CAS号码 溴联苯和溴联苯醚
一溴联苯 CAS NO
二溴联苯 92-86-4
2,2',3,3',4,4',5,5'6,6'-十溴代-1,1'-联苯 C12Br10 13654-09-6
2-溴联苯 2052-07-5
4,4-二溴联苯醚 CAS NO
十溴二苯醚 1163-19-5
欧盟RoHS指令、中国SJ/T 11363标准中的PBDE (Poly Brominated Diphenyl Ethers),正确中文名为多溴二苯醚。
按系统命名,多溴二苯醚的分子式应为:C6H5-O-C6H5(忽略溴) 。
按系统命名,多溴联苯醚的分子式应为:C12H9-O-C12H9(忽略溴)。
称PBDE为多溴联苯醚是错误叫法,但太多人这么用了,以至于“真作假时假亦真”。
中国SJ/T 11363标准中,使用了正确的名称:多溴二苯醚。
环保标准中,很重要的一条就是限制电子产品中铅、水银、镉、六价铬离子、PBBs(多溴联苯)及PBDE(多溴联苯醚)的使用。可不要以为这是什么小事,它可是关系到社会可持续发展,以及我们每一个人健康的切身大事。 说起多溴联苯醚,多数人并不熟悉,但对六六六、DDT等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。
多溴联苯醚(PBDEs)是一类全球性的有机污染物,由于其持久性、毒性和潜在的生物蓄积性而备受关注,光化学降解是环境中多溴联苯醚的重要归趋之一。
多溴联苯醚(PBDES)是一类环境中广泛存在的全球性有机污染物。由于其具有环境持久性,远距离传输,生物可累积性及对生物和人体具有毒害效应等特性,对其环境问题的研究已成为当前环境科学的一大热点。2009年5月,联合国环境规划署正式将四溴联苯醚和五溴联苯醚、六溴联苯醚和七溴联苯醚列入《斯德哥尔摩公约》。已有的研究资料主要集中在PBDEs的环境行为研究方面,而关于这类化合物在淡水生态系统中水生生物体内生物积累的研究资料有限,且通过食物链传递产生生物放大效应的研究结果并不一致 多溴联苯醚 多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers, PBDEs)作为一种溴系阻燃剂的一大类阻燃物质,由于其优异的阻燃性能,已经越来越广泛的应用于各种消费产品当中。但是随着在环境样品中不断报道PBDEs 的检出,该类化合物所造成的环境问题也越来越受到大家特别是环境科学的关注。国外对溴代阻燃剂在环境中的污染及对动物、人体影响的研究始于上世纪七十年代末,从上世纪九十年代初以后,欧洲各国、北美、和日本都相继开展了 PBDEs 的各种研究工作。。而中国有关环境中持久性有机污染物的研究工作,大部分集中于POPs 公约中的化合物,而对PBDEs 的研究则刚刚起步,研究结果只有零星报道。论文以化合物的定量结构-活性相关作为理论基础,利用HyperChem, Mopac, CODESSA软件,计算了209 个PBDEs 的445 个描述符,然后利用 CODESSA 软件中的Heuristic 方法建立了126 个PBDEs 在七个不同固定相上 (DB-1, DB-5, HT-5, DB-17, DB-XLB, HT-8, CP-Sil19) 的定量结构保留相关的模型。模型的R2 大于0。985。然后我们通过与PCBs 的相对保留时间的比较,发现两者具有较高的相关性。
