物质TI的CAS号

一、碱性较强的—大胺与二元胺 一元胺如苯胺、甲苯胺、甲氧 基苯胺、二甲苯胺及α-萘胺等。二元胺如联苯胺，联甲氧基苯胺等。 这些芳胺的特征是碱性牧较强，分子中不含吸电子取代基，容易和 无机酸生成稳定的铵盐(铵盐较难水解)。除少数如α-萘胺的铵盐外， 均易溶解于水。重氮化时用酸量不宜过量太多，否则溶液中游离芳胺 存在量过少影响反应速度。重氮化时一般先将芳胺溶于稀酸中，然后 在冷却下加入亚硝酸钠溶液．这种把亚硝酸钠加到芳胺盐溶液中进行 重氮化的方法称为顺重氮化法。

二、碱性较弱的芳胺 硝基苯胺、硝基甲苯胺、多氯苯胺等，这 些芳胺分于中含有吸电子取代基，碱性较弱。这些芳胺难以和稀酸成 盐，即使生成了铵盐，在水中也很容易水解生成游离芳胺，因此他们 的重氮化反应速度比碱性较强的芳胺快，所以必须用较浓的酸加热使 芳胺溶解，然后冷却析出芳胺沉淀，并且要迅速加入亚硝酸钠溶液以 保持亚硝酸在反应中过量，否则偶合活泼性很高的对硝基苯胺重氮盐，容易和溶液中游离的对硝基苯胺生成黄色的重氮氨基化合物沉淀。 三、弱碱性芳胺 若芳胺的碱性降低到即使用很浓的酸也不能溶 解时，他们的重氮化就要用亚硝酸硫酸为重氮化剂，在浓硫酸或冰醋

酸中进行。

属于这类弱碱性芳胺有：6-氯或溴-2，4-二硝基苯胺、2，6-二氯 -4-硝基苯胺、1-氨基蒽醌、6-甲氧基-2-氨基苯并硫氮茂等。这类芳 胺的铵盐很不稳定并很容易水解，在浓硫酸中仍有游离胺存在，故可 重氮化。

弱碱性芳胺氨基的邻位有硝基存在时，在浓硫酸中生成的重氮盐 不能用水稀释．否则重氮基邻位的硝基很容易按下述反应脱落。

四、氨基酚类 邻氨基苯酚的氯基及硝基衍生物的重氮化都是按 照常法进行的，2-氨基-4，6-二硝基苯酚重氮化时，则需将其先溶解 在碱液里。

但游离的邻氨基苯酚在普通条件下重氮化时，却很容易被亚硝酸 氧化。

1-氨基-2-萘酚-4-磺酸是合成金属络合染料时的重要中间体，他 在无机酸中重氮化时也容易被亚硝酸氧化，因此他的重氮化是在乙酸 介质中进行的。乙酸是一种弱酸。和亚硝酸钠作用时徐徐放出亚硝酸，

后者立即和1-氨基-2-萘酚作用，防止了氧化的发生。重氮反应的结果 生成稳定的重氮氧化物。

I-氨基-2-荼酚叫-4-磺酸重氮化时常加入少量硫酸铜作催化剂，其 反应为：

五、芳胺磺酸及羧酸 邻、间、对氨基苯磺酸，邻氨基苯甲酸， 1-氨基荼-4-磺酸都是含有磷酸基或羧基的芳香族胺类，他们多数呈 内盐形式，故难溶于水；但他们的铵盐则溶于水。这类芳胺的重氮化 一般是先用碳酸钠或氢氧化钠制成纳盐溶液，然后加入无机酸析出沉 淀，这时析出的沉淀颗粒很细易重氮化。

有些芳胺磺酸如1-氨基萘-4-磺酸极难溶于水，则可采用反加法

重氮化。将等摩尔氨基磺酸钠盐和亚硝酸钠溶液在良好搅拌下加到冰 和盐酸(或硫酸)的混合物中，此时生成的亚硝酸立即和沉淀析出的 氨基磺酸反应生成重氮盐。

六、氨基偶氮化合物 氨基偶氮化合物的重氮化方法各不相同， 主要根据他们的性质来决定，例如氨基偶氮苯不溶于水，其盐酸盐在 水中也不容易溶解，所以在重氮化前要使他与水及盐酸搅拌的时间长 一些、然后徐徐加入亚硝酸钠溶液。重氮反应时间要继续数小时。 在合成多偶氮染料时，经常使用下述氨基单偶氮染料为原料进行 重氮化

