马尿酸与醛反应方程式
马尿酸与醛反应方程式
马尿酸又称“苯甲酰氨基乙酸”、“N-苯酰基氨基乙酸”，分子式C9H9NO3。分子量179.18。无色结晶。熔点187～188℃。微溶于冷水、氯仿、乙醚、冷乙醇，略溶于戊醇，溶于热水、热乙醇、磷酸钠水溶液，几乎不溶于苯、二硫化碳、石油醚。天然存在于食草动物(如马)的尿中，人尿中也有少量存在，易被水解为苯甲酸与甘氨酸。马尿酸能在一定范围内降低尿液pH值，使细菌的生存环境发生变化，从而起到协同杀菌作用。测定尿中马尿酸用吡啶—苯磺酰氯比色法。其原理是马尿酸在吡啶溶液中与苯磺酰氯反应，产物在乙醇溶液中呈黄色化合物，根据颜色深浅用比色法进行定量分析。正常人尿中马尿酸的含量因饮食品种和摄入量不同而变化很大(每日0.3～2.5克)，并且有个体差异。甲苯进入机体后，经代谢转化，大部分生成马尿酸，并随尿排出。测定尿中马尿酸的含量，可作为反映机体甲苯吸收情况的接触指标，不能作为诊断的指标。
马尿酸可由苯甲酰氯与甘氨酸在氢氧化钠溶液中反应制得。可用于生化试剂和有机合成中。马尿酸铵盐为晶体，易溶于水，溶于乙醇钾盐为晶体，内含一分子结晶水，易溶于水，溶于乙醇。
1.乙醛
乙醛是无色无味，具有刺激性气味的液体，沸点20.8℃，密度比水小，易挥发。
（1）加成反应
乙醛与氢气反应：ch3—c—h+h2
ch3ch2oh
（2）氧化反应
乙醛与氧气反应：2ch3—c—h+o2
2ch3cooh
（乙酸）
乙醛的银镜反应：
ch3cho
+2ag(nh3)2oh
ch3coonh4+2ag+3nh3+h2o
（乙酸铵）
注意：硝酸银与氨水配制而成的银氨溶液中含有ag(nh3)2oh（氢氧化二氨合银），
这是一种弱氧化剂，可以氧化乙醛，生成ag。有关制备的方程式：
ag++nh3•h2o===agoh↓+
agoh+2nh3•h2o===[ag(nh3)2]++oh-+2h2o
乙醛还原氢氧化铜：ch3cho+2cu(oh)2
ch3cooh+cu2o+2h2o
2.乙酸
（1）乙酸的酸性
乙酸的电离：ch3cooh
ch3coo-+h+
（2）酯化反应
ch3—c—oh+c2h5—oh
ch3—c—oc2h5+h2o
（乙酸乙酯）
注意：酸和醇起作用，生成酯和水的反应叫做酯化反应。.乙酸乙酯
3.乙酸乙酯是一种带有香味的物色油状液体。
（1）水解反应
ch3cooc2h5+h2o
ch3cooh+c2h5oh
（2）中和反应
ch3cooc2h5+naoh
ch3coona+c2h5oh
基本信息：
中文名称
苯甲酰-甘氨酰基-氨基乙酸
中文别名
(N-苯甲酰甘氨酰)甘氨酸苯甲酰-甘氨酰基-甘氨酸苯甲酰甘氨酰基氨基乙酸
英文名称
Benzoylglycylglycine
英文别名
Bz-Gly-Gly-OHBENZOYL-GLYCYL-GLYCINE2-[(2-benzamidoacetyl)amino]acetic
acid
CAS号
1145-32-0
合成路线：
1.通过甘氨酸合成苯甲酰-甘氨酰基-氨基乙酸，收率约92%；
2.通过双甘肽和苯甲酰氯合成苯甲酰-甘氨酰基-氨基乙酸，收率约90%；
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/47055
中文名称
(3-氯苯甲酰基氨基)-乙酸
中文别名
(3-氯苄氧氨基)乙酸
英文名称
2-[(3-chlorobenzoyl)amino]acetic
acid
英文别名
3-chlorobenzoylglycine3-Chlor-hippursaeurem-chlorohippuratem-chlorohippuric
acid3-Chlor-benzaminoessigsaeure3-Chlorohippuric
acid
CAS号
57728-59-3
美国海关编码(HS-code)：2924297690
概述（Summary）：2924297690
Aromatic
Cyclic
Amide-function
Compounds
Of
Carbonic
Acid
And
Their
Derivatives
Salts
Thereof
Nesoi.