最后,利用所建立的模型,对剩余的83 个PBDEs 单体在七个不同固定相上的相对保留时间进行了预测,建立了209 个PBDES单体在这七个不同固定相上的保留时间的数据库。通过建立 2D、3D-定量结构-活性相关模型,讨论了影响这些性质及活性的参数和因素,得到了具有指导意义的预测数据。通过对比二恶英类化合物的结果,我们发现,首先PBDES 确实具有类二恶英的活性。同时我们也发现,分子静电势以及描述分子静电势的参数在决定这三类化合物的活性时都起到重要作用;静电场对 PBDE 活性的影响比二恶英的影响要大;由于PBDS 的两个苯环相对于 dioxin,PCBS 几乎呈垂直的角度,所以此类化合物与蛋白的结合与dioxin 和PCBS 的方式不太一样。
但是,由于二维和三维所建立的模型只是考虑了分子结构本身对其活性的影响,并没有考虑受体蛋白对其活性的影响,而这有时候在决定分子活性的时候将起到重要作用。所以,我们利用分子柔性对接技术,研究了PBDE 与蛋白的结合。分子对接就是受体与活性分子之间通过几何匹配和能量匹配而相互识别的过程。根据配体与受体作用的“锁钥原理”基于这个技术,我们得到了BDE-47, 99, 和 209 与FixL 蛋白结合的三维效果图。通过对比我们发现,此蛋白可以和 2,3,7,8-TCDD 完全结合,而只能部分与BDE-47,85 和209 结合。在可能是由于 PBDEs 的两个苯环相对于二恶英来说几乎呈垂直的角度,所以此类化合物与蛋白的结合与二恶英的方式不太一样,同时由于溴的半径比氯的半径大,所以在与蛋白结合的时候,对于同样的蛋白,PBDEs 比二恶英的进入要困难。污水处理厂产生的活性污泥和排水口的水被认为是除了PBDE 生产和特定的工厂之外的一个主要的PBDE 排放源,而中国对于活性污泥中PBDEs 的数据还是处于空白。本实验室于2005 年共收集了全国24 个城市的31 个活性污泥的样品,对其中PBDEs 进行了测定。
在所测定的活性污泥中,PBDEs 总量在 6。2 到 57。0 ng g-1 (干重) 的范围之内,平均值为 20。0 ng g-1。BDE-209 的范围为未检出到1108。7 ng g-1 (干重) 平均值为 70。8 ng g-1 (干重)。主要单体为BDEs-47, 99, 153, 183 和209。通过对比我们发现,虽然中国的PBDEs 用量与美国持平,但是相对于欧美国家相同样品中,PBDEs 的含量还是处于一个相对比较低的水平,但是由于我们国家PBDEs 的消耗处于一个上升的趋势,所以对于PBDEs 的环境问题还是要受到相关部门的重视。同时,我们采集了天津大沽排污河两个泥芯,结果发现随着泥芯从深往浅 PBDEs 的含量在不断增加。含量范围在 0。1 ng g-1 到 0。5 ng g-1,最高点分别在最顶层和4 厘米深度,BDE-209 的浓度范围在未检出到14。9 ng g-1,最高点在4 厘米深度。这说明近几年中国环境中的PBDEs 含量呈上升趋势。然后我们又与有机氯和重金属这两类典型污染物进行了对比,结果发现,相对于这两类化合物,潮汐对PBDEs 的迁移转化影响不大。 多溴联苯醚(PBDE)标准品 多溴联苯醚是我们传统的阻燃剂品种,工业化生产的多溴联苯醚品种有:四溴联苯醚、五溴联苯醚、六溴联苯醚、七溴联苯醚、八溴联苯醚、九溴联苯醚及十溴联苯醚,其中常用的为五溴联苯醚、八溴联苯醚和十溴联苯醚三个品种。
任何一个多溴联苯醚品种都不是单一的多溴联苯醚品种,而是几个多溴联苯醚混合物,以一个多溴联苯醚为主要含量,并含有少量的其它多溴联苯醚品种,各类多溴联苯醚的具体组成如下:
五溴联苯醚 — 为液体,主要成份为四溴联苯醚、五溴联苯醚和六溴联苯醚三种。
八溴联苯醚 — 为固体,主要成份为六溴联苯醚、七溴联苯醚、八溴联苯醚、九溴联苯醚和十溴联苯醚四种。七溴联苯醚和八溴联苯醚占70%,十溴联苯醚占1%~6%。十溴二苯醚— 为固体状态,主要成分为十溴二苯醚,并含有3%以下的低溴二苯醚,主要成份为九溴联苯醚。
