5.在氧瓶燃烧法中为什么使用溴酚蓝和二苯偕肼乙醇溶液两种指示剂

阳离子活性剂鉴定

A：试验准备

1）分别配制0.2N的醋酸钠溶液、0.2N的醋酸溶液、0.1%的溴酚蓝溶液（溴酚蓝溶解在95%的乙醇中）

2）BPB溶液的配制：

0.2N的醋酸钠溶液75毫升、0.2N的醋酸溶液9.25毫升及0.1%的溴酚蓝溶液20毫升混合，将此混合溶液的pH调至3.6至3.9。

3）待测试剂的配制：

配制待测试剂为1%的水溶液，若待测试剂的固含量小的话，则用待测原液。

B：试验操作：

在试管中加入BPB溶液，然后在此试管中滴加待测溶液，若BPB溶液的颜色呈现出深紫色，则说明有阳离子的存在。

注意：若待测试的pH高或有螯合剂等存在则呈现紫色，若有低聚氨存在的话，则不呈现深紫色

硝酸汞在配置的时候应注意硝酸高汞的操作及处理，以及溶剂的用量

硝酸汞标准溶液配制和标定 称取约3.2g硝酸高汞[Hg(N03)2·5H20]溶于50ml 无氯离子蒸馏水中，加入3ml浓硝酸，用蒸馏水稀释至1000ml，此溶液的pH值为1.5左右。硝酸汞标准溶液按下法进行标定：将基准氯化钠于550℃左右烘至恒重，称取100mg(称准至0.1mg)置于500ml容量瓶中，用蒸馏水配成标准溶液。摇匀后，用移液皆吸取溶液5ml， 放入250ml三角瓶中。加入50ml乙醇和l淌0.1％溴酚蓝乙醇溶液，以硝酸和氢氧化铵溶液调节至刚呈亮黄色(pH值为3.2左右)。再加入8滴二苯基卡巴腙(二苯基碳酸二肼)乙醇溶液和1滴亚甲基蓝水溶液后，用待标定的硝酸汞标准溶液滴定至由翠绿色经蓝色到紫红色为终点。

方法名称：

浓戊二醛溶液—戊二醛的测定—中和滴定法

应用范围：

本方法采用滴定法测定浓戊二醛溶液中戊二醛的含量。

本方法适用于浓戊二醛溶液。

方法原理：

取供试品精密加入6.5%三乙胺溶液与盐酸羟胺的中性溶液，摇匀，放置1小时，用硫酸滴定液（0.25 mol/L）滴定至溶液显蓝绿色，记录硫酸滴定液的使用量，计算，即得。

试剂：

1. 水（新沸放置至室温）

2. 硫酸滴定液（0.25mol/L）

3. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液

4. 酚酞指示液

5. 基准无水碳酸钠

6. 盐酸羟胺的中性溶液

7. 6.5%三乙胺溶液

仪器设备：

试样制备：

1. 硫酸滴定液（0.25mol/L）

配制：取硫酸15mL，缓缓注入适量的水中，冷却至室温，加水稀释至1000mL，摇匀。

标定：取在270-300℃干燥恒重的基准无水碳酸钠约0.8g，精密称定，加水50mL使溶解，加甲基红-溴甲酚绿混合指示液10滴，用本液滴定至溶液由绿色变为紫红色时，煮沸2分钟，冷却至室温，继续滴定至溶液颜色有绿色变为暗紫色。每1mL硫酸滴定液（0.25mol/L）相当于26.50mg的无水碳酸钠。根据本液消耗量与无水碳酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。

2. 甲基红-溴甲酚绿混合指示液

取0.1% 甲基红的乙醇溶液20mL，加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30mL，摇匀，即得。

3. 酚酞指示液

取酚酞1g，加乙醇100mL使溶解。

4. 盐酸羟胺的中性溶液

取盐酸羟胺17.5g，加水75mL溶解，加异丙醇稀释至500mL，摇匀，加0.04%溴酚蓝乙醇溶液15mL，用6.5%三乙胺溶液滴定至溶液显蓝绿色。

操作步骤：

精密称取供试品适量（相当于戊二醛0.2g），精密加入6.5%三乙胺溶液20mL与盐酸羟胺的中性溶液25mL，摇匀，放置1小时，用硫酸滴定液（0.25 mol/L）滴定至溶液显蓝绿色，并将滴定的结果用空白试验校正，记录消耗硫酸滴定液的体积数（mL），每1mL硫酸滴定液（0.25mol/L）相当于25.03mg的戊二醛（C5H8O2），即得。

