羟基乙酸对皮肤的作用与功效
很多消费者看到一些化妆品里含有“羟基乙酸”这种化学物质,不清楚这物质的功效与作用,想了解含有羟基乙酸的产品好不好。本文就从羟基乙酸的功效、作用以及对皮肤的影响等方面进行介绍一下。
羟基乙酸,英文名称是GLYCOLIC ACID,别名:甘醇酸、乙醇酸、羟基醋酸。羟基乙酸在化妆品、护肤品里主要作用是去角质,美白祛斑,收敛剂,保湿剂,风险系数为4,比较安全,可以放心使用,对于孕妇一般没有影响,羟基乙酸没有致痘性。
羟基乙酸是果酸的一种果酸,可合成抗衰老、美白化妆品原料。羟基乙酸是相对分子质量最小的果酸,渗入皮肤的程度最高,能有效渗透毛孔,加速细胞脱落,促使肌肤更新而改善皮肤过度角化,并能松解堵塞毛孔的角质栓,保持毛孔畅通。该成分能使皮肤透明质酸含量增加,提高皮肤保水能力,并能增加真皮内骨胶原极弹性纤维形成,起到保湿滋养皮肤的作用,显著改善皮肤质地,解决皱纹、黑斑、暗疮等问题。该产品略有刺激性,浓度越高刺激性越大。
羟基乙酸成分适合耐受性皮肤,非色素性皮肤,色素性皮肤,干性皮肤,紧致皮肤,油性皮肤,皱纹皮肤这7种类型皮肤。
下午好,羟乙酸淀粉钠和CMS(羧甲基淀粉钠)是同一种产物,水溶性比可溶性淀粉要好,具有广泛的增稠和乳化效能。不过我们一般都习惯性写成CMS,「羟基乙酸」分子式即是「羧甲基」,其他还有相类似的羧甲基纤维素钠(CMC),请参考。水溶后呈微浑浊态。补充一个之前看过很多吐槽的——生命之水,分子式是广为人知的H2O,也可以叫脱碳甲醛、二零醚、氢化脱磺硫酸等等乱七八糟的加了减减了再加的称谓,纯属博乐一笑了。分子式只要书写正确,怎么叫都行。
乙醇酸(glycolic acid (hydroacetic acid or hydroxyacetic acid)),别名2-羟基乙酸、羟基乙酸,为羧酸类有机物,可用作分析试剂、有机原料等。
乙醇酸为无色无味易潮解结晶。溶于水、乙醇和乙醚。工业品常为70%水溶液,淡黄色液体,有类似烧焦糖的气味。
乙醇酸纯品毒性较低;但由于其为强酸,具腐蚀性,与皮肤接触时会发生严重肿痛。相关工作人员需穿戴防护用具,生产设备需严格密闭,工作场所要求通风良好。
羟乙酸钠易溶于水、乙醇、乙醚、干蒸易分解。
羟丁酸钠是静脉全麻药,常与全麻药或麻醉辅助药合用,还用于复合全麻的诱导和维持。本品为处方类药物,需在医生的指导下使用,常用注射液,副作用有肌肉僵直、运动迟缓等。
甘草素钠是有甘草素与
氢氧化钠
或
碳酸钠
反应成的,甘草素可以从甘草中提取,也可以用以
间苯二酚
为起始原料
化学合成
,合成方法见图。
羟基乙酸
和氢氧化钠能直接反应,在水中就直接
中和反应
成羟基
乙酸钠
了
a)羟基乙酸与碱反应生成羟基乙酸盐;
b)羟基乙酸盐与醇的金属盐反应生成羟基乙酸二价盐。
反应式如下:
hoch2cooh+mx→hoch2coom;
hoch2coom+rom'→m'och2coom+roh;
其中,mx为碱,所述碱可以为本领域技术人员熟知的碱性化合物,本发明优选为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾,更优选为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠,最优选为氢氧化钠。
rom'为醇的金属盐,所述醇的金属盐优选为c1~8的醇的钾盐或钠盐,更优选为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇钾、异辛醇钠或异辛醇钾。
步骤a)中,当碱为一元碱时,羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1:(0.98~1.02),更优选为1:1;当碱为二元碱时,羟基乙酸与碱的摩尔比优选为1:(0.49~0.51),更优选为1:0.5。
羟基乙酸与碱的反应温度优选为20~60℃,更优选为20~40℃。所述反应的时间优选为0.2~1h,更优选为0.4~0.6h。
羟基乙酸与碱反应完毕,优选减压蒸出其中的水。本发明优选的,将反应液减压蒸干至水分≤0.3%。
步骤b)中,羟基乙酸盐与醇的金属盐的摩尔比优选为1:(1~1.2),更优选为1:(1~1.1),最优选为1:(1.02~1.04);羟基乙酸盐与醇的金属盐中的金属阳离子,即m和m',可以相同也可以不同,为便于生产处理通常选用相同的金属阳离子。