一般习惯上将十溴联苯醚以下低溴含量的各类多溴联苯醚称为未完全溴化多溴联苯醚或低溴联苯醚,只有十溴联苯醚是一个完全溴化的多溴联苯醚品种。多溴联苯醚有一个显著的生理特征,溴化度越高,燃烧时生成二恶英的机率越小。毒性越低,所以十溴联苯醚的毒性最低。就多溴二苯醚的毒性而言,十溴二苯醚为完全溴代产品,而四~九溴二苯醚都为不完全溴代产品,所以十溴二苯醚的毒性最低,而四溴二苯醚的毒性最大。 说起多溴联苯醚,多数人并不熟悉,但对等多氯苯及其衍生物多氯联苯却并不陌生。多年前,由于国际社会公认多氯联苯在环境中的残留周期特别长,能在生物及人类脂肪组织中蓄积,不仅各国纷纷禁用六六六、DDT,而且制定了非常严格的食品有机氯允许含量标准。多溴联苯醚恰恰与它们有着很多相似之处,只是因为多溴联苯醚的应用较晚,因此,人们对它的了解要比多氯联苯晚了半个世纪。
急性毒性很低
多溴联苯醚为淡黄色、无特殊气味的粉末状物质,对皮肤无刺激作用。其急性毒性很低,大鼠经口半数致死剂量(LD50)高达5800~7400mg/kg。原型物质进入胃肠道后基本上不被吸收,最终由粪便排出。
慢性毒性很多
1。发育毒性。研究表明,由于幼年动物排泄多溴联苯醚的能力低,会造成幼体多溴联苯醚浓度过高而导致组织(包括脑)损伤。胎儿和婴儿在出生前后接触多溴联苯醚,会引起持久性的行为改变。给孕期大鼠持续管饲多溴联苯醚后,可发现胎鼠后肢畸形。2。干扰内分泌功能。研究还发现,多溴联苯醚能扰乱成年期和发育期哺乳动物的甲状腺系统,使T4代谢紊乱。3。生殖毒性。低剂量的多溴联苯醚染毒雄性小鼠的精子和精原细胞数量下降。4。可能致癌。给大鼠染毒1200~2500mg/kg连续20周,肝脏和胰腺的腺瘤发生率增加。
可污染食物链
除了生产厂家以粉尘的方式向周围环境排放外,多溴联苯醚污染环境的主要途径是对于含多溴联苯醚的电子垃圾进行焚烧、粉碎和掩埋处理等。由于多溴联苯醚在环境中相当稳定,难以降解,所以,土壤里的残留量逐年增加。而且多溴联苯醚不溶于水,易溶于脂肪,所以,容易被动物吸收而在食物链中逐渐富集。 直接接触 能直接接触多溴联苯醚的主要是生产工人,每日接触到的多溴联苯醚粉尘绝大多数被排出体外。但逐日积累,体内储积量会逐渐增多。
经食物获得 大气、水体、土壤中痕量的多溴联苯醚可通过食物链最终进入人类的食物。所以,多数人接触多溴联苯醚的方式是通过食物获得。 多溴联苯醚多溴联苯醚(Polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)作为溴化阻燃剂被广泛添加于塑料制品等中,但极易从产品中逸散出来进入环境。20世纪80年代以来经检测发现,环境中PBDEs的含量逐年升高。仅对电脑产品来说,PBDEs就存在于线路板、电子元件、电缆、塑料外壳、键盘和显示器等中。1997~2004年,全世界有3?15~6?80亿台电脑被淘汰,(2~4)×109?kg(平均6?kg/台)塑料变成电子垃圾被回收或丢弃,其中PBDEs占塑料重量的5%~30%。这些电子垃圾大部分被输往发展中国家,在一些地区形成了电子垃圾拆解集散地,致使当地PBDEs的污染尤为显著。
PBDEs污染来源
PBDEs(化学通式为C12H(0~9)Br(1~10)O。依据苯环上溴原子取代数目和位置的不同,共有209种同系物)是一类持久性的有机污染物,在环境中非常稳定,难于降解并具高亲脂性,低水溶性,有生物积累性并沿着食物链富集。商业用PBDEs是溴化的二苯醚同系物混合物,主要含有五溴联苯醚(PeBDE),八溴联苯醚(OcBDE)和十溴联苯醚(DeBDE),也包括其它的PBDEs。PeBDE主要被加入聚氨基甲酸酯泡沫用于制造家具、地毯和汽车座椅等;OcBDE主要用于纺织品和塑料中,如各种电器产品的机架,特别是用于电视和电脑产品。