邻苯基苯酚是否属危险化学品

如何清洗水果上的保鲜剂

如何清洗水果上的保鲜剂呢？如今，各种各样的水果在超市或批发市场里一应俱全，无论春夏秋冬，是否应季，那些水果总是光鲜照人。其实，这些都是水果保鲜剂的功劳。那么，我们常吃的水果都使用了哪些保鲜剂？如何清洗水果上的保鲜剂呢？

一、草莓：

一般草莓采后硬度下降很快，植酸浸果法和几丁质保鲜法可以用来保鲜。植酸是天然食品添加剂，可延续果实中维生素C的降解，保持果实中的含酸量。几丁质能在果实表面形成一层半透明膜，从而减少营养成分下降，达到保鲜目的。

建议去除方法：

在清洗草莓时，用清水冲洗并轻轻触摸草莓的表面即可除去大部分的保鲜剂。

二、柑橘：

橙子、橘子、芦柑等水果，经常使用碳酸氢钠作为保鲜剂。碳酸氢钠本身没有直接杀菌作用，但溶于水后会使水呈碱性，从而使水果表面的PH值升高，可以抑制喜微酸环境的青霉菌和绿霉菌的生长与繁殖。同时碱液清洗了果面的残留污物和病菌，也间接减轻了腐烂率。另外，柑橘类水果还经常使用涂蜡保鲜剂，这样可以隔绝氧气、微生物，具有增加光泽、减轻水分蒸发等作用。

建议去除方法：

是使用碳酸氢钠还是涂蜡保鲜，保鲜剂一般都无法穿透柑橘类水果的表皮，因此食用无需担心，去皮即可。

三、梨：

梨常用的保鲜剂是虎皮灵，属于抗氧化水果保鲜剂，难溶于水，易溶于乙醇。虎皮灵可以很好地防治鸭梨贮藏中的生理病害——黑皮病的发生。目前常用的保鲜方法是用虎皮灵配成一定浓度的药液，直接喷到包装纸上，制成保鲜纸。

建议去除方法：

由于这种保鲜剂是喷在保鲜纸上，并非直接涂抹在水果表面，因此对水果的影响不大，若您还是有所顾虑，可以采取削皮的方法。

四、葡萄

由亚硫酸盐制成的片剂是目前葡萄保鲜的最理想保鲜剂。

它对葡萄保鲜的原理是亚硫酸盐遇水分解释放出的二氧化硫，不仅可以杀灭灰霉菌等一些引起葡萄贮藏腐烂的病菌，而且对葡萄的.脱落酸含量及乙烯释放有明显抑制作用，可减轻葡萄贮藏中的脱粒，还可抑制贮藏中果实各部位的多酚氧化酶活性。

建议去除方法由于亚硫酸盐属于水溶性保鲜剂，因此用清水冲洗即可。

五、苹果

苹果保鲜时常用的保鲜剂叫做甲基托布津。

原药为无色结晶，不溶于水，可溶于有机溶剂，对酸、碱稳定。该药为苯骈咪唑类广谱性杀菌剂。常用于苹果，也可以用于香蕉、柑橘、菠萝、哈密瓜、甘薯等的防腐贮存。一般采用浸蘸或涂布处理。

另外，本剂对人、畜、蜜蜂、鱼类毒性低，对作物也较安全，还可用来防治果蔬上的菌核病、灰霉病、bai粉病等多种真菌性病害。

此外，苹果保鲜时也可以使用虎皮灵，使用方法与梨相同。

建议去除方法由于甲基托布津不溶于水，因此最好在食用时削皮。

六、桃子

桃子贮藏期间，常常因为褐腐病而引起桃子大量腐烂。

通常使用的保鲜方法是防腐保鲜法，用质量分数为0.1%的苯菌灵悬浮液在40℃的温度条件下浸泡25分钟，可起到预防桃子的腐烂的作用。

建议去除方法用清水冲洗并用手摩擦桃子的表皮，或者去皮。

七、番茄

番茄常用的保鲜剂有邻苯基苯酚（别名安普净、联苯酚、邻苯基酚钠、2-羟基联苯、）现广泛用其钠盐。邻苯基苯酚是粉红色结晶，稍有气味，易挥发、易溶于多种有机溶剂。邻苯基苯酚尤其对番茄的根霉菌有很好的抑制作用。