自由性氯就是指氯消毒过程中的HClO、ClO-、Cl2。

相反，结合性氯就是指氯胺化合物（NH2Cl、NHCl2、NCl3）

对氯苯酚与邻氯苯酚分别有多种生产方法（见下文），但都不能直接以对氯甲苯或邻氯甲苯为原料来制取。

能够联产对氯苯酚与邻氯苯酚的生产方法有：苯酚氯化硫酰法、苯酚氯化法、苯酚氯化铜法。

目前应用最多的工业化生产方法是苯酚氯化法，其最大优点是可以用同一套设备生产对氯苯酚、邻氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯苯酚等苯酚氯代衍生物，形成系列化，便于企业根据市场需求来调整生产。对氯苯酚、邻氯苯酚的产出比例可通过采取不同的工艺条件（尤其是催化剂）来进行调节。

2.1对氯苯酚的生产方法

目前已开发出的对氯苯酚生产方法有：苯酚氯化硫酰法、对氨基苯酚法、对氯苯胺法、苯酚直接氯化法、苯酚氯化铜法，分别介绍如下。

2.1.1苯酚硫酰氯法

由苯酚与硫酰氯在铁催化剂存在下反应制得对氯苯酚，同时有25～30％的副产物邻氯苯酚生成。

具体过程如下：将苯酚加热熔化后，降温至40℃，慢慢加入硫酰氯，约需40～45分钟加完，搅拌4小时，升温至43～47℃，继续保温4小时，反应完毕后冷却至室温，依次用水、10％碳酸钠溶液、水洗涤，减压蒸馏收集110～11.5℃(20mm汞柱)馏分，得对氯苯酚，同时有25～30％的副产物邻氯苯酚生成。每生产1吨对氯苯酚要消耗苯酚约1吨、硫酰氯约2吨。

2.1.2对氨基苯酚法

由对氨基苯酚经重氮化、置换而得。

具体过程如下：在反应釜中加水、对氨基苯酚和盐酸，搅拌冷却至10℃以下，滴加NaNO3溶液至反应终点，反应温度不超过15℃。将此重氮液加至氯化亚铜盐酸溶液中，慢慢升温至IO5~108℃回流1小时，冷却至室温静置，萃取油层，减压蒸馏，收集130~14O℃(10~20mm汞柱)馏分，得对氯苯酚。

2.1.3对氯苯胺法

由对氯苯胺经重氮化、水解而得。

具体过程如下：在反应釜内加入水和对氯苯胺，然后边搅拌边加入[wiki]硫酸[/wiki]，之后升温至90℃搅拌半小时，再降至25℃以下，滴加NaNO2溶液至反应终点，升温回流2小时，冷却分层，萃取油层，减压蒸馏，收集130~140℃(10~20mm汞柱)馏分，即得对氯苯酚。

2.1.4苯酚直接氯化法

由苯酚通入氯气氯化再减压蒸馏制得。

具体过程如下：将苯酚加热熔化后，降温至45℃，开始通入氯气。按照由慢到快，最后逐渐减慢的速度，在2.5~3小时内通氯完毕，然后吹除脱酸，减压蒸馏，收集85～132℃(15mm汞柱)馏分，得对氯苯酚，同时副产邻氯苯酚和2,4-二氯苯酚。在反应过程中，由于酚羟基对位效应大于邻位效应，因此氯原子在对位上取代[wiki]氢[/wiki]原子的机率大，从而生成的对氯苯酚在产物中所占比例较大，分别是：对氯苯酚≥50％；邻氯苯酚在30％左右；2,4-二氯苯酚在8％左右。

2.1.5苯酚氯化铜法

陕西省[wiki]石油[/wiki][wiki]化工[/wiki]研究设计院刘江、蔡耀宗针对传统的氯化硫酰氯化法和苯酚直接氯化法存在的问题，研究了一种新的合成方法，即苯酚氯化铜法。采用该法，对位平均收率达70％以上，对邻比在10：1以上；对氯苯酚纯度可达99.8％以上；氯化铜可反复使用；反应条件易于控制，苯酚利用率高，易于工业化，成本低于氯化硫酰法和直接氯化法。

