苯胺和苯酚均可发生酰化反应,但酰化反应活性苯胺较大. 这是为什么啊
苯胺的胺基和苯酚的酚羟基均是供电子基 但是胺基的供电子能力比羟基强 所以使苯环上的电子云密度大大增加 而酰化反应是先将酰生成碳正离子 在与苯环发生亲电取代 苯胺上电子云密度比苯酚的大 自然碳正离子亲和苯胺要容易一些
芳环上的Freidel-Crafts酰基化反应要在Lewis酸催化下才能形成,对于酚来说只要用普通的BF3催化即可,而形成酚酯要在质子酸催化下形成
在Lewis酸催化下,酚酯可以发生Fries重排,说明酰基化反应是热控,而形成酚酯是动控。
而在Fries重排中,若使用PPA催化或在低温条件下,优先生成对位的酰化产物。若使用TiCl4催化下或在加热条件下,优先生成邻位的酰化产物
苯酚是一个弱酸性物质,酸和酸很难发生酯化反应。
但在AlCl3催化下,苯酚的芳环上可以发生乙酰化反应(在工业上一般用乙酸酐)。
酸酐与醇或酚的反应:
R’OH+(R”CO)2O→R”COOR’+R”COOH。
酸酐为较强的酰化剂,适用于直接酯化法难以反应的酚羟基或空间位阻较大的羟基化合物,反应生成的羧酸不会使酯发生水解,所以这种酯化反应可以进行完全。常用的酸酐是乙酸酐,反应常用酸性或碱性催化剂来加速,如硫酸、高氯酸、氯化锌、三氯化铁、吡啶、无水乙醇钠、对甲基苯磺酸或叔胺等。
醇和酸酐酯化反应的难易程度和醇的结构有关,一般来说,醇的反应速率常数递增顺序是:伯醇>仲醇>叔醇。