茶叶重金属ca zn含量标准
茶叶农残、重金属、卫生标准大全
一、中国出口重点监控指标(33个)
滴滴涕(DDT)、硫丹(Endosulfan)、噻嗪酮(Buprofezin)、甲胺磷(Methamidofos)、
三唑磷(Triazofos)、三氯杀螨醇(Dicofol)、八氯二丙醚(S-4,2,1)、高氰戊菊酯(Esfenvalerate)、
甲氰菊酯(Fenpropathrin)、氰戊菊酯(Fenvalerate)、氯氰菊酯(Cypermethrin)、
铜(Copper)、铅(Lead)、镉(Cadmium)、砷(Arsenic)、汞(Mercury)、
三氯杀砜(Tetradifon)、哒螨灵(Pyridaben)、毒死蜱(Chorpyriphos)、乐果(Dimethoate)、
水胺硫磷(Isocarbophos)、敌敌畏(Dichlorvos)、苯硫磷(EPN)、
氟氯氰菊酯(Cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(Cyhalothrin)、杀螟硫磷(Fenitrothion(MEP)、
马拉硫磷(Malathion)、吡虫啉(Imidacloprid)、啶虫脒(Acetamiprid)、氟虫腈(Fipronil)、
苯达松(Bentazone)、异稻瘟净(Iprobenfos)、联苯菊酯(Bifenthrin)
二、日本制定的残留限量标准
序号项 目限量序号项目限量
1Arsenic砷217Acetamiprid啶虫脒50
2Endosulfan硫丹3018EPN苯硫磷0.01
3Dicofol三氯杀螨醇319Dimethoate乐果1
4DDT滴滴涕0.220Dichlorvos敌敌畏0.1
5Cyfluthrin氟氯氰菊酯2021Cypermethrin氯氰菊酯20
6Chlorpyriphos毒死蜱1022Copper铜0.04
7Bifenthrin联苯菊酯2523Cadmium镉20
8Bentazone苯达松0.0224Buprofezin噻嗪酮20
9Fenitrothion杀螟硫磷0.225Fenpropathrin甲氰菊酯25
10Fenvalerate氰戊菊酯126Fipronil氟虫腈0.002
11Imidacloprid吡虫啉1027Iprobenfos异稻瘟净0.01
12Isocarbophos水胺硫磷0.0128Lambda-cyhalothrin氯氟氰菊酯15
13Lead铅2029Malathion马拉硫磷0.5
14Mercury汞2030Methamidofos甲胺磷5
15Pyridaben哒螨灵1031S-4,2,1八氯二丙醚0.01
16Tetradifon三氯杀螨砜132Triazophos三唑磷0.05
三、欧盟制定的重点监控残留限量标准
序号项目限量序号项目限量
1Fenitrothion杀螟硫磷0.510Lambda-cyhalothrin氯氟氰菊酯1
2Fenvalerate氰戊菊酯0.0511Cypermethrin马拉硫磷0.5
3Cypermethrin三氯杀螨醇2012Endosulfan)硫丹30
4Dimethoate乐果0.0513Esfenvalerates-氰戊菊酯0.05
5Cyfluthrin氟氯氰菊酯0.114DDT滴滴涕0.2
6Cypermethrin氯氰菊酯0.515Dichlorvos敌敌畏0.1
7Cypermethrin联苯菊酯516Chlorpyriphos毒死蜱0.1
8Mercury汞0.0217Methamidofos甲胺磷0.1
9Triazofos三唑磷0.05
四、重金属残留中国出口标准
序号项 目限量序号项 目限量
1Arsenic砷23Lead铅5
2Cadmium镉0.054Mercury汞0.3
五、美国茶叶标准
序号项目限量序号项目限量
1BCH六六六0.310Malathion马拉硫磷1.0
2Parathion-methl甲基对硫磷0.211Parathion对硫磷0.5
3Chlorpyrifos毒死啤0.212Endosulfan 硫丹3.0
4Deltamethrin溴氰菊酯0.513Dichlorphos敌敌畏1.0