DeBDE是全球使用最广泛的PBDEs,占全部PBDEs产品80%以上,而PeBDE和OcBDE产品分别占PBDEs总量的12%和6%左右。在产品的使用过程中,PBDEs可通过蒸发和渗漏等进入环境,焚化和报废含有PBDEs的废弃物也是PBDEs进入环境的主要途径。除此之外,阻燃剂生产厂也直接排放一些PBDEs。进入大气中的PBDEs会通过大气干、湿沉降作用向水体和土壤转移。特别是在一些电子垃圾拆解处理集散地,如我国广东贵屿地区,由于原始的和不规范的电子垃圾处理方式,造成大量的有毒物质释放,污染环境并危害人体健康,这些地区PBDEs污染尤为显著。低溴代联苯醚比高溴代更易被生物体吸收和富集,而高溴代联苯醚有可能在阳光下降解为低溴代联苯醚。大气、水体和土壤中痕量的PBDEs可通过食物链最终进入人体,可能对人类和高级生物的健康造成危害,也可广域迁移,导致全球污染。
PBDEs的检测结果
各种环境和生物样品经过一定处理后,其PBDEs含量主要是采用气相色谱质谱联用仪(GC/MS)进行检测。商品中使用的PBDEs以高溴代联苯醚(DeBDE)为主。DeBDE由于具有低挥发性和水溶性而极易吸附于泥土和颗粒上,所以大部分都沉积在距污染源较近河流的底泥中和空气的悬浮颗粒中。而低溴代联苯醚具有比高溴代联苯醚更高的挥发性、水溶性和生物富集性,所以普遍存在于河底底泥、水、空气和生物样品中。而贵屿地区的土壤、大气、河底底泥、鱼类及电子垃圾拆解工人血液中,高溴代和低溴代联苯醚含量都很高。
1、土壤和底泥
土壤中以高溴代PBDEs最为丰富,而水中低溴代PBDEs含量较高。瑞典南部的稻田由于使用污水处理厂的污泥作为肥料,土壤中BDE_209(DeBDE)的含量是对照组的79~3?973倍。Yu等测定了中国电子垃圾处理集散地广东贵屿地区的土壤,露天焚烧电子垃圾的区域总PBDEs含量是水库地区的7?200多倍,在所有检测地点中,BDE_209均占63?0%~81?0%。我国各地河底底泥中的总PBDEs含量相差很大。青岛近岸河底底泥中的总PBDEs含量在(177~5?510)pg/g干重,平均1?380?pg/g干重。Luo等测得贵屿河岸底泥中总PBDEs含量为(4?434~16?088)ng/g干重,河底底泥中总PBDEs含量为(55~445)ng/g干重,同时测得香港河底底泥中PBDEs含量为(16?1~21?4)ng/g干重。在这些地区测得的PBDEs同系物中,低溴代PBDEs(如BDE_47,99,153)含量较高,但在贵屿河底底泥中BDE_209含量同样也很高。
2、室内、外空气及灰尘
室内空气中PBDEs含量一般高于室外,这是由于室内装饰材料、家具和电器中大都添加PBDEs作为阻燃剂,在使用过程中随温度变化等PBDEs会不同程度地逸散到空气中。美国大湖地区的研究显示,室内空气中PBDEs水平高达800?pg/m3,远高于室外,一些职业环境室内PBDEs水平甚至可以高达67?000?pg/m3。同样的研究对家庭室内灰尘中PBDEs含量检测发现,平均含量达1?800?ng/g。Stapleton等测定华盛顿家庭室内灰尘中总PBDEs含量为(780~30?100)ng/g干重,儿童通过灰尘摄入的PBDEs估计为(120~6?000)ng/d。室尘占PBDEs暴露的80?0%~93?0%,特别对初学走路的孩子,根据体重的不同,可能摄入大约100?mg/d的室尘(相对于成人50?mg/d)。这些结果表明,室内空气和灰尘是人体PBDEs重要的暴露来源,尤其是对室内活动时间相对较多的儿童。Deng等检测2004年贵屿大气灰尘,结果测定了22种同系物总PBDEs量为16?8?ng/m3,其中毒性最强的低溴代联苯醚占79?4%~95?6%,其总PBDEs量是对照组的58~691倍。大气中这样高浓度的PBDEs主要是由于在电子垃圾拆解过程中,大量的焚烧和烘烤(可导致聚合物解链)导致塑料等废弃物不断向环境中释放PBDEs。
