对甲苯磺酸盐可以和重氮盐偶合吗
可以的。药物结构中含芳香第一胺基,可发生重氮化偶合反应。
芳香第一胺基遇亚硝酸纳-盐酸试液发生重氮化反应生成重氮盐,再加碱性β-萘酚,则发生偶合反应,产生橙红色偶氮化合物沉淀。
可以与酚和三级芳胺发生偶联反应。
重氮盐正离子可以与酚和三级芳胺发生芳环上的亲电取代反应,生成偶氮化合物。该反应也称偶联反应,产物常用作偶氮染料。
重氮盐芳环上的亲核芳香取代反应:重氮基被其他官能团(卤素、氰基、羟基、氢、硝基、磺酸基等)取代。
此类型的反应包括Sandmeyer反应、Gattermann反应、Gomberg-Bachmann反应(生成联苯衍生物)、Schiemann反应、Craig合成。 Meerwein芳基化反应:重氮盐与缺电子烯烃发生偶联反应。
扩展资料:
重氮盐的性质:
重氮盐一般由芳香胺(如苯胺)与亚硝酸钠或亚硝酸在低温及过量无机酸存在下发生重氮化反应制取。氟硼酸重氮盐在室温下稳定,可以分离出来,但一般的重氮盐在5°C以上是不稳定的,容易放出氮气而分解,因此通常不将它分离出来,而是直接进行下一步的反应。 溶于水,不溶于乙醚。
参考资料来源:百度百科-重氮盐
因为芳环上的取代氨基是个很强的给电子基,通过其与苯环的p-π共轭作用使苯环的电子云密度增加,尤其是邻对位。由于重氮盐进攻邻位时位阻较大,因此,偶合反应优先发生在取代氨基的对位。当对位被占,则发生在邻位。偶合反应绝对不会在取代氨基的间位上发生。
把芳香胺加入到过量浓盐酸(过量的酸的作用是防止生成的重氮盐与没有反应的芳香胺偶联,生成偶氮化合物)中,再加入适量亚硝酸钠溶液(整个反应过程需控制在0~5℃),用碘化钾淀粉试纸检验亚硝酸钠是否过量(不足需补加,过量加尿素破坏)。
脂肪胺的重氮盐极不稳定,在生成的过程中就会分解,生成醇(分解过程中经过碳正离子,会有重排现象)。
扩展资料:
由苯胺与甲醇在硫酸存在下,经高温高压反应而得。原料消耗定额:苯胺790kg/t、甲醇625kg/t、硫酸85kg/t。实验室制备可将苯胺与磷酸三甲酯反应。
重氮盐正离子可以与酚和三级芳胺发生芳环上的亲电取代反应,生成偶氮化合物。该反应也称偶联反应,产物常用作偶氮染料。
用次磷酸、乙醇、四氢呋喃、硼氢化钠、三丁基锡、三乙基硅在不同介质还原,重氮基被氢取代,放出氮气。重氮化反应与该反应常用于向芳环引入氨基,借助其定位效应,达到目的后再将该导向基除去。
参考资料来源:百度百科--NN-二甲基苯胺
参考资料来源:百度百科--重氮盐
碱性太强,重氮盐转变成重氮酸盐,不起偶合反应。
伯芳胺在低温及强酸水溶液中,与亚硝酸作用生成重氮盐(diazotization)的反应称为重氮化反应。重氮化反应是制备芳基重氮盐最重要的方法。
强调:
1. 重氮盐温度较高时易分解,故重氮化反应常在低温下进行。
2. 亚硝酸的存在会加速重氮盐的分解,故亚硝酸不能过量。
3. 重氮化反应须保持强酸性条件,以避免生成的重氮盐与未起反应的芳胺发生偶合反应。
芳香族重氮盐的性质
重氮盐的化学性质非常活泼,它的许多化学反应归纳起来主要有两类:
1 取代反应
(1)被羟基取代(水解反应)
当重氮盐的酸性水溶液加热时,发生水解生成酚并放出氮气。
强调:
重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐,不用盐酸盐,因盐酸盐水解易发生副反应。
(2)被卤素、氰基取代
强调:
此反应是将碘原子引进苯环的好方法,但此法不能用来引进氯原子或溴原子。
氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔(Sandmeyer)法。
(3)被氢原子取代(去氨基反应)
强调:
上述重氮基被其他基团取代的反应,可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。
例由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸:
2 还原反应
重氮盐可被氯化亚锡、锡和盐酸、锌和乙酸、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠等还原成苯肼;如用较强的还原剂则生成苯胺和氨。
3 偶联反应
重氮盐与芳伯胺或酚类化合物作用,生成有颜色的偶氮化合物的反应称为偶联反应。偶联反应是亲电取代反应,是重氮阳离子(弱的亲电试剂)进攻苯环上电子云较大的碳原子而发生的反应,它是制备偶氮染料的基本反应。
(1)与胺偶联
强调:
反应要在中性或弱酸性溶液中进行是由于:
a 在中性或弱酸性溶液中,重氮离子的浓度最大,且氨基是游离的,不影响芳胺的反应活性。
b 若溶液的酸性太强(pH<5),会使胺生成不活泼的铵盐,偶联反应就难进行或很慢。
强调:
偶联反应总是优先发生在对位,若对位被占,则在邻位上反应,间位不能发生偶联反应。
(2)与酚偶联
强调:
反应要在弱碱性条件下进行,因在弱碱性条件下酚生成酚盐负离子,能使苯环活化,有利于亲电试剂重氮阳离子的进攻。但碱性不能太大(pH不能大于10),因碱性太强,重氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子,而苯基重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶联反应。
芳香族伯胺,亚硝酸,重氮化剂,重氮盐。
芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应称为重氮化(一般在低温下进行,伯胺和酸的mol比是:1:2.5),芳伯胺常称重氮组分。
亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。
扩展资料:
重氮盐一般来讲是容易分解的,只有在过量的酸液中才稳定,所以重氮化时实际上酸用量过量很多,常达3~4摩尔。反应完毕时介质应呈强酸性,PH值为3,对刚果红试剂呈蓝色,重氮化过程经常检查介质的PH值是十分重要的。
由芳香胺(如苯胺)与亚硝酸钠或亚硝酸在低温及过量无机酸存在下发生重氮化反应制取。氟硼酸重氮盐在室温下稳定,可以分离出来,但一般的重氮盐在5°C以上是不稳定的,容易放出氮气而分解,因此通常不将它分离出来,而是直接进行下一步的反应。 溶于水,不溶于乙醚。
参考资料来源:百度百科-重氮化偶合反应