注1：“精密称取”系指称取重量应准确至所称取重量的千分之一,“精密量取”系指量取体积的准确度应符合国家标准中对该体积移液管的精度要求。

4.1.1 方法提要

在微酸性溶液中，以二苯偶氮碳酰肼为指示剂，用硝酸汞标准滴定溶液滴定氯离子。

4.1.2 试剂和材料

4.1.2.1 95％乙醇(GB／T 679)。

4.1.2.2 硝酸(GB／T 626):1+1溶液。

4.1.2.3 硝酸(GB／T 626):1+15溶液。

4.1.2.4 硝酸汞标准滴定溶液:c[1／2Hg(NO3)2]约0.1mol／L。

a．配制

称取17．13g硝酸汞[Hg(NO3)2•H2O]，加7mL硝酸溶液(4.1.2.2)和少量水溶解，必要时过滤。用水稀释至1 000mL，摇匀。

或者，称取10.85g氧化汞(HgO)，加20mL硝酸溶液(4.1.2.2)和少量水溶解，必要时过滤。用水稀释至1000mL，摇匀。

b．标定

称取0.15～0.20g预先于500～600℃灼烧至恒重的氯化钠(容量基准试剂)(GB1253)，精确至0.0002g。置于250mL锥形瓶中，加100mL水溶解。加2～3滴溴酚蓝指示液，滴加硝酸溶液(4.1.2.3)至恰呈黄色并过量2滴。加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用配制好的硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液变为浅紫红色即为终点。

同时做空白试验。

收集滴定后的含汞废液，按附录A的规定处理。

c．计算

硝酸汞标准滴定溶液的浓度c[l／2Hg(NO3)2]按式(1)计算：

式中：m——称取的氯化钠的质量，g；

V——滴定中消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

V0——空白试验消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

0.05844——与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液{c[1／2Hg(NO3)2]＝1.000mol/L}相当的以克表示的氯化钠的质量。

4.1.2.5 溴酚蓝(GB／T 12592)：0.4g／L乙醇溶液。

4.1.2.6 二苯偶氮碳酰肼：5g／L乙醇溶液。

4.1.3 分析步骤

4.1.3.1 试验溶液的制备

用内径约15mm的带盖的称量瓶迅速称取约1g试样，精确至0.0002g。将称量瓶小心放入装有80mL水的200mL带磨口塞的量筒(或其他相当的容器)中，立即盖紧磨口塞，轻轻摇动，使称量瓶盖打开。待试样全部溶解、氯化氢气体完全被水吸收后，将溶液全部转移到250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.1.3.2 测定

用移液管移取25mL试验溶液(4.1.3.1)，置于250mL锥形瓶中，加约75mL水，2～3滴溴酚蓝指示液。滴加硝酸溶液(4.1.2.3)至恰呈黄色并过量2滴。加1mL二苯偶氮碳酰肼指示液，用硝酸汞标准滴定溶液滴定至溶液变为浅紫红色即为终点。

同时做空白试验。

收集滴定后的含汞废液，按附录A的规定处理。

4.1.4 分析结果的表述

以质量百分数表示的氯化铝(AlCl3)含量(X1)按式(2)计算：

式中：c——硝酸汞标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；

V——滴定中消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

V0 ——空白试验中消耗的硝酸汞标准滴定溶液的体积，mL；

m——试料的质量，g；

0.04445——与1.00mL硝酸汞标准滴定溶液{c[l/2Hg(NO3)2]＝1.000mol/L}相当的以克表示的氯化铝的质量；

X2——4.2条测得的铁(以FeCl3计)含量，％；

0.822——氯化铁换算成氯化铝的系数。

4.1.5 允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3％。

4.2 铁含量的测定

4.2.1 方法提要

同GB／T 3049第2章。

4.2.2试剂和材料

同GB／T 3049第3章。

4.2.3 仪器、设备

同GB／T 3049第4章。

4.2.4 分析步骤

4.2.4.1 工作曲线的绘制

按GB／T 3049第5.3条规定，使用3cm吸收池及相应的铁标准溶液用量，绘制工作曲线。

4.2.4.2 测定

用移液管移取50mL(优等品、一等品)或20mL(合格品)试验溶液(4.1.3.1)，置于100mL烧杯中。再移取相同体积的水，置于另一100mL烧杯中。以下按GB／T3049从第5.4.1条“必要时，加水至60mL……”开始进行操作。

