什么是儿茶素

性质：黄烷衍生物

稳定性：如果遵照规格使用和储存则不会分解。

儿茶素具有明显的酚的特性，能使重金属和蛋白质沉淀，所以，是一种酚性物。约占茶多酚含量的75%到80%，也是茶的苦涩味的来源之一。酚性物由于能使蛋白质沉淀，就具有大小不等的把生皮鞣成革的性能，因此也称为鞣质或单宁物质。儿茶素与一些典型的植物单宁（五倍子单宁等）相比，鞣革的性能是较弱的。儿茶素 是多羟基黄烷-3-酚之总称，但有时则特指（+）儿茶素。广泛分布于植物界，在Acacia catechu、gambir树皮中与单宁共同大量存在。单宁的作用很弱，但通过加热和酸等处理容易重合形成单宁。2，3位由于含不整齐的碳原子而具有非对应异构体。

物质分类：

儿茶素作为鞣质的前体，广泛分布于植物中，且常与相对应的黄酮类化合物共存。儿茶素的分子中有两个手性（见手征性）碳原子,故有四种立体异构体:(+)－儿茶素、(-)－儿茶素、(+)－表儿茶素、(-)－表儿茶素。

儿茶素类中其他化合物如没食子儿茶素（又称茶儿茶素）等也都有类似的立体异构体，它们在热水溶液中容易发生差向异构化作用或变旋作用(见旋光异构)而相互转化。儿茶素类在植物体中可游离存在，或与糖（见碳水化合物）结合成苷或与有机酸缩合（见缩合反应）为酯类而存在。

儿茶素类属于多元酚类（Polyphenol）中的一种，因为有苦涩味，所以对茶汤滋味的影响蛮大的。

茶叶中的儿茶素类可以分为三种游离型态（Catechin，CEpicatechin，EC以及Epigallocatechin，EGC）、与两种酯化的没食子酸（gallic acid） （Epicatechin gallate，ECG及Epigallocatechin gallate，EGCG），而以后者（ECG及EGCG）的含量较多。国外已经将各种儿茶素类从茶汤中分离出来，并且纯化，以作为不同方式的运用。

儿茶素主要分为四种：①表儿茶素（Epicatechin EC）；②表没食子儿茶素（Epigallocatechin EGC）；③表儿茶素没食子酸酯（Epicatechin gallate ECG）；④表没食子儿茶素没食子酸酯（Epigallocatechin gallate EGCG）。

化学反应：

由茶叶中分离出儿茶素及其酯类衍生物，主要有(-)－表儿茶素、(-)－表没食子儿茶素、(-)－表儿茶素-3－没食子酸酯、(-)－表没食子儿茶素-3－没食子酸酯等。这些化合物分子小，溶于水成真溶液，在溶液中可被氧化而自身缩合为不同程度的缩合产物，从水溶性鞣质到水不溶性鞣红。当用开水沏绿茶时，开始茶水为黄绿色澄清液，放置过夜后，转为黄棕色混浊的溶液，即鞣质前体变为缩合鞣质所致。

计算化学数据：

1、疏水参数计算参考值（XlogP）：0.4

2、氢键供体数量：5

3、氢键受体数量：6

4、可旋转化学键数量：1

5、拓扑分子极性表面积（TPSA）：110

6、重原子数量：21

7、表面电荷：0

8、复杂度：364

9、同位素原子数量：0

10、确定原子立构中心数量：2

11、不确定原子立构中心数量：0

12、确定化学键立构中心数量：0

13、不确定化学键立构中心数量：0

14、共价键单元数量：1

15、互变异构体数量:90

16、准确质量:290.079038

17、同位素质量:290.079038

18、功能3d受体数量:2

19、功能3d供体数量:5

20、功能3d环数量:3

21、有效转子数量:1.8

22、构象异构体抽样RMSD:0.6

23、CID构象异构体数量:12

存在于 姜 (ginger)的根茎中,黄色油状液体,味辣而苦.相对密度1.0713.折射率1.5212.沸点235～240℃(2.39kPa).微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、醋酸.主要作药用.姜酚 中文名称 :6-姜酚 中文别名：没食子酚儿茶素(5S)-5-羟基-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)癸-3-酮 英文名称：6-Gingerol 英文别名：(5S)-5-Hydroxy-1-(4-hydroxy-3-methoxy-phenyl)decan-3-one CAS 号：23513-14-6 分子式：C17H26O4 分子量：294.39 中文名称 :8-姜酚 英文名称：8-Gingerol 英文别名：Theaflavin 3Theaflavin 3,3'-di-O-gallate3,4,5-Trihydroxybenzoic acid (3,4,6-trihydroxy-5-oxo-5H-benzocycloheptene-1,8-diyl)bis[(2R,3R)-3,4-dihydro-5,7-dihydroxy-2H-1-benzopyran-2,3-diyl] ester CAS 号：30462-35-2 分子式：C43H32O20 分子量：868.70 中文名称：10-姜酚 CAS 555-66-8 别名：6-姜烯酚,(E)-1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)癸-4-烯-3-酮 分子式：C17H24O3 分子量：276.37 性质：黄色油状液体,味辣而苦.相对密度1.0713.折射率1.5212.沸点235～240℃(2.39kPa).微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯、醋酸.来源：存在于 姜 (ginger)的根茎中,药理性质：具有抗凝、抗氧化、抗肿瘤、升压强心、降血脂、抗动脉粥样硬化、保护胃黏膜、保肝利胆、消炎、镇咳、防晕止吐、对中枢神经抑制等多种功效,杀虫、抗病原微生物和杀菌防腐作用.