所述羟基乙酸盐与醇的金属盐的反应温度优选为20~60℃,更优选为20~40℃。所述反应的时间优选为0.5~1.5h。
然后将所述羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下,进行反应,制备2,4-二氯苯氧乙酸盐,反应方程式如下:
所述催化剂优选为四丁基溴化铵、三辛基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和三乙基苄基氯化铵中的一种或多种,更优选为三乙基苄基氯化铵。
所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的摩尔比优选为1:(1~1.4),更优选为1:(1~1.1),最优选为1:(1.02~1.06)。
所述催化剂的用量优选为1,2,4-三氯苯重量的0.1%~1%。
所述1,2,4-三氯苯与羟基乙酸二价盐的反应温度优选为40~160℃,更优选为60~120℃。所述反应的时间优选为2~4h。
制备得到2,4-二氯苯氧乙酸盐后,对其进行酸化,即可得到2,4-二氯苯氧乙酸。
具体的,将2,4-二氯苯氧乙酸盐与酸反应即可。
所述酸可以为盐酸、硫酸、硝酸、甲酸等本领域常规酸性化合物,优选为盐酸或硫酸,最优选为硫酸。
所述酸化的温度优选为40~100℃,更优选60~80℃。
所述酸化中,反应液的ph值优选为0~2。
即加入酸至反应液ph值为0~2。
与现有技术相比,本发明提供了一种2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法,包括以下步骤:a)式(ⅰ)所示的羟基乙酸二价盐与1,2,4-三氯苯在催化剂的作用下,反应生成式(ⅱ)所示的2,4-二氯苯氧乙酸盐;b)2,4-二氯苯氧乙酸盐酸化,得到2,4-二氯苯氧乙酸。本发明创造性的使用1,2,4-三氯苯代替苯酚和氯代苯酚,与羟基乙酸盐经过缩合反应,制得2,4-二氯苯氧乙酸盐,然后水解制得2,4-二氯苯氧乙酸,该方案有效避免了苯酚或氯代苯酚的使用,解决了操作场所和产出的三废存在的异味问题,大幅改善了生产场所的操作环境,具有良好的环保效益,同时反应具有较高的收率和纯度。
图1为本发明实施例1制备的2,4-二氯苯氧乙酸的核磁共振氢谱图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明,下面结合实施例对本发明提供的2,4-二氯苯氧乙酸的制备方法进行详细描述。
实施例1:
称取130.4g70%的羟基乙酸(1.2mol)水溶液,于20℃下缓慢滴加入97.9g50%的氢氧化钠(1.224mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入98.2g99.8%的乙醇钠(1.44mol),然后加入300g无水乙醇,搅拌下于40℃保温反应1h,得羟基乙酸二钠盐的乙醇溶液。向其中加入1.8g四丁基溴化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至60℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收乙醇,加入300g水,升温至60℃,加入50%的稀硫酸至ph为0.7,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.7g,含量98.2%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.6%。
对制备的2,4-二氯苯氧乙酸结构进行表征,其核磁共振谱图如图1所示,由图1可知,本发明制备得到2,4-二氯苯氧乙酸。
实施例2:
称取113.0g70%的羟基乙酸(1.04mol)水溶液,于40℃下缓慢滴加入116.7g50%的氢氧化钾(1.04mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入252.5g30%的甲醇钾(1.08mol)的甲醇溶液,搅拌下于20℃保温反应1h,得羟基乙酸二钾盐的甲醇溶液。向其中加入0.72g十六烷基三甲基溴化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至40℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收甲醇,加入300g水,升温至40℃,加入30%的盐酸至ph为0.2,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸217.9g,含量98.4%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.9%。