4.2.5 分析结果的表述

以质量百分数表示的铁(以FeCl3计)含量(X2)按式(3)计算：

式中：m1——根据测得的试验溶液吸光度从工作曲线上查出的铁的量，mg；

m2——根据测得的试剂空白溶液吸光度从工作曲线上查出的铁的量，mg；

V——所取试验溶液(4.1.3.1)的体积，mL；

m——制备试验溶液(4.1.3.1)时称取的试料的质量，g；

2.90——铁换算成氯化铁的系数。

4.2.6 允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值，优等品、一等品不大于

0.01％，合格品不大于0.02％。

4.3 水不溶物含量的测定

4.3.1 试剂和材料

4.3.1.1 硝酸银(GB/T 670)：10g/L溶液。

4.3.2 仪器、设备

4.3.2.1 坩埚式过滤器：滤板孔径5—15μm。

4.3.3 分析步骤

称取约10g试样，精确至0.01g，置于干燥的400mL烧杯中，盖上表面皿。缓慢加入100mL水溶解(在通风橱中操作)。用已于105～110℃干燥恒重的坩埚式过滤器过滤，用水洗涤至无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。于105～110℃干燥至恒重。

4.3.4 分析结果的表述

以质量百分数表示的水不溶物含量(X3)按式(4)计算：

式中：m1——坩埚式过滤器的质量，g；

m2——水不溶物和坩埚式过滤器的质量，g；

m——试料的质量，g。

4.3.5 允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.01％。

4.4 重金属含量的测定

4.4.1 方法提要

在微酸性介质中，重金属离子与硫化氢反应，生成硫化物沉淀，形成暗色的悬浮液。与标准比色溶液比较。

4.4.2 试剂和材料

4.4.2.1 抗坏血酸。

4.4.2.2 乙酸—乙酸钠缓冲溶液：pH约为3。

4.4.2.3 饱和硫化氢水，使用前制备。

4.4.2.4 铅标准溶液：1mL含0.1mgPb。

4.4.3 仪器、设备

4.4.3.1 比色管：50mL。

4.4.4 分析步骤

4.4.4.7 试验溶液的制备

称取2.50±0.01g(优等品)或1.25±0.01g(一等品)试样，小心溶解，必要时过滤。全部转移到50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

4.4.4.2 测定

移取30mL试验溶液(4.4.4.1)，置于50mL比色管中，加0.1g抗坏血酸，5mL缓冲溶液，10mL饱和硫化氢水，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置10min。所呈颜色不得深于标准比色溶液。

标准比色溶液的制备：

移取10mL试验溶液(4.4.4.1)，置于另一支50mL比色管中，移入0.6mL(对于优等品)或2mL(对于一等品)铅标准溶液，与试样同时同样处理。

4.5 游离铝含量的测定

4.5.1 方法提要

在三氯化铁存在下，在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定。

4.5.2 试剂和材料

4.5.2.1 磷酸(GB／T 1282)。

4.5.2.2 硫酸(GB／T 625)：1+3溶液。

4.5.2.3 三氯化铁(HG／T 3—1085):100g／L溶液。

4.5.2.4 重铬酸钾(工作基准试剂)(GBl259):c(1/6K2Cr2O7)＝0.0100mol/L标准滴定溶液。

称取0.4903g预先于150～200℃干燥至恒重的重铬酸钾，加水溶解。全部转移到1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。

4.5.2.5 二苯胺磺酸钠：2.5g／L溶液。

4.5.3 仪器、设备

4.5.3.1 冰浴。

4.5.3.2 电磁搅拌器：配有搅拌子。

4.5.4 分析步骤

将冰浴放在电磁搅拌器上。量取50mL三氯化铁溶液，置于盛有100mL水的400mL烧杯中，放入搅拌子，插入温度计。将烧杯置于冰浴中，开动搅拌使溶液冷至20℃以下。

称取约10g试样，精确至0.01g，缓慢地(每次少量)加入到冷的三氯化铁溶液中，保持温度不超过25℃。试料全溶后，将烧杯从冰浴中取出。加入4.5mL硫酸溶液，混匀，再加入4.5～5.0mL磷酸，混匀，加入6—7滴二苯胺磺酸钠指示液，用重铬酸钾标准滴定溶液滴定至溶液变为紫色即为终点。