5Cypermethrin氯氰菊酯1.014Fenitrothion杀螟硫磷0.5
6DDT滴滴涕1.015Fenvalerate氰戊菊酯1.5
7Methidethion杀扑磷0.216Ethion乙硫磷2.0
8Lindane林丹0.617S-421八氯二丙醚0.01
9Isocarbophos水胺硫磷0.01
六、GB2762-2005食品中污染物限量
序号项目限量序号项目限量
1Lead铅52稀土(以氧化物计) 2.0
七、GB2763-2005食品中农药最大残留限量
序号项目限量序号项目限量
1乙酰甲胺磷0.16杀螟硫磷Fenitrothion0.5
2氯菊酯20.07氯氰菊酯20.0
3顺式氰戊菊酯esfenralerate2.08溴氰菊酯10.0
4氟氰戊菊酯20.09六六六(BCH)0.2
5滴滴涕0.2
八、GB2760-1996食品添加剂使用卫生标准
靛蓝:不得检出;无着色,末添加人工合成化学物质
九、 无公害茶叶的卫生指标
序号项目限量序号项目限量
1铅(以铅计)59三氯杀螨醇(dicofol)0.1
2铜(以铜计)6010氰戊菊酯(fenvalerate)0.1
3六六六(BHC)0.211联苯菊酯(biphenthrin)5
4滴滴滴(DDT)0.212氯氰菊酯(cypemethrin)0.5
5甲胺磷(methamidophos)0.113溴氰菊酯(deltamethrin)5
6乙酰甲胺磷(acephate)0.114乐果(dimethoate)1
7敌敌畏(dichlorovos)0.115杀螟硫磷(fenltrothion)0.5
8喹硫磷(quintozene)0.2
十、 有机茶
序号项目限量序号项目限量
1铅(以铅计)29铜(以Cu计)≤30
2六六六(BHC)LODa10乐果(dimethoate)LODa
3滴滴涕(DDT)LODa11氯氰菊酯(cypermethrin)LODa
4三氯杀螨醇(dicofol)LODa12溴氰菊酯(deltamethrin)LODa
5氰戊菊酯(fenvalerate)LODa13甲胺磷(methamidophos)LODa
6联苯菊酯(biphenthrin)LODa14乙酰甲胺磷(acephate)LODa
7敌敌畏(dichlorovos)LODa15喹硫磷(quinalphos)LODa
8杀螟硫磷(fenitrothion)LODa16其他化学农视检测需要LODa
a 为指定方法检出限.
十一、欧盟茶叶农药残留限量
序号项目限量序号项目限量
11,1-Dichloro-2,2-bis(4-thyl-phenyl-)ethane/Perthane,
乙滴涕0.126Carfentrazone-ethyl(determined as carfentrazome and expressed as carfentrazone-ethyl) 唑草酮0.02*
21,2-Dibromoethane (ethylene dibromide) 1,2-二溴乙烷0.1*27Chlordane(sum of cis- and trans-chlordane) 氯丹0.02*
32,4-DB 2,4-滴丁酸0.1*28Abamectin 阿维菌素0.02*
42,4,5-T 2,4,5-涕 0.05*29Acephate 乙酰甲胺磷0.05*
5Acibenzolar-S-methyl 0.05*30Aldicarb 涕灭威0.05*
6Aldrin and Dieldrin combined ecpressed as Dieldrin 艾氏剂0.02*311,2-Dichloroethane
二氯乙烷0.02*
7Amitrole (Aminotriazole)
杀草强0.02*322,4-D(sum of 3,4-D and its estersexpressed as 2,4-D) 2,4-滴0.1*
8Azinphos-ethyl益棉磷0.1*33Aramite 杀螨特0.1*
9Atrazine 莠去津 0.1*34Azimsulfuron 四唑嘧磺隆0.1*