2.2 邻氯苯酚的生产方法

目前已开发出的邻氯苯酚生产方法有：苯酚钠氯化酸析法、传统苯酚氯化法、苯酚催化氯化法，分别介绍如下。

2.2.1苯酚钠氯化酸析法

由苯酚钠经氯化、酸析制得。

具体过程如下：搅拌苯酚钠、水及冰的混合物，于20℃以下慢慢加入NaClO溶液，控制温度在20℃以下。氯化完毕后,室温放置过夜,搅拌下加浓盐酸酸析到PH为2，水洗一次，再用5％碳酸钠液洗至pH值为4～5，冷却后，分出油层,进行常压分馏，再经减压蒸馏而得。

2.2.2传统苯酚氯化法

由苯酚在溶剂苯中通入氯气氯化再蒸馏而得。

具体过程如下：在搅拌下，将熔融的苯酚加入苯中,在26±2℃下通入氯气，至氯化溶液比重达0.954(23~25℃),排除氯化氢后将苯蒸出回收,蒸至125℃(160mm汞柱),冷却至60℃，减压分馏，收集75℃(20~25mm汞柱)馏分,得邻氯苯酚。氯化反应同时也生成对氯苯酚及2,4-二氯苯酚，在减压分馏时作为高沸物收集，经分离可作为副产物。邻氯苯酚(95％以上)收率近50％，对氯苯酚(95％以上)收率约为25.5％。

2.2.3苯酚催化氯化法

以苯酚为原料，在溶剂四氯乙烯中，以特定催化剂进行选择性氯化，经精馏提纯制得。反应方程式如下：

具体过程如下：搅拌下将熔融的苯酚加入四氯乙烯中，然后加入催化剂，充分搅拌20分钟,同时升温至110±5℃，在该温度下通入氯气反应。反应完毕后，脱去氯化氢，升温将溶剂蒸出，再经减压蒸馏得到邻氯苯酚。

天津大学化学工程研究所冯天扬研制成功了苯酚催化氯化合成邻氯苯酚的工艺，青岛胶南化工厂研究所也根据欧洲专利EP0l96260进行了试制，苯酚转化率达75％，已应用于工业化生产。

余氯可分为化合性余氯（指水中氯与氨的化合物，有NH2Cl、NHCl2及NHCl3三种，以NHCl2较稳定，杀菌效果好），又叫结合性余氯；自由性余氯（指水中的OC1＋、HOCl、Cl2等，杀菌速度快，杀菌力强，但消失快），又叫游离性余氯；总余氯即化合性余氯与游离性余氯之和。

基本信息：

中文名称

6-氟-2-氨基苯酚

中文别名

2-氨基-6-氟苯酚

英文名称

6-Fluoro-2-aminophenol

英文别名

2-amino-6-fluorophenol2-fluoro-6-aminophenol3-Fluoro-2-hydroxyaniline2-Amino-6-flourophenol6-Fluoro-2-aminophen

CAS号

53981-25-2

合成路线：

1.通过2-氟-6-硝基苯酚合成6-氟-2-氨基苯酚，收率约11%；

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/1529617

环境中的酚主要来自炼焦、炼油、制取煤气、制造酚及其化合物和用酚作原料的工业排放的含酚废水和废气等。不经处理的含酚废水如通过明渠进行灌溉，酚便会挥发进入大气或渗入地下，污染大气、地下水和农作物。苯酚、甲酚等挥发性酚类的污染，特别引起人们的重视。

主要有苯酚、甲酚、氨基酚、二硝基邻甲酚、萘酚和五氯酚等化学污染物(或称化学品)。

其主要来源是炼焦、炼油、制造煤气、酚、绝缘材料、药品和纸张等生产过程中排出的废物。

用飞机大面积播撒五氯酚钠，杀灭钉螺或蝗虫时，也会污染水源和农作物。

酚类为恶臭物质，在水中其嗅觉阈值浓度和毒性作用阈值各不相同。其中二硝基酚分别为0.012mg/L和0.03mg/L，氨基酚分别为0.02mg/L和大于1.0mg/L。

酚闭经消化道、呼吸道和皮肤侵入人体，与细胞原生质中的蛋白质结合，使细胞失去活力。

酚对神经系统、泌尿系统、消化系统均有毒性作用。

我国水中优先污染物黑名单中有6种酚类列为近期控制的对象，计有：苯酚、间甲酚、五氯酚，2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、对-硝基酚等。