按上述步骤，只是不加试样，进行空白试验。

4.5.5 分析结果的表述

以质量百分数表示的游离铝含量(X4)按式(5)计算：

式中：c——重铬酸钾标准滴定溶液的实际浓度，mol／L；

V——滴定中消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

V0——空白试验消耗的重铬酸钾标准滴定溶液的体积，mL；

m——试料质量，g；

0.008994——与1.00mL重铬酸钾标准滴定溶液[c(1／6K2Cr2O7)＝1.000mol/L]相目当的以克表示的铝的质量。

1、二苯胺磺酸钠指示液：

取二苯胺磺酸钠0.2g，加水100ml使溶解，即得。

2、二苯偕肼指示液：

取二苯偕肼1g，加乙醇100ml使溶解，即得。

3、双硫腙指示液：

取双硫腙50mg，加乙醇100ml使溶解，即得。

4、石蕊指示液：

取石蕊粉末10g,加乙醇40ml，回流煮沸1小时,静置，倾去上层清液，再用同一方法处理二次，每次用乙醇30ml，残渣用水10ml洗涤，倾去洗液，再加水50ml，煮沸，放冷，滤过，即得。变色范围 pH4.5~8.0(红→蓝)。

5、甲酚红指示液：

取甲酚红0.1g，加0.05mol/L氢氧化钠溶液5.3ml使溶解，再加水稀释至100ml，即得。变色范围 pH7.2~8.8(黄→红)

6、甲酚红-麝香草酚蓝混合指示液：

取甲酚红指示液1份与0.1%麝香草酚蓝溶液3份,混合，即得。

甲基红指示液取甲基红0.1g，加0.05mol/L氢氧化钠溶液7.4ml使溶解，再加水稀释至200ml，即得。变色范围 pH4.2~6.3(红→黄)。

7、甲基红-亚甲蓝混合指示液：

取0.1%甲基红的乙醇溶液20ml，加0.2%亚甲蓝溶液8ml，摇匀，即得。

8、甲基红-溴甲酚绿混合指示液：

取0.1%甲基红的乙醇溶液20ml，加0.2%溴甲酚绿的乙醇溶液30ml，摇匀，即得。

9、甲基橙指示液：

取甲基橙0.1g，加水100ml使溶解，即得。变色范围 pH3.2~4.4(红→黄)。

10、甲基橙-二甲苯蓝FF混合指示液：

取甲基橙与二甲苯蓝FF各0.1g，加乙醇100ml使溶解，即得。

11、邻二氮菲指示液：

取硫酸亚铁0.5g，加水100ml使溶解,加硫酸2滴与邻二氮菲0.5g,摇匀，即得。本液应临用新制。

12、茜素磺酸钠指示液：

取茜素磺酸钠0.1g，加水100ml使溶解，即得。变色范围 pH3.7~5.2(黄→紫)

13、荧光黄指示液：

取荧光黄0.1g，加乙醇100ml使溶解，即得。

14、钙黄绿素指示剂：

取钙黄绿素0.1g，加氯化钾10g，研磨均匀，即得。

15、钙紫红素指示剂：

取钙紫红素0.1g，加无水硫酸钠10g,研磨均匀，即得。

16、姜黄指示液：

取姜黄粉末20g，用冷水浸渍4次，每次100ml,除去水溶性物质后，残渣在100℃干燥，加乙醇100ml，浸渍数日，滤过，即得。

17、结晶紫指示液：

取结晶紫0.5g，加冰醋酸100ml使溶解，即得。

18、酚酞指示液：

取酚酞1g，加乙醇100ml使溶解，即得。变色范围 pH8.3~10.0(无色→红)。

19、铬黑T指示剂：

取铬黑T 0.1g，加氯化钠10g，研磨均匀，即得。

20、淀粉指示液：

取可溶性淀粉0.5g，加水5ml搅匀后，缓缓倾入100ml沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2分钟，放冷，倾取上层清液，即得。本液应临用新制。

21、硫酸铁铵指示液：

取硫酸铁铵8g，加水100ml使溶解，即得。

22、溴酚蓝指示液：

取溴酚蓝0.1g，加0.05mol/L氢氧化钠溶液3.0ml使溶解，再加水稀释至200ml，即得。变色范围 pH2.8~4.6(黄→蓝绿)。

23、溴麝香草酚蓝指示液：

取溴麝香草酚蓝0.1g，加0.05mol/L氢氧化钠溶液3.2ml使溶解，再加水稀释至200ml，即得。变色范围 pH6.0~7.6(黄→蓝)。

24、麝香草酚酞指示液：

取麝香草酚酞0.1g，加乙醇100ml使溶解，即得。变色范围 pH9.3~10.5(无色→蓝)。

25、麝香草酚蓝指示液：

取麝香草酚蓝0.1g，加0.05mol/L氢氧化钠溶液4.3ml使溶解，再加水稀释至200ml，即得。变色范围 pH1.2~2.8(红→黄)；pH8.0~9.6(黄→紫蓝)。答案来自