10Amitraz including the metabolites containing the 2,4-dimethylaniline moiety expressed as amitraz 双甲脒0.1*35Azocyclotin and Cyhexation (sum of azocyclotin and cyhexatin expressed as cyhexatin)
三环锡(包括三唑锡) 0.1*
11Azoxystrobin 嘧菌胺0.1*36Barban 燕麦灵0.1*
12Benalaxyl 苯霜灵0.1*37Benfuracarb 丙硫克百威 0.1*
13Chlorfenapyr 虫螨腈0.1*38Bentazone 苯达松0.1*
14 Bifenthrin 联苯菊酯539Binapacryl 乐杀螨0.1*
15 Bitertanol 双苯三唑醇0.1*40Bromophos-ethyl 乙基溴硫磷0.1*
16 Bromopropylate 溴螨酯0.1*41Chloroxuron 枯草隆 0.1*
17Bromoxynil including its esters expressed as bromoxynil溴苯腈0.1*42Camphechlor (Toxaphene) 毒杀芬0.1*
18Captafol 敌菌丹0.1*43Carbendazim 多菌灵0.1*
19Carbofuran 克百威0.2*44Carbosulfan 丁呋丹0.1
20Chlorbenside 氯杀螨0.1*45Chlorbufam 氯草灵0.1*
21Clofentezine 四螨嗪0.05*46Buprofezin 噻嗪酮0.02
22Chlorfenson 杀螨酯 0.1*47Chlormequat 矮壮素0.1*
23Chlorobenzilate 乙酯杀螨醇0.1*48Chlorothalonil[TPN] 百菌清0.1*
24Ethofumebate (sum of ethofumesate and the
Metabolite 2,3-dihydro-3,3dimethyl-2-oxo-benzofuran-
5-yl methane sulphonate expressed as ethofumesate)乙氧酰按笨甲酯0.1*49Chlorpropham and
4'-hydroxychlorprphan-O-sulphonic acid (4-HSA) expressed as chlorpropham [chlor IPC] 氯苯胺灵0.1*
50Chlorpyriphos 毒死蜱0.1*
25Cinidom-ethyl (sum of cinidon ethyl its E isomer)吲哚酮草酯0.1*51Chlorpyriphos-methyl 甲基毒死蜱0.1*
52Chlorthion 氯硫磷0.01*81Chlorzolinate 乙菌利0.1*
53Cyfluthrin and b-cyfluthrin
氟氯氰菊酯和高效氟氯氰菊酯0.1*82Benomyl/carbendazim thiophanate-methyl 苯菌灵0.1*
54 Cyazofamid 氰霜唑0.02*83Cyclanilide 环丙酰草胺0.1*
55Cypermethrin 氯氰菊酯0.584Cyromazine 落灭津0.05*
56Daminozide 比久 0.1*85DDT 滴滴涕 0.2*
57Deltamethrin 溴氰菊酯586Diallate [di-allate] 燕麦敌0.1*
58Diazinon 二嗪磷0.05*87Dichlorprop 2,4-滴丙酸0.1*
59Dichlorvos 敌敌畏0.1*88Dicofol 三氯杀螨醇20
60Diflubenzuron 除虫尿0.05*89Dinoseb 地乐酚0.1*
61Dimethoate (Omethoate expresses as Dimethoate)
乐果(包括氧乐果0.05*90Dimethenamid-P including othe mixtures of constituent isomers (sum of isomers)二甲吩草胺0.02*