在具体应用上，一般采用喷雾洗果、浸果、或泡沫等方法进行。

此外，还有一种保鲜剂也常用于番茄的保鲜，它就是从虾、蟹的甲壳中提取出甲壳质及其衍生物，脱乙酰基后加入其它辅助剂配制成壳聚糖衍生物涂膜保鲜剂。

用于番茄时，在适宜的条件下保鲜期可长达两个月。

建议去除方法清水冲洗，或者去皮。

水果保鲜剂的危害

水果保鲜剂肯定对人体有害的，但是水果保鲜剂在于用量多少!有些保鲜剂是国家允许使用的。

水果保鲜剂主要是针对防杀水果中的微生物、细菌的生长，保持相对湿度避免水分蒸发，正确使用水果保鲜剂确实能让水果起到很好的保鲜作用，如果保鲜剂超标或非法添加，对人体危害很大。可能会导致基因损坏、肝肾功能损坏，还可导致慢性中毒等。

常用的食品保鲜剂

1、苯甲酸， 是世界各国允许使用的一种食品保鲜剂，它在动物体内易随屎液排出体外，不蓄积，毒性低且价格低廉，目前占据国内大部分保鲜剂市场

2、丁基羟基茴香醚(BHA)， 是目前国际广泛应用的抗氧化剂之一，并有很强的抗微生物作用，主要用于食用油脂，最大用量为0.2g/kg，缺点是成本较高

3、二丁基羟基甲苯(BHT)， 是目前我国生产量最大的抗氧化剂之一，价格低廉，为BHA的1/5~1/8，但抗氧化性不如BHA强，使用范围与BHA相同，缺点是毒性较高。

常用的水果保鲜剂及清除方法

1、柑橘类水果保鲜剂——碳酸氢钠

碳酸氢钠是白色晶体或白色粉末。不过这种保鲜剂不会穿透桔子皮，所以只要不吃皮就行。

2、梨类水果保鲜剂——虎皮灵(乙氧基喹啉)

属于抗氧化水果保鲜剂。这类水果常用的保鲜方法是用虎皮灵制成保鲜纸，或直接把虎皮灵喷涂在梨子的表面。虎皮灵会危害胃肠等消化系统。肉眼很难辨别是否使用了保鲜剂。虎皮灵易溶于乙醇，因此清洗梨子时，要先用加了白酒的水清洗，然后再用清水冲洗干净。

3、苹果类水果保鲜剂——甲基托布津

这种保鲜剂一般采用浸蘸或涂布处理，这种保鲜剂的去除可直接采取削皮的方式。

4、桃子类水果保鲜剂——苯菌灵悬

用质量分数为0.1%的苯菌灵悬浮液在40℃的温度条件下浸泡25 分钟，可起到预防桃子的腐烂的作用。因此，此类水果保鲜剂的去除方法也以水洗为主，可擦去桃表皮的绒毛。

5、草莓类水果保鲜剂——乳酸钙

草莓很容易腐烂，所以它的保鲜方法有很多，通常采取用0.5%乳酸钙或0.5%乳酸钙+1%柠檬酸浸果防腐保鲜方法或者脱乙酰甲壳涂膜的涂膜保鲜法来保持果实的硬度。这些物质都元毒性，因此草莓和樱桃的重点在清洗，尤其是草莓，表皮有很多突起，容易藏污纳垢，需要反复用清水冲洗，如果使用淡盐水清洗效果更好。

6.、圣女果类水果保鲜剂——邻苯基苯酚

邻苯基苯酚呈粉红色，无味低毒。选购前可以用纸巾擦拭果皮，如果能擦掉颜色，说明使用量过大，最好不要购买。圣女果需用清水反复冲洗，或者去皮后食用。

7、葡萄、荔枝、龙眼等水果保鲜剂——亚硫酸盐

这类保鲜剂可能导致水果中的二氧化硫残留量超标，轻则会出现头晕、恶心和腹泻等症状，严重时会引起急性中毒。购买这类水果时一要看颜色，色泽发白的须谨慎二是闻气味，特别提防有轻微刺激性气味的。葡萄在清洗时加入微量的小苏打，反复冲洗。荔枝、龙眼等去皮即可。

大家在选购水果是要多看看水果的成色，注意一些购买事项，有些水果的保鲜剂是不可以食用的，比如食用了二氧化硫含量超标的食物，可能会出现头晕、恶心、呕吐和腹泻等症状，严重还有可能引起急性中毒，甚至致癌。