4-氨基苯酚是合成染料、医药和农药等精细化学品的重要中间体。是制造偶氮染料、硫化染料、酸性染料、毛皮染料以及显影剂的中间体，用于生产弱酸性黄6G、弱酸性嫩黄5G、硫化深蓝3R、硫化蓝C V、硫化新蓝F B L、硫化艳绿GB、硫化红棕B3R、硫化还原黑C L G、毛皮染料棕P等。医药工业用以制造扑热息痛、安妥明等药物。此外用作分析试剂，检定金，测定铜、铁、镁、钒、亚硝酸盐和氰酸盐。也用于制备显影剂N-甲基对氨基苯酚、抗氧剂和石油添加剂、合成高分子材料稳定剂4-羟基二苯胺、N,N'-二苯基-1，4-苯二胺、N-(4-羟基苯基)-2-萘胺等。

有毒. 专家们介绍说，目前市场上大多数染发剂一般都含有以下五种成分：

对苯二胺：染发剂中的重要成分，含有对苯二胺的染发剂着色很方便，效果也更持久。但这个特性也使它特别容易通过头皮，渗透到人体里去。对苯二胺是一种高致敏原，绝大多数染发过敏反应都是它引起的。

铅：是油漆含量的5－10倍，不仅容易引起头痛、无力、四肢麻木、腹痛等一系列铅中毒，更能引起贫血、哮喘等多种疾病。

对苯二酚：也叫氢醌。它是化妆品限用物质，属有机毒品，化妆品中最大允许浓度为0．3％。一般使用时，标签上必须注明含有此物。

间苯二酚：能刺激皮肤及粘膜，可经皮肤迅速吸收引起中毒。

对氨基苯酚：有毒。经皮肤吸收可引起皮炎，能引起高铁血红蛋白症和哮喘，可引起剧烈的发痒或湿疹。

怎样知道自己对染发剂是否过敏呢？最简单的方法是：涂少许染发剂在前臂皮肤上，过2~3天，皮肤没有红肿瘙痒，则表示没有过敏反应。反之，若红肿起疱，则不可使用。另外含有铅盐的仁和染发剂最好都不要使用。头皮有破损时，也不应使用染发水。

染发已经成为一种时尚，它使老人更年轻，年轻人更突出自己的个性。然而在美丽的背后给我们带来了什么呢？是另一种伤害，那是美丽的代价。染发剂已经成为引起接触性皮炎的一个重要原因。在接触性皮炎患者中，有20%的人的疾病是由于染发引起的，染发已经成为一个严重的社会问题。

首先，让我们来看看我们经常用的几种染发剂。市面上的的染发剂一般分为三种：

1、无机染发剂。无机染发剂都是由矿物质当中提炼而成的，里面有一定的营养成份，但是也含有铅、铁、铜等重金属元素。

2、合成染发剂。合成染发剂都是由化学元素合成的，毒害比较大。

3、植物类染发剂。植物类染发剂都是从纯天然的植物原料当中提炼而成的，应该说无论对人体的健康还是环境都没有什么影响。不过遗憾的是目前市场上这类产品还比较少，而且价格还有点贵。

所以目前人们用的最多的还是前两种染发剂。

专家介绍染发时每次都要做皮肤试验，取一点调好的染发剂放在耳后、臂弯等处，45分钟后如果皮肤没有出现过敏反应就可以染发了，一般理发厅都是这样做的。但是有时候过敏反应不一定会出现得这么快，如果在家里的话，测试的时间可以更长。在晚上取一点染发剂用保鲜膜包在臂弯处，12小时后醒来时如果没有出现过敏反应就可以染了。

专家还提示现在中老年人染发的特别多，染发容易引起的中老年的疾病。另外，不要太密集的染发，否则很容易伤害毛囊及头发结构。如果要烫也要染，最好是先烫，隔两个星期再染，这样颜色进得去，对发质也比较好。有没有什么人比较不适合染发？过敏体质的人，皮肤比较干燥的人都要注意。此外，血液或膀胱本来就有问题的人，要按指示正确使用剂量，避免剂量太多，造成吸收过量、无法排泄。染发还会导致铅中毒。

染发的“八项注意”：

●秋冬季节不适合染发

干燥的秋冬季节不适合染发，因为这时头皮中的水分较其他季节有更多流失，导致头发较脆，而染膏会加重这种情况。

●选用安全产品

染发产品分为店装(专业美发店使用)和客装(家用)产品两大类，中老年人由于头发较脆弱、抗药水能力有所下降，所以在染膏的选择上要特别注意：在购买时应该看看配方里是否含有金属成分，最好还是选用经过严格测试，经多年使用证明安全的产品。

