二硝基甲苯的应急处理处置方法
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。小收集全部被污染土壤,转移到安全地带。隔断被污染水体,防止污染扩散。立即将中毒人员转移至空气新鲜地带,清洗皮肤上的沾染物即送医院。发生火灾时,使用干粉、泡沫等灭火器灭火,并用水喷淋冷却容器壁。灭火时,应在一定的安全距离之外,以免爆炸伤人。沿地面加强通风,以驱赶残留蒸气。
废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。废料同碳酸氢钠、固体易燃物充分接触后焚烧,焚烧炉排出的气体要通过碱洗涤器除去有害成分 。 呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,有温水洗澡。实行就业前和定期的体检 。 皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:小火用雾状水、二氧化碳、泡沫灭火。在火场的受热情况下,可能发生爆炸,因此不可轻易接近。遇大火只好任其燃烧,或由远方装设的灭火设施用自动水龙头喷水,周围不可有人 。
二硝基甲苯在收集罐内结块,最好是加入溶剂使物料溶解下来。
二硝基甲苯属于硝基化合物,熔点60多度,直接加热会有爆炸危险。最好采用乙醇、甲醇
、甲苯等有机溶剂,慢慢溶解下来,或者加入热水,使二硝基甲苯慢慢熔化了倒出来。
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激作用。吸收进入体内可引起高铁血红蛋白血症,出现紫绀。严重中毒者可致死。经吸入、摄入及皮肤吸收进入人体,主要损害血液、皮肤、胃肠道、心血管系统和中枢神经系统。本品刺激皮肤及眼睛粘膜,中毒的典型症状为头痛、气短、腹痛、恶心、眩晕、呼吸困难、皮肤发蓝等,大量进入人体可严重损害肝脏并引起溶血,甚至死亡。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD501960mg/kg(大鼠经口);16000mg/kg(大鼠经皮)
致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌10μg/皿。微粒体诱变:鼠伤寒沙门氏菌10μg/皿。
污染来源:环境中的对硝基甲苯,主要来自有机合成、涂料、三硝基苯等生产废水废气。贮运过程中的意外事故,是另一个污染源。
对硝基甲苯易被氧化,最终产物为苯胺,在水中可被氧化分解。对硝基甲苯遇热分解及燃烧时生有害的亚硝基蒸气。大量对硝基甲苯进入水体可产物异味,并造成鱼类及水生生物死亡。
危险特性:易燃,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险受高热分解放出有毒的气体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
3.现场应急监测方法:
便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
4.实验室监测方法:
气相色谱法(GB/T13194-91,水质)
对二甲按基苯甲醛比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平编
5.环境标准:
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 5mg/m3[皮]
前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 0.01mg/L
水中嗅觉阈浓度 0.003mg/kg
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。当对硝基甲苯洒漏在地面时,应配戴好面具、手套,仔细收集清扫干净漏物,盛放在适当的容器内,放置在远离可燃性、还原性物质和硫酸的地方。当对硝基甲苯洒入水体时,应立即将被污染水体隔断,以避免污染扩散。当对硝基甲苯倾倒在土壤中时,应将被污染土壤收集起来,转移到安全地带。中毒人员应立即转移到空气新鲜的地方,用大量水洗眼睛,用水淋少全身,漱口。大量饮水,催吐,立即送往医院。沿地面加强通风,驱赶残留蒸气。
废弃物处置方法:建议用控制焚烧法处置。要保证完全燃烧。焚烧大量物料时,焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
二、防护措施
呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
身体防护:穿透气型防毒服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒 ,用温水洗澡。实行就业前和定期的体检。