用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色法时的载体，表面活性剂，杀菌防腐剂，染料中间体。在日本，2-羟基联苯及基钠盐用于柑桔的防霉。在蜡中混入0.8%的本品，采用喷雾法在收获后的柑桔上，也可与联苯并用，可使腐兰降至最低限度。英、美、加拿大允许使用的水果范围较大，还包括苹果、梨、菠萝等。该品作为防腐剂还用于化妆品。2-羟基联苯对大鼠口服LD50为2.7-3.0g/kg 。

邻苯基苯酚是用途十分广泛的有机化工产品，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域，其具体用途如下： 邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高，并且有广谱的杀菌除霉能力，而且低毒无味，是较好的防腐剂，可用于水果蔬菜的防霉保鲜，特别适用于柑桔类的防霉，也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿、黄瓜等，可使腐烂降到最低限度。英、美、加拿大等国被允许使用的水果范围更大，包括苹果等。

邻苯基苯酚及其钠盐作为防腐杀菌剂还可用于化妆品、木材、皮革、纤维和纸张等，一般使用浓度为0.15—1.5%。美国环境保护局(EPA)允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种，并且认为该类产品是无毒的，仅在该领域邻苯基苯酚的年用量就超过了100万镑。 由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时，会在材料表面形成石墨状炭化膜，使聚合物与空气隔绝，具有良好的阻燃性能，阻燃效率高，并且挥发性低，耐油和耐水解性好，应用越来越广泛，并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。以邻苯基苯酚为原料，可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO，主要有以下应用：

(1)合成阻燃聚酯

DOPO为原料与衣康酸反应，生成中间体ODOP-BDA，可部分代替乙二醇，得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明，当PET和PEN中磷含量分别达到0.75% 和0.5%时，聚酯表现出良好阻燃效果。2012年，世界聚酯年生产量已达3000多万吨，若其中有5%是含磷阻燃聚酯，则需邻苯基苯酚50000t/a以上。

(2)合成阻燃环氧树脂

环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点，广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域，2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。DOPO与苯醌反应生成ODOPB，部分代替双酚A，形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。研究表明，新合成的含磷阻燃环氧树脂，在P含量为2.1%时，阻燃效果已优于含17.26%的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟，同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。

(3)改进高聚物有机溶解性

以DOPO为原料，合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP，所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂，同时，在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。

(4)作为合成抗氧剂的中间体

台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂，用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂，台塑集团用于电脑的铜基薄板，并且具有良好的热稳定性。

(5)合成高分子材料的稳定剂

日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂，在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物，能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。

(6)合成发光母体

有机发光二极管是重要的光电子材料，Sun等人以DOPO衍生物为单体，合成具有发光性质的聚合物，DOPO衍生物起到发射团作用，能发射波长为325-350nm的蓝光，可应用于有机发光二极管。 邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂，邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物，可用于纤维的改性，含氯有机化合物的稳定剂，合成树脂反应性稀释剂及改性剂，同时也是反应中间体。