●购买注意事项

到商场购买染发用品时，应选择信誉度好的商场和正规的大品牌，合格的产品应该标有“特殊用途化妆品批准文号”和“进口化妆品批准文号”。但由于每个人体质不同，最安全的做法是染前皮试。

●不适合染发人群

头皮有破损的人、孕妇和过敏体质的人群最好不要使用染发剂。另外，身体不适或大病初愈也不适合染发，因为这时候身体的抵抗力较弱，对正常人来说“无妨”的染膏对他们来说可能会造成一定的伤害。所以，为保险起见，还是等身体状态较好的时候再染发。

●染发不宜过勤

染发次数间隔越大越好，因为频繁染发会使头发变脆、变硬，失去弹性。

●染发剂不可以用于涂染眉毛和胡须

●及时补染

两个半月寥�鲈伦笥也谷疽淮挝�耍�谷臼币�⒁庵蝗拘鲁こ隼吹牟糠郑�郧叭竟�牟糠植挥酶哺恰?

●染发效果应以整体效果为主

有几根白发并不会影响整体效果，反而会给人一种视觉上的跳跃感，显得更加自然，所以完全不必为少量白发未染到或者新长出来的白发大伤脑筋。

氨基硫代苯酚。

2-氨基硫代苯酚（2-aminothiophnol）淡黄色液体或固体，有刺激性臭味。主要用作染料原料、功能色素原料、医药原料。

用于生产硫化蓝FBG、弱酸性嫩黄5G等染料，制造扑热息痛、安妥明等药物，也用于制显影剂、抗氧剂等。

基本信息：

中文名称

4-氨基-2,3-二氯苯酚

英文名称

4-Amino-2,3-dichlorophenol

英文别名

4-hydroxy-2,3-dichloroaniline4-Amino-2,3-Dichloro-Phenol2,3-dichlor-4-hydroxyanilinedichloro-4-aminophenol2,3-dichloro-4-hydroxyaniline2,3-dichloro-4-aminophenol

CAS号

39183-17-0

合成路线：

1.通过硫二甘醇和2,3-二氯苯酚合成4-氨基-2,3-二氯苯酚，收率约83%；

2.通过2,3-二氯苯酚合成4-氨基-2,3-二氯苯酚

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/1588912

对氨基苯酚

【中文名称】对氨基苯酚；对羟基苯胺；4-氨基苯酚；对氨基酚

【英文名称】4-Aminophenol；4-amino-Phenol；4-Hydroxyaminobenzene；p-amino-pheno；1-amino-4-hydroxybenzene；4-amino-1-hydroxybenzene；4-hydroxyaniline；activol

【CAS号】123-30-8

【结构或分子式】C6H7NO ；NH2C6H4OH

【相对分子量或原子量】109.13

【熔点（℃）】186（分解）

【沸点（℃）】284（分解）

【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口1270

【性状】白色片状晶体。

【溶解情况】

稍溶于水和乙醇，几乎不溶于苯和氯仿，溶于碱液后很快变褐色。

【用途】

该品为医药；染料等精细化学品的中间体。用于生产药物扑热息痛；偶氮染料；硫化染料；酸性染料；毛皮染料（毛皮棕P）以及显影剂；抗氧剂和石油添加剂等。

【使用安全注意事项】

本品有毒，应防止口鼻及受伤皮肤感染。

【生产方法】

有铁粉还原法；苯酚亚硝化法；偶合还原法等。

1.铁粉还原法 由对硝基酚还原而得。原料消耗定额：硝基苯酚（工业品）1388kg/t、铁粉1778kg/t、30%盐酸200kg/t。

原料消耗定额：硝基苯酚（工业品）1388kg/t；铁粉1778kg/t；30%盐酸200kg/t。

2.苯酚亚硝化法 由苯酚经亚硝化；还原；酸析而得。

3.偶合还原法 以苯胺为原料，经重氮化；偶合；铁粉还原而得。

4.硝基苯催化氢化法 多以铂，钯或二者作催化剂，在10-20%硫酸水溶液中氢化还原为苯基羟胺，随即转位对氨基酚，收率70-80%。在反应系统中加入表面活性剂等对提高产率有一定效果。

5.硝基苯电解还原法 日本三井东压精细化学品公司采用在硫酸溶液中电解还原硝基苯，经苯基羟胺转位成对氨基酚。

【包装储运】

采用铁桶、纸桶或纤维板桶内衬塑料袋包装，每桶净重35kg、40kg或50kg。贮存时要避光，防止受热、受潮。按有毒危险品规定贮运。