四乙酸铅的应用
有机合成中,四乙酸铅可作强氧化剂、提供乙酰氧基的来源以及制备有机铅化合物。一些应用如:
苄基位、烯丙位及醚α位C-H键的乙酰氧基化。与二恶烷反应,经由2-乙酰氧基-1,4-二恶烷中间体得到二恶烯; 与α-蒎烯反应得到马鞭烯酮。
氧化腙为重氮化合物。与六氟丙酮腙反应得到双(三氟甲基)叠氮甲烷。
生成吖丙啶环。N-氨基邻苯二甲酰亚胺与二苯乙烯在四乙酸铅存在下反应可得到吖丙啶的衍生物。
替代臭氧化反应,使1,2-二醇氧化断裂为醛或酮。如酒石酸二丁酯反应得到乙醛酸丁酯。
与烯烃反应生成γ-内酯。
氧化醇时,发生δ-质子转移生成环醚。
与臭氧连用,使特定的烯丙基醇氧化断裂生成酮。
转化苯乙酮为苯乙酸衍生物。
中性。四醋酸铅的用途是进行有机结合,导致四醋酸铅本身的酸碱属性属于中性。四乙酸铅,即乙酸铅,是铅的乙酸盐,无色晶体,四乙酸铅溶于热的冰醋酸,也溶于无水苯、无水氯仿、四氯化碳等溶剂中。
四乙酸铅本身虽不燃烧,但在一定的条件下,经受摩擦、震动、撞击、高热或遇酸碱的物质,在受潮,接触有机物、还原剂以及和性质有抵触的物品混存时,即能分解,发生燃烧和爆炸。
应储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
4 H2O + 4 (CH3CO)2O ->8 CH3COOH
温度不要超过65度,否则四乙酸铅会被乙酸酐还原;如果不加乙酸酐,不要超过60度,否则会引起乙酸酐的水解。
副产物可以进一步用氯气氧化:
2 Pb(OOCCH3)2 + Cl2 ->Pb(CH3COO)4 + PbCl2
Pb3O4=2PbO.PbO2,叫做红铅red lead, triplumbic tetroxide。
如果读得懂英文,这里有个详细的制备提纯过程:
http://www.designer-drugs.com/pte/12.162.180.114/dcd/chemistry/lead.tetraacetate.html
基本内容
霍夫曼(Hofmann)降级反应是指酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用,脱去羰基生成伯胺,使碳链减少一个碳原子的反应,也称为酰胺降级反应或重排反应。
定义
酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用,脱去羰基生成伯胺,使碳链减少一个碳原子的反应,称为酰胺降级反应,也叫霍夫曼(Hofmann)降级反应或重排反应。含八个碳以下的酰胺采用此法处理,产率极高。
反应历程
反应中首先是酰胺与溴的碱溶液作用,生成N-溴代酰胺。N-溴代酰胺在碱的作用下脱去HBr,生成类似碳烯的活性中间体氮烯,氮烯分子中氮的周围只有6个价电子,不稳定,易发生重排生成异氰酸酯。异氰酸酯是个非常活泼的化合物,遇水后立即分解,得到伯胺,放出二氧化碳。
2、Kochi脱羧氯代反应此反应是Hunsdiecker反应反应的改进法。羧酸在四乙酸铅和氯化锂作用下加热脱羧氯代得到氯化烷烃的反应。反应中四乙酸铅和氯化锂反应生成氯气,直接进行反应。
3、Cristol-Firth脱羰卤代反应羧酸转化为Barton酯,然后进行自由基脱羧的反应。
4、Trost-Chen酸酐脱羧反应脱去两个羧基丁二酸酐类化合物在镍催化下加热脱羧生成烯烃的反应。
5、同一个碳上连有羧基和另外的吸电子基团时,酸性条件下羧基就很容易脱去。。丙二酸酯合成反应
6、以上步骤减少的一个碳原子通常是一些活性基团。最常见的就是羧基,羧基可以直接脱羧,或者通过重排脱除。另外端基不饱和键也可以通过氧化断裂减少一个碳原子,卤仿反应(甲基酮作为底物)较经典的一个减少碳原子的方法。
氧化的产物是邻二醇,氧化邻二醇得到相应的两个羰基化合物。跟高碘酸钠的氧化开裂(必须是cis-二醇才可以引发裂解反应)相比,该反应不需要水系溶剂,而且反应活性也更高。非环状机理的反应也可以进行。此机理中没有形成环状中间体,虽然可以进行,但比环状反应机理慢很多。
扩展资料:
四乙酸铅在空气中不稳定,易吸潮水解。遇湿气或水水解生成棕色的二氧化铅沉淀。使其活性有所降低。如呈黑色,临用前应重结晶。若将四乙酸铅避光储存在放有固体氢氧化钾及五氧化二磷作干燥剂的真空保干器中,可以保存数周。
与氢卤酸的作用:溶于浓氢氟酸中成为无色溶液,生成PbF4或H2PbF6;溶于其它氢卤酸(HX, X = Cl, Br, I)时,由于Pb(Ⅳ)的氧化作用,生成PbX2并产生X2。
能溶于水的较好的电子捕获剂有硝酸银、溴酸钾、四乙酸铅、醋酸锰,可是其中硝酸银不能受光照,四乙酸铅和醋酸锰溶于水会分解,除此之外还有有机物电子捕获剂,但是不溶于水啊
甜叶菊是我们生活中常见的一种植物,有着极高的价值。那么甜叶菊花蜜中活性成分有哪些呢?大家请看我接下来详细地讲解。
一,如何获得甜叶菊的有效成分
甜菊糖苷采用不同的水解方法得到不同的苷元。经高碘酸钠或四乙酸铅氧化后,再水解得到甜菊醇(21)(如图1所示)如果直接用盐酸水解,异甜菊酯醇(isostevio -ol)[3](如图1所示)。从目前的研究现状分析,甜菊酯的结构修饰主要包括对糖苷的修饰,以提高其甜度或治疗非胰岛素依赖型糖尿病;修饰后的苷元生理活性主要表现为存在α-葡萄糖苷酶。抑制,心肌保护和植物生长刺激。
二,甜叶菊花蜜中含有的活性成分
对天然活性成分甜菊糖甙的研究,除了是非营养性甜味剂外,还可以治疗非胰岛素依赖型糖尿病,降低血糖和血压,促进种子萌发和生长。化合物的结构修饰主要包括糖苷基团的修饰,以及苷元C-13、C-20位置和Rz位置的取代,用于提高甜度和甜度,用于糖尿病的治疗;在苷元的C-15、C-16和C-17位置被取代。其药理活性表现为降血糖、降血压和作为生长激素。
三,甜叶菊花蜜中活性成分的副作用
天然活性化合物由于自身的副作用或来源问题,难以直接成为药物。将其修饰为先导化合物在快速开发药物方面具有明显的优势。甜菊糖醇和异甜菊醇是甜菊糖甙天然活性成分的苷元。它们还具有良好的降血糖、抗血压、抗炎、抗肿瘤、抗腹泻、利尿和免疫功能[1 "]。天然活性化合物由于自身存在副作用或来源问题,难以直接成为药物,需要进行修饰甚至完全合成作为先导化合物。因此,小分子化合物在快速制备药物方面具有明显的优势。以甜菊醇和异甜菊醇为先导化合物,开展药理学、毒理学和构效关系研究,有可能找到成功的药物。