硫酸肼的合成方法

下午好，是用硫酸肼做金属喷镀的还原剂吧？如果是块状的硫酸肼要先研磨成细粉末，然后先加入到高速搅拌的960g纯水中，搅拌3分钟后再放入到60-80度的恒温水浴，一般半小时后就全部溶解了。硫酸肼的溶解曲线比较特殊，如果你一开始用热水溶解冷却后很容易超出饱和度析出，用冷水先溶解一部份后加热全溶再冷却至室温就不会有问题，请酌情参考。

方法提要

试样经硫酸分解，以硫酸肼将五价锑还原为三价，过量硫酸肼加热被氧化而破坏，在2mol/LHCl溶液中，锑(Ⅲ)被硫酸铈定量氧化为锑(Ⅴ)，以甲基橙为指示剂，用硫酸铈标准溶液滴定。本法适宜于测定矿石中0.5%以上的锑。

试剂

硫酸肼。

硫酸。

盐酸。

硫酸铈标准溶液c［Ce(SO4)2］=0.05mol/L称取20gCe(SO4)2·4H2O置于250mL烧杯中，用100mL(8+92)H2SO4加热溶解，冷却后，移入1000mL容量瓶，用(8+92)H2SO4稀释至刻度，摇匀。

标定:称取0.0500～0.1000g金属锑(99.99%)置于250mL锥形瓶中，加约0.3g硫酸肼，加入15mLH2SO4加热溶解，然后按试样分析步骤操作，并同时进行空白试验，计算硫酸铈标准溶液对锑的滴定度T(g/mL)。

甲基橙指示剂(1g/L)。

分析步骤

称取0.1～0.5g(精确至0.0001g)试样置于250mL干燥的锥形瓶中，加约0.3g硫酸肼，摇动使试样和硫酸肼分散均匀，加15mLH2SO4，在高温电炉上加热至冒白烟5～10min(三氧化硫集中在锥形瓶上部即可)。取下冷却后，加入100mL2mol/LHCl，将溶液加热至近沸，加入2～3滴甲基橙指示剂，在不断摇动下，立即用硫酸铈标准溶液滴定至溶液红色消失为终点。

按下式计算锑的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Sb)为锑的质量分数，%V为滴定试样溶液消耗硫酸铈标准溶液的体积，mLV0为滴定空白溶液消耗硫酸铈标准溶液的体积，mLT为硫酸铈标准溶液对锑的滴定度，g/mLm为称取试样的质量，g。

注意事项

1)在2mol/LHCl中，硫酸铈能定量地将三价锑氧化。若酸度过低，部分锑可能水解，酸度过高则滴定不在等当点变色。

2)大量砷和锰对测定无影响。铬和铁含量高时，由于自身的颜色，影响滴定终点的观察可适当增大溶液的体积，或在接近终点时，补加1滴甲基橙指示剂，且尽量控制与标准一致。

3)试样经硫酸分解后，钨与硅等元素均与锑分离，锡石不溶于硫酸，因而不干扰测定。钒(Ⅴ)在硫酸溶液中长时间蒸发可逐渐转化为四价钒，对测定有影响，但钒量在0.5mg以下可允许存在。

4)因硫酸铈与三价锑的反应较慢，故在接近终点时，要强烈摇动，并逐滴加入否则易过量而使结果偏高。

5)滴定温度最适宜在70～90℃。室温较低时，尤其是当锑的含量很高时，必然造成滴定时间的延长因此快到终点时，应再加热至微沸。最好标准也同样处理。

6)本法适宜于测定矿石中0.5%以上的锑。含铁较高的试样应少取样，以免影响终点的观察。

7)对某些氧化矿中锑的测定，按上述操作有时结果偏低。建议在加入15mLH2SO4后，直接在电炉上加热至冒白烟5～10min，取下冷却后，再加约0.3g硫酸肼，再冒白烟几分钟，然后按分析步骤操作。

8)在任何情况下硫酸肼必须完全破坏，要特别注意加硫酸肼时不能沾污在锥形瓶壁上。

方法提要

试样以硝酸-盐酸分解，用硝酸赶尽盐酸，在硝酸介质中，铋(Ⅲ)与硫脲生成可溶性的黄色配合物，于波长436nm处，锑(Ⅲ)与硫脲生成可溶性的黄色配合物，其反应与铋相似，可加入酒石酸消除锑的干扰，铁的影响用硫酸肼还原消除，少量金、汞、铅、铜、锡、镉、铊不影响测定。本法适用于铋矿石0.01%～5.0%铋的测定。

仪器

分光光度计。

试剂

活性炭。

盐酸。

硝酸。

饱和硫酸肼溶液。

酒石酸溶液(250g/L)。

硝酸铜溶液(40g/L)。

硫脲溶液(100g/L，过滤后备用)。

铋标准储备溶液ρ(Bi)=1.00mg/mL配制方法见本章46.3.1EDTA容量法。

铋标准溶液ρ(Bi)=20.0μg/mL移取5.00mL铋标准储备溶液置于250mL容量瓶中，补加20mLHNO3，用水稀释至刻度，摇匀。

校准曲线

移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL铋标准溶液，分别置于50mL容量瓶中(硝酸量不足者补至2.5mL)，加入2mL饱和硫酸肼溶液，用水稀释至刻度，摇匀。移取10.0mL清液置于50mL容量瓶中，加入1mL酒石酸溶液和2滴硝酸铜溶液，摇匀。准确加入10.0mL硫脲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。立即在分光光度计上，于波长436nm处，用1～5cm比色皿，以试剂空白溶液作参比，测量吸光度(1.5h内测量完毕)，绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.2～1.0g(精确至0.0001g)试样，置于125mL锥形烧杯中，用水润湿，加入10mLHCl，盖上表面皿，置于电热板上加热片刻，再加入10mLHNO3，继续加热至试样分解完全。吹洗表面皿并除去，蒸发至近干，用少量水吹洗杯壁，再加入5mLHNO3，再蒸发至近干，重复一次，以赶尽盐酸，取下冷却。

准确加入12.5mLHNO3、10mL饱和硫酸肼溶液、10mL水及少许活性炭，盖上表面皿，煮沸使可溶性盐类溶解，冷却后移入50mL容量瓶，用水稀释至刻度，摇匀。澄清或干过滤。

移取10.0mL清液置于50mL容量瓶中，然后按校准曲线分析步骤操作，测得铋量。

按下式计算铋的含量:

岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析

式中:w(Bi)为铋的质量分数，%m1为从校准曲线上查得分取试样溶液中铋的质量，μgm0为从校准曲线上查得试样空白溶液中铋的质量，μgV1为分取试样溶液的体积，mLV为试样溶液的总体积，mLm为称取试样的质量，g。

注意事项

1)在100mL测定体积中，含铜量小于30mg时，不影响测定大于30mg时，用氢氧化铵-碳酸铵分离铅含量超过20mg时可以在稀盐酸溶液中过滤除去析出的氯化铅。

2)显色酸度允许在0.4～1.2mol/L范围内，过小铋会水解，过大颜色加深。硫脲浓度以2%左右为宜，用量影响颜色的深浅，需准确加入。配合物的稳定时间与温度有关，最适宜的温度为20～25℃，可稳定1.5h室温高时，在30min内测定完毕，并放入冷水浴中防止溶液浑浊。