——水合质子(H3O+);矿酸放出质子后则转变成相应的共轭碱(ClO4-、Cl-、HSO4-、NO3-等)。这一酸碱反应向右进行得十分完全。即不论上述矿酸的酸度多强,溶于水后,其固有的酸强强度已不能表现出来,而统统都被均化到水合质子(H3O+)的强度水平,结果使它们的酸强度都相等。溶剂的这种均化作用叫均化效应或称

调平效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。水是上述矿酸的均化性溶剂。

但水不能调平盐酸和醋酸,因为对醋酸来说,水的碱性太弱,质子转移反应很不完全,

HAc+H2O←→H3O++Ac-

溶液中存在大量的醋酸分子,而水合质子极少。由于盐酸和醋酸在溶剂水中反应进行的程度不同,故显示出二者酸强度的差别。这种能区分酸(碱)强弱的作用叫区分效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。对于盐酸和醋酸来说,水是一个很好的区分性溶剂。

(三)非水滴定的条件选择——溶剂的选择

1应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力

2纯度应较高,若有水,应除去

3应能增强被测酸碱的酸碱度

4粘度度应小,挥发性小

非水溶液酸碱滴定法——应用

一、碱的滴定(Ch.P.称非水碱量法)

(一)适用范围:.非水溶液滴定法,主要用来测定有机碱及其氢卤酸盐、磷酸盐、硫酸盐或有机酸盐,以及有机酸碱金属盐类药物的含量,也用于测定某些有机弱酸的含量。非水溶液滴定法,大多用于原料药品的含量测定。

(二)方法

1.滴定系统:一般,弱碱性化合物在酸性溶剂中能增强其碱性,即可用强酸进行滴定。上述各类药物多半可以在冰醋酸或醋酐中进行滴定,有时也可在一些惰性溶剂(苯、四氯化碳、氯仿等)或在能影响溶质的解离情况和能显著影响酸碱度的溶剂(硝基甲烷、二氧六环、丙酮等)中进行滴定。

滴定液多采用高氯酸的冰醋酸溶液。

2.指示终点的方法:电位法和指示剂法,一般按电位法指示终点,如采用指示剂时,终点颜色的变化应以电位法终点时指示剂的颜色的变化为准。实际操作中多用指示剂法。

以冰醋酸作溶剂,用酸滴定液滴定碱时,最常用的指示剂为结晶紫,还有α-萘酚苯甲醇(0.2%冰醋酸溶液,其碱式色为黄色,酸式色为绿色)和喹哪啶

红(0.1%甲醇液,其碱式色为红色,酸式色为无色)

结晶紫指示液(0.5%冰醋酸溶液):其碱式色为紫色,酸式色为黄色。在不同的酸度下变色较为复杂,由碱区到酸区的颜色变化有:紫色→蓝色→蓝绿色→绿色→黄绿色→黄色 在滴定不同的碱时,终点颜色变化不同:

(1)滴定较强的碱时,应以蓝色或蓝绿色为终点;

(2)滴定较弱的碱时,应以蓝绿色或绿色为终点。在非水溶液酸碱滴定中,除用指示剂指示终点外,电位滴定法是测定终点的基本方法。因为在非水溶液滴定中,有许多物质的滴定,目前还没有找到合适的指示剂,而且在选择指示剂和确定指示剂终点颜色时都需要以电位滴定法作为对照。

(三)在中国药典(2015年版)中,采用高氯酸滴定液测定弱碱性药物的含量实例较多。如:

1.有机弱碱类

K

b

>10-10的有机弱碱,冰醋酸为溶剂,用高氯酸滴定液直接滴定。

K

b

<10-12的极弱碱则需选择一定比例的冰醋酸、醋酐的混合溶液为溶剂,用高氯酸滴定液直接滴定。

2.有机酸的碱金属盐

由于有机酸的酸性较弱,其共轭碱(有机酸根)在冰醋酸中显较强的碱性,故可用高氯酸的冰醋酸溶液滴定。

3.有机碱的氢卤酸盐

生物碱类药物难溶于水,且不稳定,常以氢卤酸盐的形式存在,由于氢卤酸

在冰醋酸的溶液中呈较强的酸性,使反应不能进行完全,需加Hg(Ac)

2

使之生成

HgX

2,此时生物碱以醋酸盐的形式存在,便可用HClO

4

的冰醋酸溶液滴定。

二、酸的滴定(Ch.P.称非水酸量法)

滴定酸常用的滴定液是甲醇钠溶液。

A.滴定混合酸时常用甲基异丁酮作为区分性溶剂,也常常使用混合溶剂甲醇-苯或甲醇-丙酮。

B.滴定不太弱的酸时,用醇类作溶剂

C.滴定弱酸和极弱酸时,常以碱性溶剂乙二胺或偶极性溶剂二甲基甲酰胺为溶剂

重庆医药高等专科学校 谭韬

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非水溶液酸碱滴定法.

酸碱滴定法——非水溶液酸碱滴定法

学习目标:

1.掌握非水滴定的基本原理、非水滴定的操作。

2.熟悉非水碱量法。

3.了解非水酸量法。

非水滴定法,是在非水溶液中进行的滴定分析法。非水酸碱滴定法,是在非水溶液中进行的酸碱滴定法。以水为溶剂的酸碱滴定法,无法准确滴定太弱的酸碱,;无法滴定溶解度小的有机酸、碱;无法分步或分别滴定强度接近的多元或混合酸碱。而非水溶剂为滴定介质能增大有机物溶解度;改变物质酸碱性;扩大酸碱滴定范围。

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1.非水溶剂的分类:

A. 质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂

1)酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,最常用的酸性溶剂为冰乙酸(冰醋酸)。

2)碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,最常用的碱性溶剂为二甲基甲酰胺。

3)两性溶剂 兼有酸碱两种性能,最常用的为甲醇。

B.非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂

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