三、急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳。
1、海洋处置
海洋处置主要分海洋倾倒与远洋焚烧两种方法。随着人们对保护环境生态重要性认识的加深和总体环境意识的提高,海洋处置已受到越来越多的限制。
2、陆地处置
陆地处置包括土地耕作、工程库或贮留池贮存、土地填埋以及深井灌注几种。其中土地填埋法是一种最常用的方法。
农用:即利用表层土壤的离子交换、吸附、微生物降解以及渗滤水浸出、降解产物的挥发等综合作用机制处置固体废物的一种方法。该技术具有工艺简单、费用适宜、设备易于维护、对环境影响很小、能够改善土壤结构、增长肥效等优点,主要用于处置含盐量低、不含毒物、可生物降解的固体废物。
如污泥和粉煤灰施用于农田作为一种处理方法已引起重视。生产实践和科学研究工作证明,施污泥、粉煤灰于农田可以肥田,起到改良土壤和增产的作用。
土地填埋处置:它是从传统的堆放和填埋处置发展起来的一项最终处置技术。因其工艺简单、成本较低、适于处置多种类型的废物,已成为一种处置固体废物的主要方法。
土地填埋处置种类很多,采用的名称也不尽相同。按填埋地形特征可分为山间填埋、平地填埋、废矿坑填埋;按填埋场的状态可分为厌氧填埋、好氧填埋、准好氧填埋;按法律可分为卫生填埋和安全填埋等。随填埋种类的不同其填埋场构造和性能也有所不同。
填埋主要包括:废弃物坝、雨水集排水系统(含浸出液体集排水系统、浸出液处理系统)、释放气处理系统、入场管理设施、入场道路、环境监测系统、飞散防止设施、防灾设施、管理办公室、隔离设施等。
卫生土地填埋适于处置一般固体废物。用卫生填埋来处置城市垃圾,不仅操作简单,施工方便,费用低廉,还可同时回收甲烷气体,在国内外被广泛采用。在进行卫生填埋场地选择、设计、建造、操作和封场过程中,应着重考虑防止浸出液的渗漏、降解气体的释出控制、臭味和病原菌的消除、场地的开发利用等几个主要问题。
深井灌注处置:这是指把液体注入到地下与饮用水和矿脉层隔开的可渗性岩层内。一般废物和有害废物可采用深井灌注方法处置。但主要还是用来处置那些实践证明难于破坏、难于转化、不能采用其它方法处理或采用其它方法费用昂贵的废物。深井灌注处置前,需使废物液化,形成真溶液或乳浊液。
深井灌注处置系统的规划、设计、建造与操作主要分废物的预处理、场地的选择、井的钻探于施工。以及环境监测等几个阶段。
3、破碎方法
对固体废物的破碎方法可分为干式、湿式和半湿式破碎三种。其中湿式破碎和半湿式破碎是在破碎的同时兼有分级分选的处理,干式破碎就是通常所说的破碎,可分为机械能破碎和非机械能破碎两种方法。
产生原因
1、工业固体废物
在工业生产和加工过程中产生的,排入环境的各种废渣、污泥、粉尘等。工业固体废物如果没有严格按环保标准要求安全处理处置 对土地资源、水资源会造成严重的污染。
2、危险固体废物
危险固体废物特指有害废物,具有易燃性、腐蚀性、反应性、传染性、毒性、放射性等特性 产生于各种有危险废物产物的生产企业。
从危险废物的特性看,它对人体健康和环境保护潜伏着巨大危害。如引起或助长死亡率增高,或使严重疾病的发病率增高,或在管理不当时会给人类健康或环境造成重大急性。即时,或潜在危害等。
3、医疗废物
指医疗卫生机构在医疗、预防、保健以及其他相关活动中产生的具有直接或者间接感染性、毒性以及其他危害性的废物。主要有五类;感染性废物、病理性废物、损伤性废物、药物性废物、化学性废物。
4、城市生活垃圾
城市生活垃圾指在城市日常生活中或者为城市日常生活提供服务的活动中产生的固体废物。包括有机类:瓜果皮、剩菜剩饭,无机类:废纸、饮料罐、废金属等,有害类:如废电池、荧光灯管、过期药品等。
以上内容参考:百度百科-固体废物、百度百科-固体废物污染
能耐受撞击和摩擦,但任何量突然受热都能引起爆炸。中等毒性。可经皮、呼吸道、消化道侵入。
1863年由TJ·威尔伯兰德在一次失败的实验中发明,但在此后的很多年里一直被认为是由诺贝尔所发明,造成了很大的误解。三硝基甲苯是一种威力很强而又相当安全的炸药,即使被子弹击穿一般也不会燃烧和起爆。它在20世纪初开始广泛用于装填各种弹药和进行爆炸,逐渐取代了苦味酸。在第二次世界大战结束前,TNT一直是综合性能很好的炸药,被称为“炸药之王”。
三废企业
三废企业是以企业生产过程中产生的废液、废气、废渣做主要原料生产产品的企业。三废企业的生产是治理"三废",消除环境污染,开展综合利用的保证。同时,由于利用"三废"作生产原料,一般生产较闲难,盈利也较少。所以在对三废企业征税时,一般都给予定期减免税收的优惠,从而鼓励企业积极利用"三废"为原料进行生产。
物理学、化学和生物学原理,将"三废"(废液、废气、废渣)加工,提取其有用成分,变无用为有用,变有害为无害,从而减少、消除有害物质排放量,防止污染,保护环境的活动。"三废"综合利用是"三废"处理的方向。国家为了鼓励对"三废"的综合利用,规定对企业利用废气、废水、废渣作主要原料生产的产品给予减税、免税和价格政策上的照顾,盈利所得不上交,由企业用于治理污染和改善环境。