实施例3:
称取152.1g70%的羟基乙酸(1.4mol)水溶液,于60℃下缓慢滴加入190.7g50%的碳酸钾(0.69mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钾待用。向制得的羟基乙酸钾中加入576.0g30%的叔丁醇钾(1.54mol)的叔丁醇溶液,搅拌下于40℃保温反应1h,得羟基乙酸二钾盐的叔丁醇溶液。向其中加入1.3g三乙基苄基氯化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至90℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收叔丁醇,加入300g水,升温至80℃,加入30%的盐酸至ph为1.3,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸216.5g,含量98.1%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率97.3%。
实施例4:
称取141.2g70%的羟基乙酸(1.3mol)水溶液,于60℃下缓慢滴加入344.5g20%的碳酸钠(0.65mol),滴加完毕于此温度下保温反应0.5h,反应完毕将反应液减压蒸干至水分≤0.3%,得羟基乙酸钠待用。向制得的羟基乙酸钠中加入659.7g30%的异辛醇钠(1.3mol)的异辛醇溶液,搅拌下于60℃保温反应1h,得羟基乙酸二钠盐的异辛醇溶液。向其中加入0.2g三辛基氯化铵,加入183.8g99%的1,2,4-三氯苯(1mol),升温至120℃反应3h。反应完毕,减压蒸馏回收异辛醇,加入300g水,升温至100℃,加入30%的盐酸至ph为1.9,降温至室温过滤、烘干得2,4-二氯苯氧乙酸218.8g,含量98.5%,以1,2,4-三氯苯计反应总收率98.5%。
由上述实施例可知,本发明以1,2,4-三氯苯为原料,成功制备得到2,4-二氯苯氧乙酸,且反应具有较高的收率,产物具有较高的纯度。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以对本发明进行若干改进和修饰,这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
氯乙醛有两个官能团,所以既有醛的化学性质,又有卤代物的化学性质。
通过在乙酸钠中水解反应,来引入羟基,通过氧化反应讲羟基与乙酸钠合成,生成羟基乙酸钠。是制备消毒液的一种原料。
māo xū cǎo
2 《全国中草药汇编》:猫须草2.1 拼音名
Māo Xū Cǎo
2.2 猫须草的别名肾茶、猫须公
2.3 来源唇形科猫须草属植物猫须草Clerodendranthus spicatus (Thunb.)C. Y. Wu[Clerodendron spicatus Thunb.Orthosiphon aristatus (Blume)Miq.]以茎、叶入药。全年可采,切碎晒干。
2.4 性味
甘、微苦,凉。
2.5 功能主治清热祛湿,排石利尿。用于急慢性肾炎,膀胱炎,尿路结石,胆结石。
2.6 猫须草的用法用量1~2两。
2.7 备注(1)海南猫须草Clerodendranthus rubicundus var. hainanensis [Orthosiphon rubicundus var. hainanensis Sun]与上种类似,亦同等入药。
2.8 摘录《全国中草药汇编》
3 《中华本草》:猫须草3.1 出处
出自广州部队《常用中草药手册》
3.2 拼音名Māo Xū Cǎo
3.3 英文名Herb of Spicate Clerodendranthus
3.4 猫须草的别名猫须公、肾茶
3.5 来源药材基源:为唇形科植物肾茶的全草。
拉丁植物动物矿物名:Clerodendranthus spicatus (Thunb.) C. Y. Wu ex H.Wi [Clerodendron spicatus Thunb.]