　茶叶中的主要成分为茶多酚、糖类、蛋白质、生物碱、维生素、氨基酸、矿物质等。

1.茶多酚：是茶叶中的多酚类化物质的总称，其主要作用是抗氧化。

2.糖类：茶叶中有葡萄糖、果糖等单糖，也有蔗糖、麦芽糖等双糖。

3.蛋白质：含量约20%。但基本不溶于茶汤。

4.生物碱：包括茶碱、可可碱、咖啡因。

5.维生素：维生素是机体维持正常代谢功能所必需的一种物质，茶中含有十多种水溶性和脂溶性维生素。

6.氨基酸：含量不高但种类很多。其中茶氨酸含量最高，其次是人体必需的赖氨酸、谷氨酸、蛋氨酸。氨基酸易溶于水，决定茶汤的鲜爽度。

7.矿物质：茶叶中含多种人体所必需的矿物质元素。

会。桂花绿茶中儿茶素的含量占茶叶之首，占约15%-20%，茶叶中儿茶素的含量在15%左右。儿茶素，又名儿茶酸、儿茶精，是从茶叶等天然植物中提取出来的一类酚类活性物质。儿茶素由糖类经一系列酶的作用，通过莽草酸途径，形成的苯环化合物，最后合成制成，具有延缓衰老、预防蛀牙、调理肠道、抗菌等功效。

多酚氧化酶

一类含铜的氧化还原酶

多酚氧化酶是一类含铜的氧化还原酶[1]。编号：EC 1.10.3.1[1]（编号：EC 1.14.18.1[2]）。催化邻苯二酚氧化成邻苯二醌，也能作用于单酚单加氧酶的底物[1]。淡黄至暗褐色粉末或液体。溶于水，不溶于乙醇。有吸湿性。相对分子质量约为125000，最适pH为6.5，最适温度为2℃[2]。

多酚氧化酶是种末端氧化酶类，可将电子直接传递给分子氧。它在茶中的主要作用是催化儿茶素形成邻醍，进一步形成茶黄素等色素物质和香气成分等[3]。

中文名

多酚氧化酶

外文名

Polyphenol oxidase[2]

Tyrosinase[2]

Phenlase[2]

别名

儿茶酚氧化酶[3]

分子量

约为125000

CAS登录号

9002-1-2

研究简史理化性质制备方法应用领域储存运输检测方法自然界分布现状展望TA说

研究简史

多酚氧化酶（,PPO）是自然界中分布极广的一种金属蛋白酶，普遍存在于植物、真菌、昆虫的质体中，甚至在土壤中腐烂的植物残渣上都可以检测到多酚氧化酶的活性。由于其检测方便，是被最早研究的几类酶之一。自1883年Yoghid发现日本漆树液汁变硬可能和某种活性物质相关，1938年Keilin D.和Mann G.研究了蘑菇多酚氧化酶的提取和纯化，得到多酚氧化酶并将这类酶称为polyphenol oxidase。多酚氧化酶又称儿茶酚氧化酶，酪氨酸酶，苯酚酶，甲酚酶，邻苯二酚氧化还原酶，是六大类酶中的第一大类氧化还原酶。

多酚氧化酶的共同特征是能够通过分子氧氧化酚或多酚形成对应的醌。在广义上，多酚氧化酶可分为三大类：单酚单氧化酶（酪氨酸酶tyrosinase,EC.1.14.18.1）、双酚氧化酶（儿茶酚氧化酶catechol oxidse,EC.1.10.3.2）和漆酶（laccase,EC.1.10.3.1）。在这三大类多酚氧化酶中，儿茶酚酶主要分布在植物中，微生物中的多酚氧化酶主要包括漆酶和酪氨酸酶。现在大部分文献所说的多酚氧化酶一般是儿茶酚氧化酶和漆酶的统称。