62Dinoterb 特乐酚0.1*91Dioxathion 二恶硫磷0.1*
63Diphenylamine 对二苯胺0.0592Diquat [Deiquat] 敌草快0.1*
64Disulfoton 乙拌磷0.05*93DNOC 二硝甲酚0.1*
65Endosulfan 硫丹3094Endrin 异狄氏剂0.01*
66 EPN 苯硫磷0.01*(G)95Ethephon 乙烯利0.1*
67Flucythrinate 氟氰戊菊酯0.196Ethion (1) [diethion] 乙硫磷3
68Ethoxysulfuron 乙氧磺隆0.1*97Famoxadone 恶唑菌酮0.05*
69Propoxycarbaxone,its salts and
2-hydroxy-propoxycarbazone,calculated as
Propoxycarbazone 丙苯磺隆0.05*98Ethylene oxide (sum of ethylene oxide and 2-chloro-ethanol expressed as ethylene oxide)
环氧乙烷0.2*
70Fenamidone 咪唑菌酮0.05*99Fenarimol 氯苯嘧啶醇0.05*
71Fenamiphos (sum of fenamiphos and its sulpoxide and sulphone expressed as fenamiphos)
苯线磷0.05100Fentin acetate and Fentin hydroxide expressed as fentin
三苯基乙酸锡(包括三苯基氢氧化锡)0.1*
72Fenbutatin oxide 苯丁锡0.1*101Fenchlorphos 皮蝇硫磷0.1*
73Fenhexamid 菌剂嘧0.1*102Fenitrothion [MEP] 杀螟硫磷0.5
74Fenpropathrin 甲氰菊酯0.05(G)103Fenpropimorph 芬普福0.1*
75Flazasulfuron 啶嘧磺隆0.02*104Florasulam 双氟磺草胺0.1*
76Fenvalerate (sum of RR and SS isomers) 氰戊菊酯0.05*105Hexachlorobenzene (HCB) 六氯苯0.02*
77Flufenacet (sum of all compounds comteining the N
fluor-ophenyl-ophenyl-N-isopropyl moiety expressed as flufenacet equivqlent 氟噻草胺0.05*106Hexachlorocyclohexane (HCH) sum of isomers except the gamma isomer
六六六(除丙体六六六) 0.02*
78Flumioxazine 0.1*107Formothion 安果0.05*
79Fluroxypyr 氟草烟0.1*108Flurtamone 呋草酮0.05*
80Foramsulfuron
甲酰氨基嘧磺隆0.05*109Flupyrsulfuron-methyl
氟啶嘧磺隆0.05*
110Fosthiazate 福死螨磷0.05*138Furathiocarb 呋线威0.1*
111Glyphosate 草甘膦2*139Halfenprox 苄螨醚0.01*
112Hexaconazole 己唑醇0.05*140Imazamox 甲氧咪草烟0.1*
113Imazalil [enilconazole]烯菌灵0.1*141Iprobenfos [IBP] 异稻瘟净0.01(G)
114Iodosulfuron-methyl sodium
(iodosulfuron-methyl including
salts,expressed as iodosulfuron-methyl) 甲基碘磺隆钠盐0.05*142Isoxaflutole (sum of isoxaflutole,RPA 202248 and RPA 203328,expressed as isoxaflutole)
异恶唑草酮0.1*