企业利用废水、废气、废渣等废弃物为主要原料进行生产的,可在5年内减征或者免征所得税。
1、企业在原设计规定的产品以外,综合利用本企业生产过程中产生的、在《资源综合利用目录》内的资源做主要原料生产的产品所得,自生产经营之日起,免征所得税5年。
2、企业利用本企业外的大宗煤矸石、炉渣、粉煤灰做主要原料,生产建材产品的所得,自生产经营之日起,免征所得税5年。
3、为处理利用其他企业废弃的、在《资源综合利用》内的资源而新办的企业,经主管税务机关批准后,可减征或者免征所得税1年。
废检测具体检测哪些项目:
1、废水检测:温度、流量、pH、溶解氧、透明度、氧化-还原电位、浊度、色度、可氧化物质、电导率、硬度(钙、镁)、总硬度、负硬度、永久硬度、暂时硬度、强酸酸度、酸度、总酸度、总碱度、碳酸盐、重碳酸盐、二氧化碳、游离二氧化碳、侵蚀性二氧化碳、碳酸根、重碳酸根、氢氧根、化学需氧量、五日生化需氧量、高锰酸钾指数、总氮、磷酸盐、单质磷、全盐量、叶绿素、碘化物、氨氮、凯氏氮、阴离子表面活性剂、总磷、悬浮物、残渣(溶解性总固体\可滤残渣)、溶解固形物、矿化度、挥发酚、硫化物、氰化物、石油类、动植物油、可溶性硅、氟化物、氯化物、二氧化氯、硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、氯离子、氟离子、亚硝酸根、磷酸根、亚硝酸盐氮、亚硫酸盐、细菌总数、总大肠菌群、大肠菌群、粪大肠菌群、粪链球菌、沙门氏菌、志贺氏菌、锶、钙、镁、铊、钒、钛、总铬、六价铬、镍(总镍)、铅(总铅)、银、锰(总锰)锌(总锌)、砷、硒、总铝、钡、铍、铋、钴、锑、铷、铯、锡、硼、汞、锂、钼、磷、锆、铁(总铁)、二价铁、三价铁、钾、钠、甲醛、尿素、敌百虫、联苯胺、甲基汞、黄磷、乙腈、可吸附有机卤素(AOX)、苯胺、丙烯腈、丙烯醛、2,4-二硝基甲苯、对氯苯酚。
2、工业废气检测:
一氧化碳、二氧化碳、颗粒物(粉尘)、二氧化硫、氮氧化物、臭氧、氰化氢、氨、硫化氢、氯气、铬酸雾、硫酸雾、氯化氢、氟化物、银及其化合物、铝及其化合物、钡及其化合物、铍及其化合物、铋及其化合物、钙及其化合物、钴及其化合物、钾及其化合物、镁及其化合物、锰及其化合物、钠及其化合物、锑及其化合物、锶及其化合物、钛及其化合物、钒及其化合物、锌及其化合物、铬及其化合物、砷及其化合物、铁及其化合物、镉及其化合物、镍及其化合物、六价铬、锡及其化合物、苯胺类、酚类、甲醇、酚类化合物、二甲二硫、苯乙烯、丙酮、臭气浓度、甲烷、非甲烷总烃、总烃、三甲胺、二硫化碳、丙烯腈、氯苯、1,4-二氯苯、1,2,4-三氯苯、氯乙烯、乙醛、甲苯、二甲苯、总挥发性有机物(总VOCs)、烟气黑度、含氧量、烟气温度、烟气含湿、烟气流速、烟气流量、烟气压力、锅炉、发电机废气、二氧化硫、氮氧化物、烟尘、烟气黑度(林格曼黑度)、
食堂火烟、二氧化硫、氮氧化物、烟尘、林格曼黑度(烟气黑度)、
食堂油烟、食堂油烟浓度、食堂油烟的处理效率或去除率。
3、厂界噪声检测。
分子式 C7H4N2O4
分子量 212.12
物理性质:从乙醇析出的3,5-二硝基苯甲酸为淡黄色单斜棱柱状晶体, 熔点205~207℃,几乎不溶于水,微溶于热水(1kg溶于53g沸水),极易溶于乙醇和冰乙酸,部分溶于乙醚、二硫化碳和苯。易升华。
化学性质:稳定,有强酸性,腐蚀性等
用途3,5-二硝基苯甲酸是重要的有机合成中间体;在医药工业上主要用于合成磺胺柯衣酸(Sulfachrysoidine)及用于检测氨苄青霉素等。
低毒。但吸入蒸汽,食入或经皮肤吸收均可导致中毒。吸收进去体内可引起高铁血红蛋白白血症,出现紫绀。严重中毒可致死亡。
LD50:1960 mg/kg(大鼠经口);16000 mg/kg(大鼠经皮)
作业场所职业接触限值:
MAC(mg/m3): 无
PC-STEL(mg/m3): 25*[皮]
TLV-TWA(mg/m3): 无
PC-TWA(mg/m3): 10[皮]
TLV-C(mg/m3): 未制定标准
TLV-STEL(mg/m3): 无 [02]
致畸性:无证据
致癌性:IARC 致癌性评论:组3――现有证据不能对人类致癌性进行分类。
对人体的危害类似于硝基苯。能引起贫血,但比硝基苯弱。在三种异构体中,对硝基甲苯毒性最小。工作场所空气中硝基甲苯的最高容许浓度为5ppm。生产设备应密闭,防止跑、冒、滴、漏。室内应通风良好。操作人员应穿戴防护用具,避免与之直接接触。班前班后严禁饮酒。
急救措施:
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水或清水彻底冲洗皮肤,就医。
眼睛接触立即提起眼脸,用大量流动水或清水冲洗,就医。