PBDEs多存在于鱼体富含脂肪的组织中。贵屿的研究发现,鱼体PBDEs污染严重:河流中生长的罗非鱼平均总PBDEs含量为115?ng/g湿重,鱼肝中为2?687?ng/g湿重,生长的鲤鱼腹部肌肉平均总PBDEs含量为1?088ng/g湿重,是其它研究报道地区的10~1?000倍。美国的一个研究发现,素食者血清中PBDEs水平比一般美国人(4~366?ng/g)要低,所以估计肉类也是PBDEs的主要来源之一。瑞典的食品检测结果也显示蔬菜和水果中的PBDEs含量较低:鱼类339?2?ng/kg湿重,肉和肉制品109?2?ng/kg湿重,蛋64?5?ng/kg湿重,油脂587?7?ng/kg湿重,蔬菜7?9?ng/kg湿重,根茎类7?4?ng/kg湿重及水果5?8?ng/kg湿重。
3、人体血液和母乳
人体PBDEs的暴露主要来源于生存环境和日常饮食。瑞典的电脑生产工人体内血清中PBDEs水平是26?ng/g脂质,而对照组(医院清洁工)是3?3?ng/g脂质。这些职业暴露人群血清中PBDEs水平都比其它报道地区高。贵屿电子垃圾拆解工人血清PBDEs检测结果显示:高溴代联苯醚含量是对照组(电子垃圾潜在暴露的一般人群)的11~20倍,其中BDE_209含量最高为3?436?ng/g脂质,BDE_153和BDE_47的含量也都显著高于已报道的其它职业暴露人群,说明贵屿地区PBDEs污染严重,环境中高浓度的PBDEs与人体内的高浓度紧密相关。
PBDEs能透过胎盘,在胎儿的肝中检测到PBDEs,其水平为(4~985)ng/g脂质。婴儿和初学走路的孩子体内PBDEs水平很高,研究显示是母乳和室尘暴露的结果;而且检测到很多地区母乳中PBDEs水平也比较高,但不同国家母乳中PBDEs水平有差异,北美(美国和加拿大)的水平明显高于欧洲、亚洲和澳大利亚的报道水平。母亲每暴露于大约1?ng/(kg·d)的PBDEs,则由母乳喂养的婴儿就会暴露于约306?ng/(kg·d)的PBDEs。最新的研究报道显示,居住在垃圾处理地的儿童体内PBDEs含量很高,PBDEs的代谢产物羟基化多溴联苯醚的含量也很高,且这些结果与室尘中PBDEs的含量水平相一致。 我国对多溴联苯醚的研究尚处于初级阶段,对污染的底数、人体的蓄积状况也不十分了解,需要进行大规模的摸底调查。虽然环境浓度还不会导致明显的健康影响,但是这个距离会在很多因素的作用下很快缩小,尤其是敏感人群,如孕妇、发育中的胎儿和婴儿等。要想把阻燃剂的危害控制在尽可能低的水平,建议采取以下措施:
▲进行持久的科普宣传,提高公众对多溴联苯醚这个重大隐患的自觉防范意识。
▲为孕产妇和婴儿提供合格的安全食品。
▲直接接触多溴联苯醚的工人应特别注意饮食安全,不要在露天和污染的环境中吃饭,饭前一定要认真洗手。
▲开发环保阻燃材料,以替代多溴联苯醚。
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吧 你想想看
八溴联苯醚(ODPO): 是六、七、八、九溴联苯醚的混合物
其臭氧耗损潜能值ODPO(对大气臭氧层无破坏),
ODPO的 三层静电膜 电脑贴膜
DIBROMINATED DIPHENYL ETHERS (DIBDE)二溴联苯醚
TRIBROMINATED DIPHENYL ETHERS (TRIBDE)三溴联苯醚
TETRABROMINATED DIPHENYL ETHERS (TETRABDE)四溴联苯醚