煤杂酚油又称防腐油，是一类非常古老而又有效的 木材防腐剂 ，主要用来处理枕木、电杆、桩木等与土壤、淡水和海水接触等所有场合下的木构件。

理化性质：黄绿色（黑色）油质液体，密度在1.03g/cm3以上，有特殊的刺鼻气味。

（二）有机溶剂(油载型、油溶型)防腐剂: 五气苯酚、五氯钠酚、邻苯基苯酚、环烷酸铜等。

五氯苯酚是目前广泛使用的抗菌防霉剂，抑制微生物能力高，化学性能稳定，挥发性低，分散在基材中不显色，不会造所处理物品的污染。

理化性质：纯品为白色粉末或针状晶体，工业品常为暗色絮状体或灰褐色颗粒。熔点为174℃，沸点为309~310℃，300℃以上分解，具有刺激性气味。

五氯钠酚又名五氯苯酚钠，有很强的抗菌和防霉的作用，毒性较低，是FDA批准的可以用于食品包装的添加剂，可作为木材、胶粘剂、涂料等材料的抗菌防霉剂。

理化性质：纯品为白色粉末或针状晶体，工业级为米黄色，相对密度1.97，熔点170~174℃，沸点310℃。

邻苯基苯酚通过破坏微生物细胞的细胞壁及细胞内的蛋白酶而抑制或杀灭微生物，可广泛用于果蔬、胶粘剂、涂料、塑料、橡胶、皮革、切削液等行业的防腐。

理化性质：白色针状结晶，熔点57℃，沸点285℃，闪点123℃。属于低毒物质。

环烷酸铜防海生钻孔动物侵害能力很强，化学性质稳定，对人畜毒性很低，是一种高效、低毒、环保型的木材防腐剂，主要用于细木工、园艺及造船用材的防腐。

理化性质：深绿色粘稠状物质，不溶于水，可溶于石油溶剂中，具有特殊的发霉气味。

1、 CCA（加铬砷酸铜）

CCA防腐剂具有较高的灭菌、防虫、防白蚁、防海生钻孔动物的能力，持久性好，处理木材后无气味，对木材强度性质影响小，还具有一定的阻燃性。广泛应用于室内外的建筑结构用材的防腐。

2、 ACQ（铜氨季铵盐）

ACQ防腐剂在抗生物危害的性能方面与CCA媲美，而在对环境的安全性方面大大优于CCA。主要有四种型号：ACQ-A的防腐效果较强，ACQ-B的价格比较便宜，ACQ-C和ACQ-D基本相同，但是ACQ-D比ACQ-C的杀菌防虫效果会稍微好一点。

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防腐剂的应用

1、邻苯基苯酚（OPP）的特性及用途

邻苯基苯酚，为白色片状结晶，是重要的新型精细化工产品和有机中间体，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域，其具体用途如下：

A、防腐杀菌

由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高，并且有广谱的杀菌除霉能力，而且无毒无味，是较好的防腐剂，可用于水果蔬菜的防霉保鲜，特别是用于柑桔类的防霉，也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等，可使腐烂降低最低限度。

B、合成纤维的染色载体

邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体，也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。

C、合成新型含磷阻燃材料

由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时，会在材料表面形成石墨状炭化膜，使聚合物与空气隔绝，具有良好的阻燃性能，阻燃效率高，并且挥发性低，耐油和耐水解性好，应用越来越广泛，并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。以邻苯基苯酚为原料，可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO，主要有以下应用：

(1)合成阻燃聚酯

DOP0为原料与衣康酸反应，生成中间体ODOP-BDA，可部分代替乙二醇，得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明，当PET和PEN中磷含量分别达到 0.75％和0.5％时，聚酯表现出良好阻燃效果。目前世界聚酯年生产量已达3000多万吨，若其中有5％是含磷阻燃聚酯，则需邻苯基苯酚50000t/a以上。

(2)合成阻燃环氧树脂

环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点，广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域，2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。DOPO与苯醌反应生成ODOPB，部分代替双酚A，形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。研究表明，新合成的含磷阻燃环氧树脂，在P 含量为2.1％时，阻燃效果已优于含17.26％的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟，同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。

(3)改进高聚物有机溶解性

以DOPO为原料，合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP，所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂，同时，在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。

(4)作为合成抗氧剂的中间体

台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂，用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂，台塑集团用于电脑的铜基薄板，并且具有良好的热稳定性。

(5)合成高分子材料的稳定剂

日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂，在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物，能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。

(6)合成发光母体

有机发光二极管是重要的光电子材料，Sun等人以DOPO衍生物为单体，合成具有发光性质的聚合物，DOPO衍生物起到发射团作用，能发射波长为325-350nm的蓝光，可应用于有机发光二极管。

D、作为合成新型高聚物的单体

酚醛树脂具有力学强度高、电绝缘性能好、耐热性能优良、难燃等优点，被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂等，但是，酚醛树脂也存在缺点，如耐热性差等，以邻苯基苯酚代替苯酚，合成新的酚醛树脂，此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。

E、合成新型药物

据有关报道用邻苯基苯酚合成用于胆固醇酯水解抑制剂、抗痉挛药物、消炎药及镇痛药和某些皮肤病用药。

F、其他应用

邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂，邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物，可用于纤维的改性，含氯有机化合物的稳定剂，合成树脂反应性稀释剂及改性剂，同时也是反应中间体。

综上所述，邻苯基苯酚用途十分广泛，随着邻苯基苯酚的进一步研究和开发，它的应用领域将更加拓宽。

2、国外生产与市场状况

国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国，邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家，主要采用氯苯为原料生产；德国拜耳公司主要采用环己酮为原料，经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。

德国拜耳公司环己酮缩合脱氢法生产OPP工艺情况见下表1。

表1

项目

拜耳公司

环己酮单耗

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

浓硫酸

废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

16000小时以上

副产氢气利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

邻苯基苯酚色泽

白色片状结晶

生产规模（t/a）

20000

3、国内生产与市场状况

我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚，提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制，国内采用此工艺生产的企业并不多，产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转，邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口，严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。