采收和储藏:在高温高湿地区,肾茶终年生长,尤以410月生长旺盛。一般每年可采收23次,管理得好,可收4次,每次在现蕾开花前采收为佳,宜选晴天,割下茎叶,晒至七成干后,于清晨捆扎成把(防止叶片脱落,再曝晒至全干即可)。一般每1hm2可收干的枝叶15002250kg,鲜干比为5.66.5:5。
3.6 原形态多年生草本,高11.5m。茎直立,四棱形,被倒向短柔毛。叶对生;叶柄长0.43cm,被短柔毛;叶片卵形、菱状卵形或卵状椭圆形,长28.5cm,宽15cm,先端渐尖,基部宽楔形或下延至叶柄,边缘在基部以上具粗牙齿工疏圆齿,齿端具小突尖,两面被短柔毛及腺点。轮伞花序具6朵花,在主茎和侧枝顶端组成间断的总状花序,长812cm;苞片圆卵形,长约3.5mm,先端柔尖,下面密被短柔毛,边缘具缘毛;花萼钟形,长56mm,外面被微柔毛及腺点,花后增大,上唇大,圆形,下唇具4齿,齿三角形,先端具芒尖,正中2齿比侧2齿长1倍,边缘均具短缘毛;花冠浅紫色或白色,外面被微柔毛,上唇具腺点,花冠筒极狭,长919mm,直径约1mm,上辰大,外反,3裂,中裂片较大,先端微缺,下唇直伸,长圆形,微凹;雄蕊4,极度超出花冠筒外24cm,前对略长,花药小;子房4裂,花柱长长地伸出,柱头2浅裂;花盘前方呈指状膨大。小坚果卵形,深褐色,具皱纹。花期511月,果期612月。
3.7 生境分布生态环境:生于海拔7001000m的林下潮湿处或草地上,更多的为栽培。
资源分布:分布于福建、台湾、海南、广西、云南西双版纳等地。
3.8 栽培生物学特性 喜高温多湿环境,怕寒,怕旱,忌积水,耐肥。年平均气温1824℃的地区,生长正常,平均气温2530℃的高温多雨月份生长迅速旺盛,月平均气温17℃以下时生长停止,气温低于4℃时,叶红、枯萎、死亡。宜选土层深厚、富含有机质的砂壤或壤土,且具有适当荫蔽的环境栽培为好。
栽培技术 多用扦插繁殖或分株繁残。扦插繁残:适宜的扦插时间,北方78月;南方四季均可,以34月份为好。插条长10cm,每截段保留23节,插穗宜随剪随插,行距1520cm,株距57cm,插后保持荫蔽,湿润,约2星期内生根,存活后15d左右可移栽,行株距30cm左右为宜。分株繁殖:在生长旺季到来之前时行,分株取苗(包括下垂触地生根的老枝)直接移栽。
田间管理 移栽后注意保湿,生长期适时除草、松土和追肥,肥料以腐熟厩肥或人畜粪尿等有机肥为好。
3.9 性状性状鉴别 全草长3070cm或更长。茎枝呈方柱形,节稍膨大;老茎表面灰棕色或灰褐色,有纵皱纹或纵沟,断面木质,周围黄白色,中央髓部白色;嫩枝对生,紫褐色或紫红色,被短小柔毛。叶对生,皱缩,易破碎,完整者展平后呈卵形或卵状披针形,长25cm,宽13cm,先端尖,基部楔形,中部以下的叶片边朋锯齿,叶脉紫褐色,两面呈黄绿色或暗绿色,均有小柔毛。叶对生,皱缩,易破碎,完整者展平后呈卵形或卵状披针形,长25cm,宽13cm,先端尖,基部楔形,中部以上的叶片边缘有锯齿,叶脉紫褐色,两面呈黄绿色或暗绿色,均有小柔毛;叶柄长约2cm。轮伞花序每轮有6花,多已脱落。气微,茎味淡,叶味微苦。
以茎枝幼嫩、色紫红、叶多者为佳。
显微鉴别 茎横切面:芭四棱形,表皮细胞1列,被有多种类型毛茸。皮层薄壁细胞510列,于棱角处有厚角细胞36列。中柱鞘纤维木化,310个一群,断续成环。韧皮部薄壁细胞小而略皱缩。形成层明显。木质部导管单个,少数23个相柔,径向散列,木薄壁细胞、木纤维均呈方殂或多角形,木射线宽12细胞。骨部薄壁细胞具壁孔。