PENTABROMINATED DIPHENYL ETHERS (PENTABOB)五溴联苯醚
HEXABROMINATED DIPHENYL ETHERS (HEXABDE)六溴联苯醚
HEPTABROMINATED DIPHENYL ETHERS (HEPTABDE)七溴联苯醚
OCTA BROMINATED DIPHENYL ETHERS (OCTABDE)八溴联苯醚
NONABROMINATED DIPHENYL ETHERS (NONABDE)九溴联苯醚
DECABROMINATED DIPHENYL ETHER (DECABDE)十溴联苯醚
目前普遍认为欧盟76/769/CEE指令涉及鞋类的危险物质及限制要求如下:
1、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯,CAS号(化学文摘登记号):126-72-7:不得用于纺织品,如:与皮肤直接接触的外衣、内衣和亚麻布品。
2、 3-吖丙啶基-磷化氢氧化物,CAS号:5455-55-1:不得用于纺织品,如:与皮肤直接接触的外衣、内衣和亚麻布品。
3、多溴联苯(PBB)CAS号:59536-65-1:不得用于纺织品,如:与皮肤直接接触的外衣、内衣和亚麻布品。
4、2-萘胺,CAS号:91-59-8及其盐:市场销售的物质及配制品中此物质的含量以重量计不得大于等于0.1%。
5、对二氨基联苯,CAS号:92-87-5及其盐:市场销售的物质及配制品中此物质的含量以重量计不得大于等于0.1%。
6、4-硝基联苯,CAS号:92-93-3:市场销售的物质及配制品中此物质的含量以重量计不得大于等于0.1%。
7、碳酸铅:包括:中性无水碳酸铅,PbCO3,CAS号:598-63-0;碱式碳酸铅,2PbCO3-Pb(OH)2,CAS号 :1319-46-4:不得以物质和配制品组分的形式用于涂料。
8、硫酸铅,PbSO4(1:1),CAS号:7446-14-2,PbxSO4,CAS号 :15739-80-7:不得以物质和配制品组分的形式用于涂料。
9、有机锡化合物:以物质和配制品组分形式在自由缔合涂料中用作抗微生物剂时不得投放市场。
二辛基锡化合物(DOT):
(a)2012年1月1日以后,二辛基锡化合物(DOT)在物品或其部件中的重量浓度大于0.1%(折算成锡)时不得用于下列物品供应给普通公众,或者被普通公众使用:
— 可能与皮肤接触的纺织品
— 手套
— 可能与皮肤接触的鞋类产品或其部件
— 墙面和地板涂覆物
— 儿童保育用品
— 女性卫生产品
— 尿布
— 双组份室温硫化成型组件(RTV-2成型组件)
(b)不符合(a)条规定的物品在2012年1月1日以后不得投放市场,该截止日期前已经在共同体范围内使用的物品除外。
10、双-μ-氧代-双-正丁基锡羟基硼烷;二丁基锡氢硼烷(C8H19BO3Sn,CAS 号:75113-37-0)(DBB):在物质和配制品组分中的浓度大于等于0.1%时不得投放市场。
11、五氯苯酚(CAS 号:87-86-5)及其盐和酯:用五氯苯酚处理过的木材不得用于可能与人用和/或动物用原料、中间产品或最终产品接触的包装材料。
12、镉(CAS号:7440-43-9)及其化合物:用镉调色过的物质和配制品制成的最终产品或产品的部件,如果镉含量(以镉金属计)超过塑料材料质量的0.01%,不得投放市场。不得用于下述由聚合物或者氯乙烯共聚物制得的最终产品的抗老化:包装材料,服装和衣物(包括手套)的附件,浸渍、涂渍、包覆或者层积的织物,人造皮革,如果镉含量(以镉金属计)超过聚合物质量的0.01%,不得投放市场。
13、镍,CAS号:7440-02-0及其化合物:不得用于可能直接并且持续接触皮肤的产品,例如:服装上使用的铆扣、搭扣、铆钉、拉链和金属标牌,其镍释放速率不得大于0.5μg/cm2/周。