Rate
general:
6.5%11/.
Rate
special:
Free
(A+,AU,BH,CA,CL,CO,D,E,IL,J,JO,K,KR,L,MA,MX,OM,P,PA,PE,SG).
Rate
2:
15.4¢/kg
+
58%.
中文名称
(4-氯苯甲酰基氨基)-乙酸
英文名称
2-[(4-chlorobenzoyl)amino]acetic
acid
英文别名
p-Chlorobenzoylglycine4-Chlorohippuric
acidHIPPURIC
ACID,p-CHLORO4-Chlorobenzoylglycinep-chloro
hippuric
acid4-Chlorhippursaeure
CAS号
13450-77-6
日本海关编码(HS-code)：292429090
概述（Summary）：292429090.
Other
cyclic
amides
(including
cyclic
carbamates)
and
their
derivatives
salts
thereof.
General
tariff:0.046.
WTO
tariff:0.031.
GSP
tariff:Free.
多肽合成方法：
酰基叠氮物法
早在1902年，Theodor Curtius就将酰基叠氮物法引入到肽化学中，因此它是最古老的缩合方法之一。在碱性水溶液中，除了与酰基叠氨缩合的游离氨基酸和肽以外，氨基酸酯可用于有机溶剂中。与其他许多缩合方法不同的是，它不需要增加辅助碱或另一等当量的氨基组分来捕获腙酸。
长期以来，一直认为叠氮物法是唯一不发生消旋的缩合方法，随着可选择性裂解的氨基酸保护基引入，该方法经历了一次大规模的复兴。该方法的起始原料分别是晶体状的氨基酸酰肼或肽酰肼64,通过肼解相应的酯很容易得到。在－10℃的盐酸中，用等当量的亚硝酸钠使酰肼发生亚硝化而转化为叠氮化物65,依次洗涤、干燥，然后与相应的氨基组分反应。有些叠氮化物可用冰水稀释而沉淀出来。 二苯磷酰基叠氮化物（DPPA）也可以用于酰基叠氮化物的合成。Honzl-Rudinger方法采用亚硝酸叔丁作为亚硝化试剂，并且使叠氮缩合反应可在有机溶剂中进行。因酰基叠氮化物的热不稳定性，缩合反应需在低温下进行。当温度较高时，Curtius重排，即酰基叠氮转化为异氰酸酯的反应成为一个主要的副反应，最终导致生成副产物脲。由于反应温度低（如4℃）而导致反应速率相当慢，使得肽缩合反应通常需要几天才能完全。 对于较长的N端保护的肽链，酯基的肼解一般比较困难，因此，使用正交的N保护肼衍生物是一种选择。在肼基的选择性脱除后，按倒接（backing-off）策略组合的肽片段可以用于叠氮缩合。
如前所述，虽然叠氮法一直被认为是消旋化倾向最小的缩合方法，但在反应中，过量的碱会诱发相当大的消旋。因此，在缩合反应期间要避免与碱接触，例如，氨基组分的铵盐应采用N，N－二异丙胺或N－烷基吗啉代替三乙胺来中和。
虽然有上述局限性，但该方法仍很重要，尤其对于片段缩合而言，因为该方法具有较低的异构化倾向，适用于羟基未保护丝氨酸或苏氨酸组分时，Nˊ保护的本行酰肼还具有多种用途。
酸酐法
在多肽合成中，最初考虑应用酸酐要追溯到1881年Theodor Curtius对苯甲酰基氨基乙酸合成的早期研究。从氨基乙酸银与苯甲酰氯的反应中，除获得苯甲酰氨基乙酸外，还得到了BZ-Glyn-OH(n=2-6)。早期曾认为，当用苯甲酰氯处理时，N－苯甲酰基氨基酸或N－苯甲酰基肽与苯甲酸形成了活性中间体不对称酸酐。 大约在70年后，Theodor Wieland利用这些发现将混合酸酐法用于现代多肽合成。目前，除该方法外，对称酸酐以及由氨基酸的羧基和氨基甲酸在分子内形成的N－羧基内酸酐（NCA,Leuchs anhydrides）也用肽缩合。最后应该提到，不对称酸酐常常参与生化反应中的酰化反应。
混合酸酐法