叶横切面:上、下表皮均有毛茸,下表皮具气孔。栅栏组织细胞1列,海绵组织细胞46列,排列疏松。主脉处表皮内侧均有厚角组织,维管束外韧型。
粉末特征:棕色。①茎的韧皮纤维直径2642μm,长100μm以上,壁木化,具壁孔。②木纤维直径3146μm,长1000μm以上,壁微木化,具壁孔。③管胞直径3080μm,长5001000μm。④叶表皮细胞垂周壁稍弯曲,气孔直轴式。⑤腺鳞头部8细胞,直径8296μm,柄单细胞。⑥腺毛头部单位细胞,直径4163μm柄单细胞。⑦单细胞非腺毛基部直径3138μm,长81108μm;多细胞非腺毛,25细胞,基部直径6280μm,壁厚,具壁疣。⑧螺纹导管。此外,有茎表皮细胞长方形或类正方形;髓薄壁细胞类圆形,有纹孔;油滴。
3.10 化学成份全草含三萜类,甾醇类,黄酮类,按发油及其他成分。三萜类:α香树脂醇(αamyrin)熊果酸(ursolic acid)。甾醇类:β谷甾醇(βsitosterol),胡萝卜甙(daucosterol)。黄酮类:三裂鼠尾草素(salvigenin),6甲氧基芫花素(6methoxygenkwanin)[1],5,3′二羟基6,7,4′三甲氧基黄酮(3′hydroxy5,6,7,4′tetramethoxyflvone)[1,2],高山黄苓素四甲醚(scutellarein tetramethylether)[3],异甜橙素(isosinensetin),5羟基6,7,3′,4′四甲氧基黄酮醇(5hydroxy6,7,3′,4′tetramethoxyflavonol),5,6,7,4′四甲氧基黄酮(5,6,7,4′tetramethoxyflavone)[4]tffavone)[4]等。挥发油:柠檬烯(limonene),龙脑(borneol),廘香草酚(thymol)。此外还含酒石酸(tartaric acid),葡萄糖(glucose),果糖(fructose),戊糖(pentose),葡萄糖醛酸(glucoronic acid),羟基乙酸(glycolic acid),皂甙(saponin)和无机盐[2]等。
3.11 药理作用猫须草中的橙黄酮、高山黄苓素四甲醚在体外试验中对艾氏腹水癌细胞生长有剂量依赖性抑制作用,IC50分别为30μg/ml、5μg/ml[1]。高山黄苓素四甲醚在体外对鼻咽癌(KB)也有细胞毒作用,ED50为27μg/ml,但体内试验没有抗癌活性[2]。
3.12 性味味甘;淡;微苦;性凉
3.13 功能主治清热利湿;通淋排石。主急慢性肾炎;膀胱炎;尿路结石;胆结石;风湿性关节炎
3.14 猫须草的用法用量内服:煎汤,3060g。
3.15 摘录《中华本草》
用到中药猫须草的方剂 鼠化散
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《疡医大全》:[卷三十幼科诸疮部]小儿初生梦生门主论CH₂OHCOOH+NaOH→CH₂OHCOONa+H₂O
7640 98
x 45kg y
x=85.5kg,y=110.25kg,
V=85.5÷1.49=57.4 L,
57.4升羟基乙酸和45公斤氢氧化钠能产生110.25公斤羟基醋酸钠