吸入:迅速拖至新鲜空气处保持呼吸通畅,呼吸困难者给输氧,进行人工呼吸,就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:
本品易燃、遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体包括:一氧化碳、二氧化碳、氮氧化合物。灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳。消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
泄漏应急处理:
隔离泄露污染区,限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴防尘面积(全面罩)穿防毒服,小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中;大量泄露;收集回收或运废物处理场所处置。
储存注意事项:
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃相对湿度不超过70%。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。严格执行极毒物品“五双”管理制度。
法规信息:
危险化学品安全管理条例(2011年2月16日国务院第591号令颁布,2011 年 12 月 1 日起施行),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发 423 号)等法规,针对危险化学品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;危险货物分类和品名编号(GB6944-2005)将该物质划为第 6.1 类毒害品。
方法提要
采用固相微萃取(SPME)富集水中的9种硝基苯类、5种氯苯类,气相色谱电子捕获检测器检测。
方法适用于地表水、海水和工业废水的测定。可测定水中14种残留的硝基苯类、氯苯类化合物,其检出限如表82.48所示。
仪器和装置
气相色谱仪ECD检测器。
SPME装置涂有65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯(PDMS/DVB)的萃取头及手柄、加热搅拌板、SPME取样台。
2.5mL注射器。
试剂
甲醇HPLC级。
异辛烷农残级。
标准物质间二氯苯、对二氯苯、邻二氯苯、硝基苯、邻硝基甲苯、1,2,3-三氯苯、间硝基甲苯、间硝基乙苯、间硝基氯苯、邻硝基氯苯、对硝基乙苯、1,2,3,4-四氯苯、2,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基甲苯、2,4-二硝基氯苯等。
样品保存
样品采集后宜速测,必要时现场采集时可加硫酸调至pH<2,冰箱保存24h内测定。
分析步骤
1)试样制备。取所需浓度的标准样品使用液于SPME取样台上,插入涂有65μmPDMSPDVB的萃取头,并使涂层浸入水样在加热搅拌板上高速振摇15min后,取出针头,在气相色谱进样口于250℃下脱附1min,直接进样进行色谱分离分析。
2)气相色谱分析。色谱柱,HP-5毛细管色谱柱(30m×0.32mm,0.25μm)载气,高纯氮进样口温度250℃检测器(ECD)温度300℃分流进样,分流比10∶1柱压力12×6894.76Pa尾吹60mL/min阴极吹扫6mL/min升温程序,80℃(1min),以15℃/min至140℃(1min),25℃/min至260℃。
3)校准曲线。按照表82.50中标准曲线范围配制标准溶液系列。标准溶液系列需要经过固相微萃取,处理方法与试样完全相同。
4)试样测定。移取4.0mL水样到4mL样品瓶中,插入涂有65μmPDMS/DVB的萃取头,并使涂层浸入水样,在搅拌器上高速振摇15min,取出针头,在气相色谱进样口(250℃)脱附1min,直接进样进行色谱分离分析。
5)标准色谱图(见图82.18)。
结果计算
采用与标准物质保留时间相比较的方法进行定性分析。对有检出的试样可以采用性质不同的第二根柱或GC-MS定性。
采用外标法定量。水样中目标物浓度计算参见公式(82.13)。
方法性能指标
固相微萃取是一种集萃取、富集于一体的前处理技术,同时对各种有机物的萃取效率不同,分析结果除与纤维头本身性质相关外还与萃取时间、温度等条件有关,检测过程中标准与样品的分析条件必须严格一致才能保证检测结果的准确、可靠。定义仪器恰能产生区别于2倍噪音以上的响应信号所对应的物质最小浓度为方法检出限。当取样量为4mL时,本方法检出限见表82.47。标准曲线的线性相关系数、方法精密度和基体加标回收率见表82.52。
图82.18 硝基苯类及氯苯类标准样品色谱图(固相微萃取,峰上标记的数字为保留时间,min)
表82.52 方法性能指标