理化性质

酶蛋白具有一般蛋白质的特性，在高温或低温条件下有易变性失活的特点。各类酶均有其活性的最适温度范围，一般在30C～50℃范围内酶活性最强。酶若失活、变性，则就丧失了催化能力。酶的催化作用具有专一性，如多酚氧化酶，只能使茶多酚物质氧化，聚合成茶多酚的氧化产物茶黄素、茶红素和茶褐素等；蛋白酶只能促使蛋白质分解为氨基酸。茶叶加工就是利用酶具有的这种特性，用技术手段钝化或激发酶的活性，使其沿着茶类所需的要求发生酶促反应而获得各类茶特有的色香味。如绿茶加工过程中的杀青就是利用高温钝化酶的活性，在短时间内制止由酶引起的一系列化学变化，形成绿叶绿汤的品质特点。红茶加工过程中的发酵就是激化酶的活性，促使茶多酚物质在多酚氧化酶的催化下发生氧化聚合反应，生成茶黄素、茶红素等氧化产物，形成红茶红叶红汤的品质特点。

制备方法

由丝状菌（AlternariaAsp. nigerCorio-lus)或担子菌（CyathusPolyporus cinereusPycno porus coc-cineusPolyporusTrametes) 的培养液，用室温以下的水提取后，再在低温下用冷的乙醇、含水乙醇或丙酮处理而得。亦可由蘑菇提取而得[2]。

应用领域

酶制剂

用于红茶制造等[2]。

储存运输

密封包装后贮于阴冷处[2]。

检测方法

活性测定

常用检压法和分光光度法。前者应用多酚氧化酶（PPO）可催化儿茶素等底物在有氧条件下的氧化还原反应，根据底物的氧化速率与单位酶浓度和单位时间内的耗氧量成正比这一原理，用瓦氏呼吸仪测定反应过程中的耗氧量求得PPO活性的大小，此方法设备简便，但操作复杂，误差较大。后者利用邻苯二酚和D-儿茶素在PPO催化下生成有色产物，其显色物质在460纳米处有最大吸收，吸收值在单位时间内的变化和单位酶活性成正比，计算PPO活性强度。操作方法简便，重现性好。与检压法原理相似的方法有氧电极法，应用也较多。

自然界分布

植物中的多酚氧化酶及作用

在植物（如苹果、荔枝、菠菜、马铃薯、豆类、茶叶、桑叶、烟草等）组织中，PPO是与内囊体膜结合在一起的，天然状态无活性，但将组织匀浆或损伤后PPO被活化，从而表现出活性。在果蔬细胞组织中，PPO存在的位置因原料的种类、品种及成熟度的不同而有差异，绿叶中PPO活性大部分存在于叶绿体内[7]；马铃薯块茎中几乎所有的亚细胞部分都含有PPO，含量大约与蛋白质部分相同[8]；在茶叶中的PPO分为游离态和束缚态，前者主要存在于细胞液中属可溶态PPO，而后者则主要存在于叶绿体、线粒体等细胞器中，与这些细胞器的膜系统或其他特异部位结合呈不溶态[9]，ThanarajS.N.（1990）研究了茶树新梢中PPO活性及多酚含量对红茶品质的影响，发现PPO活性强，多酚含量高，对红茶品质有利，相反则利于绿茶的生产[10]；新鲜的苹果中，多酚氧化酶几乎全部存在于叶绿体和线粒体中。从这两部分分别制备的PPO，其底物专一性稍有差异[11]。刘乾刚认为，PPO在细胞内除了存在于叶绿体及线粒体上外，细胞壁也可能存在PPO，且对发酵产生影响，细胞只要轻微破损便有PPO的作用。多酚氧化酶是一种质体酶，有些研究人员认为多酚氧化酶可能仅存在于质体中[12]，缺乏质体的组织就不存在多酚氧化酶，例如筛管和筛胞等，但是有质体的组织也可能没有多酚氧化酶，如C4植物叶。含有质体的植物组织不一定都存在多酚氧化酶，而多酚氧化酶一定在含有质体的植物组织中。

随分子生物学的发展，象西红柿、苹果等的多酚氧化酶的基因已被克隆。浙江大学赵东等[12]对茶树多酚氧化酶的克隆及其序列进行了比较。从已经克隆的多酚氧化酶的基因看，均属于基因家族，多则6-7个基因。这些基因的表达具有时空差异和组织特异性（PPO在幼龄组织中表达，在成熟组织中不表达），表明多酚氧化酶的基因在植物中所起的作用不同。高等植物组织发生褐变主要是PPO作用的结果，PPO催化多酚氧化为醌，醌聚合并与细胞内蛋白质的氨基酸反应，结果产生黑色素沉淀。