14、67/548/EEC指令附件I中分类为1类或2类致癌、风险标记R45或R49的致癌物质:目前普遍认为涉及鞋类的有:六价铬,德国化学品法案规定不得含有,目前检测方法标准规定的检出限为3mg/kg;某些杀虫剂(详见省标准化研究院出版的《欧盟限用物质大全(76/769/EEC指令中文完整版)》)
15、氯代烷烃,C10~C13(短链氯代烷烃)(SCCP):浓度高于1%时不得以物质、其他物质或配制品的组分形式销售用于皮革上脂。
16、偶氮染料:偶氮染料中的一个或多个偶氮基在还原分解后会释放出一个或多个下表所列的芳香胺。按照规定的检测方法,在检测浓度以上时,例如:在最终产品或者其染色部位浓度大于30mg/kg时,不得用于直接且持续接触人体皮肤、口腔的纺织品和皮革制品,诸如:
— 衣服、被褥、毛巾、假发、假发套、帽子、尿布和其他卫生用品、睡袋
— 鞋子、手套、表带、手提包、钱包、公文包、椅套、挂袋
— 纺织品或皮革玩具、附带纺织品或皮革服装的玩具
— 终端消费者使用的丝线
“偶氮染料清单”所列的偶氮染料作为物质或配制品的组分质量浓度大于0.1%时不得出售用于纺织品和皮革制品的染色。
17、五溴二苯醚,C12H5Br5O:当物品或其阻燃部分中此物质的质量浓度高于0.1%时不得投放市场。
18、八溴二苯醚,C12H2Br8O:当物品或其阻燃部分中此物质的质量浓度高于0.1%时不得投放市场。
19、(1) 壬基苯酚,C6H4(OH)C9H19;(2) 乙氧基壬基苯酚,(C2H4O)nC15H24O:不允许该物质或其质量浓度等于或高于0.1%的配制品组分用于纺织品和皮革加工。
20、甲苯,CAS号: 120-88-3:在出售给公众的胶粘剂和喷漆中,当质量浓度大于等于0.1%时不得投放市场或用作物质、配制品的组分。
21、下列邻苯二甲酸盐(或其他CAS号和EINECS号包含的物质):
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP),CAS号:84-74-2
邻苯二甲酸丁基卞基酯(BBP),CAS号:85-68-7
邻苯二甲酸二异壬基酯(DINP),CAS号:28553-12-0和68515-48-0
邻苯二甲酸二葵酯(DIDP),CAS号:26761-40-0和68515-49-1
邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP),CAS号:117-84-0
能被儿童放入嘴中的玩具或儿童保育用品中,当质量浓度超过被增塑材料的0.1%时不得用作物质或配制品的组分。
当玩具和儿童保育用品中含有的邻苯二甲酸盐浓度超过上述限量时,不得投放市场。
22、全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS),C8F17SO2X,(X=OH,金属盐(O-M+),卤化物,氨基化合物和其他衍生物,包括聚合物):
当质量浓度大于等于0.005%时不得出售或用作物质、配制品的组分。
在半成品、物品或其部件中,以结构或者微结构独立的含有PFOS的部件为基准,如果质量浓度大于等于0.1%,则不得投放市场;对于纺织品或其他涂层材料,如果其涂层中PFOS的量大于等于1 μg/m2,也不得投放市场。
HF是Halogen Free的缩写,是第ⅦA族非金属元素。
无卤,涉及电子产品中卤元素含量的规定,电子产品中卤族元素含量符合相关规定的电子产品称为无卤产品(各国和各个地区规定的标准含量略有不同)。无卤定义溴、氯含量分别小于 900ppm,两者相加含量不超过1500ppm.