115Ioxynil,including its esters expressed as ioxynil 碘苯腈0.1*143Esfenvalerate (sum of RS isomers) 高氰戊菊酯0.05*
116Iprodione 异菌脲 0.1*144Iprovalicarb 缬霉威 0.1*
117Isocarbophos 水胺硫磷0.01*(G)145Isoproturon 异丙隆0.1*
118Kresoxim-methyl 亚胺菌0.1*146lambda-Cyhalothrin 氯氟氰菊酯1
119Lindane 林丹0.05*147Linuron 利谷隆0.1*
120Malathion 马拉硫磷0.5148Maleic hydrazide 抑芽丹0.5*
121Maneb Mancozeb Metiram Probineb Zineb (sum expressed as CS2) 代森锰(以CS2 计) 0.1*149Mecoprop (sum of mecoprop-p and mecoprop expressed as mecoprop) 2 甲4 氯丙酸0.1*
122Mecarbam 灭芽磷0.1*150Heptachlor 七氯0.02*
123Mepanipyrim and its metabolite
(2-anilino-4-(2-hydroxy-propyl)-6-methylp yrimidine expressed as mepanipyrim 灭派林0.02*151Mesotrione (sum of mesotrione and MNBA (4-methyl-sulfonyl-2-nitro benzoic acid )expressed as mesotrione) 硝草酮0.1*
124 Mercury compounds (sum of) expressed as mercury汞化合物0.02*152
农药杀菌剂分类大全
杀菌剂
一. 酰胺类杀菌剂
氟吗啉、烯酰吗啉、高效甲霜灵、高效苯霜灵、双氯氰菌胺、磺菌胺、甲磷菌胺、噻氟菌胺、噻酰菌胺、氟菌胺、叶枯酞、环丙酰菌胺、环氟菌胺、环酰菌胺、氰菌胺、硅噻菌胺、氟吡菌胺、吡噻菌胺、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰胺
二. 二羧酰亚胺类杀菌剂
乙菌利、异菌脲、腐霉利
三. 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂
嘧菌酯、嘧菌胺、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟嘧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、
四. 三唑类杀菌剂
氧环唑、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、高效烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑醇、灭菌唑、联苯三唑醇
五. 咪唑类杀菌剂
噻菌灵、麦穗宁、抑霉唑、高效抑霉唑、咪鲜胺、咪鲜胺锰络合物、氟菌唑、氰霜唑、咪唑菌酮、恶咪唑、稻瘟酯
六. 恶唑类杀菌剂
恶唑菌酮、啶菌恶唑、恶霉灵、恶霜灵
七. 噻唑类杀菌剂
噻唑菌胺、土菌灵、辛噻酮、苯噻硫氰
八. 吗啉类杀菌剂
十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉
九. 吡咯类杀菌剂
拌种咯、咯菌腈
一十. 吡啶类杀菌剂
氟啶胺、啶斑肟、环啶菌胺、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺、啶菌胺、
一十一. 嘧啶类杀菌剂
嘧菌环胺、氟嘧菌胺、嘧菌腙、嘧霉胺、氯苯嘧啶醇、氟苯嘧啶醇
一十二. 喹啉类杀菌剂
灭螨猛、二氰蒽醌、乙氧喹啉、8-羟基喹啉、丙氧喹啉、苯氧喹啉
一十三. 氨基甲酸酯类杀菌剂
乙霉威、异丙菌胺、苯噻菌胺、霜霉威、磺菌威
一十四. 有机磷类杀菌剂
敌瘟灵、异稻瘟净、吡菌磷、甲基立枯磷
一十五. 抗生素类杀菌剂