微生物漆酶

漆酶是三大类多酚氧化酶中作用底物最广的一类。漆酶最早是在1883年由Yoshida首先从漆树液中发现的，后来人们又从大量的真菌体中发现了漆酶。漆酶来源很多，结构各异，不同来源的漆酶表现出来的催化特性相差较大。即便是同一来源，如同一白腐菌菌种，也可分泌出不同性质的漆酶组分，包括氧化能力、最适pH、底物专一性等，因此催化氧化作用也各不相同。漆酶分子中的铜离子是漆酶催化反应的活性中心，在催化氧化过程中起决定作用。

在真菌中，漆酶大多分布在担子菌（Basidimycetes）、多孔菌（Polyporus）、子囊菌（A-somycetes）、脉孢菌（Neurospora）、柄孢壳菌（Po-dospora）和曲霉菌（Aspergillus）等真菌中。担子菌中的白腐菌是目前获得漆酶的主要来源。Givaudan等还从稻根上的生脂固氮螺菌（Azospirillum lipoferum）中分离出细菌漆酶。

黄乾明等以粗毛栓菌(Trametes gallica）为出发菌，通过紫外诱变处理其担抱子、PDA-RBBR平板变色法初筛、ABTS法测定培养液漆酶酶活力复筛，获得1株漆酶高产诱变菌株SAH-12。

黄俊等（2006）从森林树木根部土壤中分离得1株具有漆酶活性的细菌菌株，并鉴定该细菌属于克雷伯氏菌(Klebsiella）属，命名其为Klebsiella sp-601。这是首例报道Klebsiella细菌具有漆酶活性。

微生物酪氨酸酶

酪氨酸酶，又叫单酚氧化酶，它可以氧化L-酪氨酸合成L-多巴和黑色素。在高等动物和人类中酪氨酸酶的活性高低与黑色素的形成速率有关，缺乏此酶活性将引起白化病。

有报道说，一种假单胞菌（Pseudomonas sp.）具有高产酪氨酸酶的能力，另一种细菌即弗氏柠檬杆菌（Cibrobacter freundii）在L一酪氨酸诱导下能高效表达酪氨酸酶的催化活性，经小试试验可获得L-多巴产量9.5g/L，为其中试生产奠定了基础。

蔡信之等分离并鉴定出嗜麦芽假单胞菌（Pseudomonas maltophilia)AT18能够稳定地产生酪氨酸酶，并催化产生黑色素。他们已将该菌的酪氨酸酶基因（mel）片断克隆到E.coli质粒载体pUC18上，构建了产生黑色素的工程菌E.coli/pwSY。

现状展望

植物PPO的研究现状及展望

PPO与抗病性的关系人们已进行了广泛的研究[32]。植物在抵御病原微生物的侵染过程中，抗性相关酶发挥了重要作用，这主要包括了酚类代谢系统中的一些酶和病原相关蛋白家族PPO通过催化木质素及醌类化合物形成，构成保护性屏蔽而使细胞免受病菌的侵害，也可以通过形成醌类物质直接发挥抗病作用。目前已比较成功的有：黄瓜对黑星病的抗性，苹果对轮纹病的抗性，香蕉对束顶病的抗性，柠檬对流胶病的抗性，甘薯对蔓割病的抗性，水稻对白叶枯病的抗性等等。

茶叶中所有化学成分中，儿茶素与多酚氧化酶尤为重要，除绿茶、黄茶外，各种茶叶的加工都是基于儿茶素在多酚氧化酶催化下的氧化作用，即所谓的“发酵”过程。有的学者在红碎茶加工中，利用茶幼果作为外源PPO的载体，以一定比例用于红碎茶加工过程，结果发现能明显提高成茶的TF含量，减少TB含量。还有的学者进行了内源酶发酵研究，以期望能在茶饮料中有所应用，改善滋味。

多酚氧化酶是引起果蔬酶促褐变的主要酶类，PPO催化果蔬原料中的内源性多酚物质氧化生成黑色素，严重影响制品的营养，风味及外观品质。这些情况对生产者与消费者均是不希望看到的，仅在少数几种食品的生产中，人们利用了PPO的作用，如茶叶、咖啡、黑葡萄中的多酚氧化酶。

微生物PPO的研究现状及展望

随着微生物发酵投人少、见效快、易控制等特点的凸显，开发微生物中的多酚氧化酶成了研究者关注的热点。微生物中的漆酶对氧化酚类或芳胺类等多种底物的氧化起催化作用，从而使其在含酚废水的处理、环境中酚类毒物的降解、饮料加工、食用和药用菌生产、饲料工业及医药卫生等各个领域有着广泛应用。而利用微生物发酵合成酪氨酸酶也已成为研制治疗白瘫风、帕金森病和老年痴呆症等疾患药物的努力方向。

由于自然界中存在着大量结构不同的多酚类物质，而催化这些酚类物质氧化的多酚氧化酶也是不同的。如果从微生物中筛选出有效的酶源或者利用酶修饰、基因异源表达和基因工程菌的构建等技术创造出有效的微生物酶源，这将着深远意义。