肉桂酸的制备
肉桂酸,化学名称3-苯基-2-丙烯酸,是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于医药、香料、塑料和感光材料等产品的生产中,也是新型甜味剂阿斯巴坦的前手性化合物的中间体。
肉桂酸有顺式和反式两种异构体,普通是反式。肉桂酸是无色针状单斜晶体,不溶于冷水,溶于热水、乙醇、乙醚、丙酮和冰醋酸。肉桂酸受热时脱羧基而成苯乙烯,氧化时生成苯甲酸。肉桂酸存在于妥卢香脂、苏合香脂等中。肉桂酸主要用于制酯类,供配制紫丁香型等花香香精和医药等用。
报道一、
在1000mL四口烧瓶中,插入搅拌器,温度计,滴液漏斗和一个与氧气瓶相连的橡胶管。加入片碱20g,水600mL,银/铜催化剂6g,搅拌升温,通入氧气,流速4L/min,控制温度45-50℃。10分钟后开始滴加桂醛60g,流速0.5g/min,滴加完毕后继续通氧气15分钟。滤去滤渣,得到淡黄色溶液,滤渣用水冲洗。将洗液合并滤液,升温至70-80℃,加入盐酸,调节pH至2后,冷却到室温,抽滤,干燥既得到64.5g肉桂酸白色晶体,其熔点为132-133℃,收率为95.8%。
肉桂酸存在有顺式和反式两种异构体。反式异构体可用作食品香料,除从天然原料(苏合香)提取之外,还可按下法制备1.从苯甲醛、无水醋酸钠和醋酸酐在吡啶存在下起柏琴反应。2.从苯甲醛和醋酸乙酯起克苯生缩合反应。3.从苯甲醛和乙酰氯反应。4.从苄叉丙酮以次氯酸钠氧化。制作方法(1)的如下:将32.5千克无水碳酸钾,25千克乙酸加入反应锅,慢慢加热至120℃,待二氧化碳气体减少时,滴加100千克苯甲醛和100千克醋酐。在搅拌下,加热至150~160℃,控制分馏柱塔顶温度在120℃左右,待乙酸蒸出约45千克时,再滴加醋酐75千克,当不再有乙酸蒸出时,将反应温度提高至180℃。蒸出过量的醋酐,约3h结束。加10%氢氧化钠中和至pH=9。通入蒸汽除去少量的苯甲醛放置过夜。用10%盐酸酸化,此时即有白色沉淀析出,至pH=5,用离心机甩滤、洗涤,然后将桂酸置100~110℃烘房内鼓风干燥,得肉桂酸成品。
可能有肝肾毒性及潜在致癌因素。
肉桂是温热性药物,如有口渴、咽干舌燥、咽喉肿痛、鼻子出血等热性症状及各种急性炎症时,均不宜服用。
肉桂作为食物,一般在短期内小量食用极少有副作用,但值得注意的是部分肉桂品种可能含有较多的天然物质香豆素,若长期摄取过量(每日超过5克)可能有肝肾毒性及潜在致癌因数。
扩展资料:
用户食用肉桂注意事项:
1、肉桂的树具有强烈的辛辣的芳香味,并且呈现出长椭圆形。果实是椭圆形,并且在成熟的时候呈现出紫黑色。等会可以用来提供木材,并且可以当做绿化树,行道树,一般种植在云南,福建,浙江等地方。
2、肉桂可以用来治疗白色念珠菌病,而实际上就是把肉桂变成桂皮树注射液,可以治疗各种白色念珠菌病,有些用户因为这种注射剂药好转。
3、肉桂在生活中可以驱寒止痛让脾胃并且可以治疗腹泻,可以通脉止痛等等。并且肉桂具有一定的食疗价值,可以止痛活血用于产后腹痛。生活中有些食欲减退,脾胃虚弱的人也可以食用一些肉桂。
4、如果在服用肉桂后出现如头晕、目眩、眼胀、眼涩、口干、体痛、心中烦闷、烦躁不安、面色潮红、舌麻唇干燥等不适反应立即停止使用。
参考资料来源:百度百科-肉桂
参考资料来源:百度百科-化学性肝损伤
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镇静镇痛作用肉桂中含有桂皮醛,桂皮醛在动物小鼠的实体试验中已经得到证明,其具有抗兴奋,镇痛作用,这个功效主要是由于桂皮醛有作用中枢神经系统的功能,抑制神经元的活性来实现镇静镇痛。
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抗凝血作用肉桂水提物及挥发油对大鼠在冰水应激状态下内源性儿茶酚胺分泌增加所致的血小板聚集及心肌损伤有一定对抗及保护作用。 肉桂煎剂可使麻醉犬冠脉、脑血流量增加,血管阻力下降;肉桂煎剂、桂皮醛及香豆素对ADP诱导大鼠血小板聚集有抑制作用。
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抗胃炎人体内的脏器功能在随着年龄的增长在日渐衰退,这是属于正常的衰老现象,但是部分是由于疾病所引起,胃是人的主要消化器官之一,也是患病最为广泛的一个部位,全世界有一半以上的人口都患有胃病。 肉桂的水提取物有一定的抗胃炎作用,主要是通过抑制胃酸的分泌和促进血液浅表化来实现,增加胃粘膜上的血流量,滋养胃粘膜,促进炎症愈合。