灭瘟素、春雷霉素、多抗霉素、多氧霉素
一十六. 大家非常熟悉的杀菌剂品种
有效霉素、井冈霉素、链霉素、甲霜灵、呋霉灵、苯霜灵、呋酰胺、灭锈胺、多菌灵、苯菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、乙嘧酚磺酸酯、二甲嘧酚、乙嘧酚、克菌丹、灭菌丹、乙烯菌核利、氟氯菌核利、菌核净、百菌清、稻瘟灵、稻瘟净、叶枯唑、五氯硝基苯、福美双、代森锰锌、丙森锌、三乙膦酸铝、硫磺、波尔多液、硫酸铜、氧氯化铜、氯化亚铜、氢氧化铜
一十七. 其他类杀菌剂、杀病毒剂
活化酯、戊菌隆、哒菌酮、苯锈啶、四氯苯酞、咯喹酮、螺环菌胺、三环唑、嗪氨灵、霜脲氰、多果定、双胍辛盐、双胍辛胺、氯硝胺、苯磺菌胺、甲苯磺菌胺、吲哚酯、敌磺钠、喹菌酮、烯丙苯噻唑、溴硝醇
杀线虫剂
碘甲烷、威百亩、敌线酯、棉隆、二氯异丙醚、噻唑磷、硫线磷、丰索磷、虫线磷、苯线磷、灭线磷、除线磷、氯唑磷、丁硫环磷、杀线威、涕灭威、克百威、硫酰氟、二氯丙烯
β-甲氧基丙烯酸酯(β–methoxyacrylates)类杀菌剂来源于具有杀菌活性的天然抗生素strobilurinA,所以又称为嗜球伞果素类(strobilurins)杀菌剂。自1969年Musilek等发现一种蘑菇中称为Strobilurin抗菌素的杀菌活性以后,科学家们经过20多年的结构优化研究,此类杀菌剂的开发获得巨大成功。先正达和巴斯夫公司首先于1996年分别在德国登记注册了阿米西达(嘧菌酯)和翠贝(醚菌酯)防治小麦白粉病和叶枯病,至2000年,仅阿米西达就已经在全球100多种作物上登记了防治400多种真菌病害。阿米西达和翠贝并创造了单品种连续年销售在$4亿以上的历史记录,单品种销售仅次于草甘膦和吡虫啉分别列第三位和第五位,在杀菌剂开发史上树立了继三唑类杀菌剂之后又一个新的里程碑。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有突出优点:①具有很高的选择性,对几乎所有的作物和生态安全,符合人类对环境的要求;②具有特别广谱、高效的抗菌活性,对卵菌、子囊菌、担子菌和半知菌都有很高的杀菌活性,符合综合防治策略;③具有保护、铲除、抗产孢和治疗作用,符合预防为主的植物保护方针;④具有良好的内吸输导性能和扩散性能,其中阿米西达比三唑类杀菌剂更好地在植物体内均匀分布,并可以在植物冠层内通过气相扩散;⑤具有独特的作用靶标,与其他现有杀菌剂无交互抗药性;⑥具有显著的延缓植物衰老,促进植物生长的作用,提高农产品产量和质量。
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂独特的作用机制决定了防治植物病害的种类和效果,不仅取决于药剂本身的物理化学和生物学特性,还取决于药剂—病原菌—寄主的互作。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要作用于真菌的线粒体呼吸,破坏能量合成,从而抑制真菌生长或将病菌杀死。药剂与线粒体电子传递链中复合物Ⅲ(Cytbc1复合物)中的Cytb的Q0位点结合,阻断电子由Cytbc1复合物流向Cytc。所以,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂或Strobilurins又称Q0抑制剂,简称Q0Is。最近发现唑烷酮类的咪唑菌酮和唑菌酮(famoxadone)的作用机制也是抑制Q0位点,故也将这两种杀菌剂归为甲氧基丙烯酸酯类。真菌对呼吸链电子传递中断的适应性生物进化是存在旁路呼吸途径。在旁路呼吸途径中只有一个关键的旁路氧化酶(alternativeoxidase,AOX)复合物。AOX在不同真菌中存在着固有型或诱导型表达,所以,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对那些存在固有型AOX表达的真菌,如灰霉和香蕉黑斑病菌的效果就较差。真菌体内AOX诱导表达的机制比较复杂,但是已知在某些真菌细胞中超氧自由基浓度增加能够诱导AOX表达。因此,超氧自由基清除剂能够增强或延长甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的抗菌活性。同样,已知在某些植物代谢过程中存在(类)黄酮等物质。这些物质具有抑制AOX活性的作用,所以,甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂对某些真菌来说,在植物上能够表现比离体更高的抗菌活性。
在甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂开发和使用早期,对其抗药性风险研究认为是中等抗药性风险。实际上,在这类杀菌剂应用两年以后,就产生了抗药性,且防治效果显著下降。如醚菌酯在实际应用1年后就有关于小麦和大麦白粉病抗性发生的报道,到2000年在德国的北部、法国的北部和英国的田间病原群体中抗药性分生孢子就已经占2%~99%。1999年,日本也检测到黄瓜和甜瓜上的白粉病菌和霜霉病菌的抗药性菌株。然而,小麦叶斑病、褐锈病和网斑病菌产生抗药性的速度则相对较慢。当前甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂除单剂使用外,多与其他类型杀菌剂混用,这将成为该类杀菌剂进一步发展的趋势。拜耳公司2001年开发了“肟菌酯+丙环唑”的混配药剂;先正达公司于2004年也推出了“嘧菌酯+丙环唑”的混配药剂。
到目前为止,有关甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的各种发明专利已达数千份,有8个品种已经商品化,包括嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯、氟嘧菌酯和烯肟菌酯等。还有许多品种正在进入市场之前的研发之中。
叶立德 ( Ylide ),又称 鎓内盐 , 指由供电子的Lewis结构(类似于配位键)形成的正负电荷处于邻位,且均满足八电子结构的内盐分子。通常地,叶立德可以写成共振式,其中一个共振杂化体具有双键。
1953Wititg 和Giessler发现二苯酮和亚甲基三苯膦作用,得到几乎定量的不对称二苯乙烯。这个发现立即引起了合成有机化学家的重视,称之为Wittig 反应。
基本介绍中文名 :叶立德 外文名 :Ylide 组成 :磷叶立德等 别名 :鎓内盐 学科 :化学 属性 :盐内盐简介,内盐类型,内盐制备,合成中的套用, 内盐简介 指的是一类在相邻原子上有相反电荷的中性分子。叶立德在有机化学,尤其是有机合成中有很多套用。 指由供电子的Lewis结构 (类似于配位键)形成的正负电荷处于邻位,且均满足八电子结构的内盐分子。通常地,叶立德可以写成共振式,其中一个共振杂化体具有双键。 实际的电子分布取决分子的具体性质。 1953Wititg 和Giessler发现二苯酮和亚甲基三苯膦作用,得到几乎定量的不对称二苯乙烯。这个发现立即引起了合成有机化学家的重视,称之为Wittig 反应。 内盐类型 最常见的叶立德是磷叶立德。Wittig反应中即是用磷叶立德与羰基化合物反应制得烯烃。通常磷上的正电荷被三个取代的苯基所稳定,而碳则与两个烷基相连。根据磷叶立德的稳定性不同,大概可将其分为两类:稳定的一类只与醛反应,而不稳定的一类则与醛和酮都反应。 Corey-Chaykovsky反应中,硫叶立德被用于合成环氧化合物。其中R1,R2是吸电子基。这类叶立德可用N-取代的吖丙啶开环或α-胺基酸与醛缩合制得。 具有R3P-NR结构的叠氮膦被用于Staudinger反应中。一般认为Tebbe试剂具有部分钛叶立德的性质。参看en:Tebbe's reagent。 内盐制备 盐法步骤简单,条件易控制,因此为最通用的制备方法。该方法是一种由磷盐制取磷叶立德的方法,经过膦的制备,季膦盐的制备和磷叶立德制备等3个步骤。 第一步:在无水有机溶剂中制备。 第二步: 利用膦较强的亲核性,与卤代烃进行亲核取代反应,形成季膦盐。 第三步:季膦盐在强碱作用下脱去一个氢制备磷叶立德。 关于此方法几点说明: 1)反应中的叔膦,通常是三苯基膦; 2)季膦盐中与磷相连的烷基至少要有一个H,因此不能用叔卤代烃来制备; 3)所用碱的强弱是非常关键的,这主要取决于 R '来决定,如果 R '是吸电子基团,会使内膦盐的酸性增强,选择较弱的碱就可脱去HX,否则需强碱。