有机羧酸和无机酸皆可用于混合酸酐的形成。然而，仅有几个得到了广泛的实际应用，多数情况下，采用氯甲酸烷基酯。过去频繁使用的氯甲酸乙酯，目前主要被氯甲酸异丁酯所替代。
由羧基组分和氯甲酸酯起始形成的混合酸酐，其氨解反应的区域选择性依赖依赖于两个互相竞争的羰基的亲电性和（或）空间位阻。在由N保护的氨基酸羧酸盐（羧基组分）和氯甲酸烷基酯（活化组分，例如源于氯甲酸烷基酯）形成混合酸酐时，亲核试剂胺主要进攻氨基酸组分的羧基，形成预期的肽衍生物，并且释放出游离酸形式的活性成分。当应用氯甲酸烷基酯（R1＝异丁基、乙基等）时，游离的单烷基碳酸不稳定，立即分解为二氧化碳和相应的醇。然而，对于亲核进攻的区域选择性，也有一些相反的报道，产物为氨基甲酸酯和原来的N保护氨基酸组分。 为了形成混合酸酐，将N保护的氨基酸或肽分别溶于二氯甲烷、四氢呋喃、二氧六环、乙腈、乙酸乙酯或DMF中，用等当量的三级碱（N－甲基哌啶、N－甲基吗啉、N－乙基吗啉等）处理。然后，在－15℃－－5℃，剧烈搅拌的同时加入氯甲酸烷基酯以形成不对称酸酐（活化）。经短时间活化后，加入亲核性氨基酸组分。如果作为铵盐使用（需要更多的碱），必须避免碱的过量使用。如果严格按照以上的反应条件，混合酸酐法很容易进行，是最有效的缩合方法之一。
对称酸酐法
Nα－酰基氨基酸的对称酸酐是用于肽键形成的高活性中间体。与混合酸酐法相反，它与胺亲核试剂的反应没有模棱两可的区域选择性。但肽缩合产率最高，为50%（以羧基组分计）。
虽然由对称酸酐氨解形成的游离Nα－酰基氨基酸可以和目标肽一起，通过饱和碳酸氢钠溶液萃取回收，但在最初，这种方法的实用价值极低。对称酸酐可以用Nα－保护氨基酸与光气，或方便的碳二亚胺反应制得。两当量的Nα－保护氨基酸与－当量的碳二亚胺反应有利于对称酸酐的形成，对称酸酐可以分离出来，也可不经纯化而直接用于后面的缩合反应。基于Nα－烷氧羰基氨基酸的对称酸酐对水解稳定，可采用类似上述纯化混合酸酐的方法进行纯化。
由于Boc-保护氨基酸的商品化和合理的价格，在肽链的逐步延长中，使用对称酸酐法日益受到重视。虽然可以买到晶状的对称酸酐，但原位制备仍然是一种不错的选择。
碳二亚胺法
碳二亚胺类化合物可用于氨基和羧基的缩合。在该类化合物中N，Nˊ－二环己基碳二亚胺（DCC）相对便宜，而且可溶于肽合成常用的溶剂。在肽键形成期间，碳二亚胺转变为相应的脲衍生物，N，Nˊ－二环己基脲可以从反应液中沉淀出来。显然，碳二亚胺活化后的活性中间体氨解和水解速率不同，使肽合成能在含水介质进行。经几个课题组的大量研究，确立了以碳二亚胺为缩合剂的肽缩合反应机理，羧酸根离子加成到质子化的碳二亚胺，形成高活性的O－酰基脲；虽然还没有分离出这个中间体，但通过非常类似的稳定化合物推断了它的存在。O－酰基脲与氨基组分反应，产生被保护的肽和脲衍生物。或者，与质子化形式处于处于平衡状态的O－酰基异脲,被第二个羧酸酯亲核进攻，产生对称的氨基酸酐和N，Nˊ－二取代脲。前者与氨基酸反应得到肽衍生物和游离氨基酸。在碱催化下，使用DCC的副反应使酰基从异脲氧原子向氮原子转移，产生N－酰基脲71,它不再发生进一步的氨解。不仅过量的碱可催化O－N的酰基转移，而且碱性的氨基组分或碳二亚胺也可催化该副反应。
另外，极性溶剂有利于这一反应途径。
中文名称
2-(3-(甲基氨基甲酰)-[1,1-联苯]-3-基)乙酸
英文名称
2-[3-[3-(methylcarbamoyl)phenyl]phenyl]acetic
acid
CAS号
1375068-89-5
韩国海关编码(HS-code)：2924299090
概述（Summary）：2924299090.
other
cyclic
amides
(including
cyclic
carbamates)
and
their
derivatives
salts
thereof.
General
tariff:6.5%.