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降温作用在中药里桂树的整株都可以入药,很多中药的方子中都含有肉桂或者桂枝,主要是运用其解热作用。 在动物实验中发现,肉桂水提取物对小鼠正常体温以及用伤寒、副伤寒混合疫苗引起的人工发热均有降温作用。对温刺引起发热的家兔,桂皮醛及肉桂酸钠都有解热作用。
(1)a (2)有利于除去产物中的苯甲醛 (3)检验装置气密性 平衡气压,检查装置是否阻塞 (4)液体变为无色透明 (5)dcba |
试题分析:一般冷凝管中水流是下进上出,即从a进b出;(2)把沸点低的有机物转化为沸点高的有机盐,然后蒸馏除去苯甲醛杂质;(3)装置通气体前需检验装置的气密性;玻璃管的作用是当容器中压强过大时水进入玻璃管,压强低时水再次进入容器,所以该管的作用是平衡压强,同时能检查装置是否堵塞;(4)当苯甲醛蒸馏完全,冷凝管中冷凝的为水,为无色透明;(5)脱色后要过滤出活性炭得到其盐溶液,再加酸酸化得到肉桂酸晶体沉淀,冷却过滤洗涤,若纯度不高,可以重结晶提出,所以顺序为dcba。 |
六、实验注意点
1、 装置注意点: ⑴回流装置要干燥:否则会使酸酐发生水解,使产率降低
⑵安全管高度:为插至接近瓶底,根据其内水面的升降情况,可判断装置是否堵塞。防止倒吸。 ⑶导气管高度:导入蒸气的导气管应插至蒸馏瓶接近瓶底处,以便水蒸气和蒸馏物质充分接触并起搅拌作用。防止飞溅现象。 ⑷T形管:靠近蒸馏瓶一端稍向上倾斜,而靠近水蒸气发生器一端则稍向下倾斜,以便 蒸气在导气管中冷凝成的水能流回水蒸气发生器而不是流入蒸馏瓶中,可避免蒸馏瓶中积水 过多。蒸气的通路尽可能短一些,以免蒸气过多冷凝。T形管支管用来除去水蒸气中冷凝下 来的水。当操作发生不正常情况时(或反应结束时),应先旋开螺旋夹使发生器与大气相通, 再关电炉检查,重新开始时应先加热至沸,有蒸气冲出支管再关紧螺旋夹。 2、 反应物需新蒸:苯甲醛放久了,由于自动氧化生成较多量的苯甲酸,影响反应进行,且 苯甲酸混在产品中不易除净,影响产品质量,故应用新蒸苯甲醛。醋酸放久了,由于吸潮和水解将转变为乙酸,故在实验前应重新蒸馏。 3、 回流温度控制:加热的温度最好用油浴,控温在160—1800C,若用电炉加热,必须使烧 瓶底离开电炉4-5cm,电炉开小些,慢慢加热到回流状态,等于用空气浴进行加热。如果紧挨着电炉,会因温度太高,反应太激烈,结果形成大量树脂状物质,甚至使肉桂酸一无所有,这点是实验的关键。 4、反应现象:刚开始,会因二氧化碳的放出而有大量泡沫产生,这时候加热温度尽量低些,等到二氧化碳大部分出去后,再小心加热到回流态,这时溶液呈浅棕黄色。反应结束的标志是反应时间已到规定时间,有小量固体出现。反应结束后,再加热水,可能会出现整块固体,很不好压碎,干脆不要去压碎它(当然能搞碎是最好的),以免触碎反应瓶。等水汽蒸馏时,温度一高,它会溶解的。 5、除杂时氢氧化钠用量:水汽蒸馏后的残留液用氢氧化钠中和到碱性,使肉桂酸全部变成钠盐溶于水中,并加入热水,使钠盐全部溶解,滤掉不溶物。 6、所用仪器必须是干燥的(包括称取苯甲醛和乙酸酐的量筒)。。因乙酐遇水能水解成乙酸,无水CH3COOK,遇水失去催化作用,影响反应进行。 7、放久了的醋酐易潮解吸水成乙酸,故在实验前必须将乙酐重新蒸馏,否则会影响产率。 8、久置后的苯甲醛易自动氧化成苯甲酸,这不但影响产率而且苯甲酸混在产物中不易除净,影响产物的纯度,故苯甲醛使用前必须蒸馏。 9、无水醋酸钾,必须是新配制的,它的吸水性很强,操作要快。它的干燥程度对反应能否进行和产量的提高都有明显的影响。 10、加热回流,控制反应呈微沸状态,如果反应液激烈沸腾易使乙酸酐蒸气冷凝管送出影响产率。 11、在反应温度下长时间加热,肉桂酸脱成苯乙烯,进而生成苯乙烯低聚物。 12、反应物必须趁热倒出,否则易凝成块状。 13、中和时必须使溶液呈碱性,控制pH=8较合适,不能用NaOH中和,否则会发生坎尼查罗反应。生成的苯甲酸难于分离出去,影响产物的质量。 14、本实验中,反应物苯甲醛和乙酐的反应活性都较小,反应速度慢,必须提高反应温度来加快反应速度。但反应温度又不宜太高,一方面由于乙酐和苯甲醛的沸点分别为140℃和178℃,温度太高会导致反应物的挥发,另外,温度太高,易引起脱羧、聚合等副反应,故反应温度一般控制在150-170℃左右。 15、实验中视具体情况,反应时间可以延长,并用TLC技术进行反应进程跟踪。 保温过程中要注意观察反应混合物的状况,若发现未变色或无固体析出时,可补加少量醋酐