(常用的碱主要有:丁基锂,苯基锂,甲基亚磺酰碳负离子,氨基钠,二异丙氨基锂,碳酸钠,氢氧化钠,乙醇钠,叔丁醇钾和氢化钠等); 4)磷叶立德对水等质子性溶剂非常敏感,加热也易分解。因此,制备时必须防潮,一般要在非质子溶剂如THF,DMF,DMSO及醚等中进行反应,且不能加热。 合成中的套用 1 2,3,5-三取代咪唑啉酮的合成 2,3,5-三取代咪唑啉酮是一类具有良好生物活性和药理活性的杂环化合物。如杀菌剂咪唑菌酮,属于2-甲硫基-3-氨基咪唑啉酮衍生物,它是一种真菌线粒体呼吸抑制剂,对果树黑斑病及由卵菌引起的霜霉病,疫病等具有很好的活性。尽管有许多合成咪唑啉酮的方法,包括分子内氮杂Wittig 反应方法,然而2 位有亲核基团取代的咪唑啉酮却不容易制备。从易得的α-叠氮基酯出发,利用α-酯基膦亚胺叶立德与异氰酸酯的氮杂Wittig 反应,得到碳二亚胺,再与各种亲核试剂发生连续的成环反应,制得了2,3,5-三取代咪唑啉酮衍生物,该方法尤其适合于在咪唑啉酮的2 位引入各种不同的亲核取代基。杀菌活性研究表明,部分该类化合物表现出良好的抑菌活性,在50 ppm 浓度时,对稻瘟菌、水稻纹枯菌、棉花枯萎菌、苹果轮纹菌及小麦赤霉菌的抑制率均达100%,对芦笋褐斑菌的抑制率亦达81%。套用可溶性聚乙二醇(PEG-4000)支撑的α-酯基膦亚胺的氮杂Wittig 反应,也可有效地合成咪唑啉酮衍生物。该方法操作简便、产物易于分离提纯,产率高。当PEG 支撑的碳二亚胺与伯胺反应时,反应还表现出成环选择性:R 为伯碳时仅生成咪唑啉酮,R 为叔碳时仅生成异构体,R 为仲碳时则生成混合物。这表明该成环反应的选择性受R 基团的电子效应和立体效应的共同控制。 2 2H-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二嗪-6(7H)-酮的合成 α-酯基膦亚胺叶立德与二硫化碳的氮杂Wittig反应,则可顺利得到异硫氰酸酯,再与水合肼作用直接生成氨基硫代咪唑啉酮,在碳酸钾的作用下,与ω-卤代酮发生S-烷基化反应,得到2-烷硫基-3-氨基咪唑啉酮。用三苯基膦、六氯乙烷、三乙胺处理, 经生成的膦亚胺中间体的分子内氮杂Wittig 反应成环,制得2H-咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二嗪-6(7H)-酮15。 3 咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑-5(6H)-酮的合成 上述制得的氨基硫代咪唑啉酮也可进一步用三苯基膦、六氯乙烷、三乙胺处理,生成膦亚胺。膦亚胺与异氰酸酯发生氮杂Wittig 反应,经活性中间体碳二亚胺的分子内成环反应,直接得到咪唑并[2,1-b]-1,3,4-噻二唑-5(6H)-酮18。 4 3,5-二氢-6H-咪唑并[1,2-b]-1,2,4-三唑-6-酮的合成 α-酯基膦亚胺叶立德2 与异氰酸酯的氮杂Wittig反应,得到的碳二亚胺再与肼反应,可选择性地得到3-氨基咪唑啉酮。用三苯基膦、六氯乙烷、三乙胺处理, 生成膦亚胺。膦亚胺与异氰酸酯发生氮杂Wittig 反应,经活性中间体碳二亚胺的分子内成环反应,得到3,5-二氢-6H-咪唑并[1,2-b]-1,2,4-三唑-6-酮。 5 5-乙氧基唑及唑并[3,2-c]喹唑啉的合成 套用α-酯基膦亚胺叶立德与酰氯的氮杂Wittig 反应,则可制备5-乙氧基唑衍生物。该反应可能先生成氯代亚胺中间体, 再发生分子内酯基的亲核进攻成环, 得到5-乙氧基唑衍生物。取代基R1 的空间位阻对该反应影响很大:当R1 = H 时,反应在室温下就可进行,产率良好; 但当R1 = Me 时,室温下只生成酰胺衍生物 ,只有在加热条件下才得到5-乙氧基唑衍生物和酰胺衍生物的混合物,因此,该方法适合于制备4 位未取代的5-乙氧基唑衍生物。按该方法制备的唑衍生物可进一步与三苯基膦发生Staudinger 反应,生成膦亚胺。 与异氰酸酯发生氮杂Wittig 反应,经活性中间体碳二亚胺的分子内电环合成环,得到唑并[3,2-c]喹唑啉。同样,膦亚胺与二硫化碳的反应,可经由异硫氰酸酯中间体的成环反应,生成唑并[3,2-c]喹唑啉。