基本介绍中文名 :无卤素 外文名 :Halogen Free 涉及元素 :包括氟F、氯Cl、溴Br、碘I、砹At 卤素定义,来源,卤素分布, 卤素定义 HF也是Halogen Free(无卤素)的缩写。 涉及元素:卤素(包括氟F、氯Cl、溴Br、碘I、砹At) Halogen(卤素)是第ⅦA族非金属元素,包括了氟(Fluorine-)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、 碘(Iodine)和砹(Astatine)五种元素,合称卤素。 无卤定义,根据法规IEC 61249-2-21的要求:溴、氯含量分别小于 900ppm ,且溴与氯的含量总和小于 1500ppm,为无卤。 来源 欧盟(European Union)在欧盟电子电器中有害物质禁用 (Restriction of the Use of Hazardous Substances in electrical and electronic equipment, 简称RoHS) 指令中决定在 2006 年 7 月 1 日全面禁止PBB (Polybrominated Biphenyls) 及PBDE (Polybrominated Diphenyl Ethers) 等溴系阻燃剂的使用。 卤素分布 含卤阻燃剂指含有Cl、Br、F等元素的阻燃剂, 无卤 阻燃剂包括磷系列阻燃剂、无机阻燃剂氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸锌等,此外无卤阻燃剂还包括膨胀型阻燃剂和一些特殊用途的阻燃剂。含卤阻燃剂是目前塑胶橡胶材料中阻燃套用最多的阻燃剂产品,主要是其为有机阻燃剂,化学性质呈惰性,与塑胶的相容性比较好,阻燃效果好、使用成本低,诸多特征都是其它阻燃剂所不能替代的 欧盟的RoHS指令认为含卤阻燃剂中八溴联苯醚和五溴联苯醚燃烧产生二恶英(致癌物质),列入禁止使用目录,十溴联苯醚也因为具有争议作为不建议使用的阻燃剂。不过大多数含卤阻燃剂还没有被完全禁止使用,事实上至今很难找到一款真正完全取代其的产品。
阻燃剂有卤与无卤的区别为:成分不同、害处不同、优点不同。
一、成分不同
1、有卤:是指含卤聚合物或与含卤阻燃剂组合而成的阻燃混合物,主要有三氧化二锑和十溴二苯醚,也就是常说的溴锑级阻燃剂。
2、无卤:是一种高性能磷氮类有机阻燃剂,主要有三嗪三酮化合物和三嗪三胺类化合物。
二、害处不同
1、有卤:使用含卤阻燃剂所制造的材料受热会产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性卤化氢气体,造成成二次危害。
2、无卤:燃烧时发烟量小,不产生有腐蚀性、有毒气体。
三、优点不同
1、有卤:价格低廉、稳定性好、添加量少、与合成树脂材料的相容性好,而且能保持阻燃剂制品原有的理化性能。
2、无卤:经过了特殊的表面处理,在塑料材料中容易分散,不析出,具有良好的阻燃效果。
参考资料来源:
百度百科——无卤阻燃剂
百度百科——卤系阻燃剂