20世纪90年代初期，伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大，我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮，国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。1992～1994年，中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究；1993～1995年，北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究，在南京投资建设了1条生产线，但由于成本太高，产品卖不出去，现处于半停产状态；盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证，2000年建立了OPP实验室，2001年，盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺，在催化剂活性上有了较大创新，通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂，在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低，解决了该工艺催化剂的活性难题。2003年在国内首家建成了200t/aOPP中试生产装置并通过省级科技成果鉴定，2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心，致力OPP产业化研究和OPP应用研究，才在国内首次实现了大规模工业化的生产。2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目，随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施，从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局，凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料，将加速退出市场，阻燃材料产业技术升级换代势不可挡，阻燃材料将“四分天下”。

OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂，在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐，可使腐烂降低到最低限度，美、英、日等国还允许用于蔬菜，苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂，杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。美国环境保护局（EPA）允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种，并且认为该类产品是无毒的，另外还用于纤维素、蛋白质材料，包括木材，皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚，仅限于采用环己酮工艺生产的，其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。

4、邻苯基苯酚的生产工艺

邻苯基苯酚的生产方法目前主要有分离法和合成法。邻苯基苯酚（OPP）的生产方法可以分为分离法和合成法两种。

分离法从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右，其他成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏，分离出混位苯基苯酚馏分段，真空度为400～500mm汞柱，温度在65～75℃开始截取100℃以上，但不得超过135℃。再将混合物（主要是2-羟基联苯和4-羟基联苯）加热溶解于三氯乙烯中，经冷却、分离出4-羟基联苯结晶，经离心过滤、干燥得到4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤，再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静止分离后，取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水，即得钠盐成品。由于受资源的限制，分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。

合成法，国内外开发了许多用有机合成技术生产邻苯基苯酚的工艺方法，按照使用原料不同主要有以下几种:联苯抱氧法，将2-联苯抱氧（2-联苯撑氧，Diphenylene oxide）与金属钠一起在约200℃加热，然后用酸分解生成物，即得OPP氨基联苯重氮化水解法，将2-氨基联苯重氮化，然后水解而得联苯磺化水解法，将联苯用发烟硫酸磺化，用苛性钠进行碱熔，然后将所得产物进行酸化即得（除邻位产物外还有对位产物），单耗为联苯1.13t/t、发烟硫酸0.77t/t、烧碱0.59t/t环己酮缩合脱氢法，环己酮液相缩合成二聚酮，二聚酮气相催化脱氢成为OPP，再经蒸馏、重结晶得纯OPP氯苯、苯酚偶合法，以氯苯和苯酚为原料，采用相转移催化合成邻苯基苯酚。本文着重介绍目前工艺比较先进的环己酮缩合脱氢法生产邻苯基苯酚的生产工艺。

(1)生产工艺过程及说明

由环已酮为原料生产邻苯基苯酚工艺过程如下框图：

基本反应方程式见下图

环已酮缩合采用多釜串联连续化技术，环已酮和催化剂连续加入第一只反应釜进行反应，并依次进入第2、3只釜，生成的水由带水剂带出经分相后，带水剂回到各只釜，反应生成的水汇总后进入水洗装置用于连续水洗。分出的催化剂再循环进入第一只反应釜，水洗后的反应产物连续进入连续精馏装置，蒸出未反应的环已酮，再循环进入第一只反应釜反应。精双聚体计量后进入脱氢反应器反应，生成的粗OPP经过精馏去掉轻组份后，99%以上的OPP在混合釜中加入稳定剂后去连续切片和包装，另一部分需重结晶、离心和干燥得到99.5%以上的OPP产品。

(2) 关键工艺技术和创新点

邻苯基苯酚生产技术有以下关键技术和创新点：

(a)环己酮缩合采用超强固体酸催化剂和多釜串联连续化技术

环己酮缩合反应一般专利文献均采用浓硫酸作催化剂，反应温度在120℃，单程转化率在50％左右，总收率为85％，反应结束后用碱中和反应液，设备腐蚀严重，且有大量的废水，环境污染严重。

邻苯基苯酚采用一种超强固体酸作催化剂，用量2-3％，反应温度120℃左右，单程转化率60％，总收率90％以上，该催化剂可重复使用，完全是清洁生产工艺,解决了废水的产生。

采用多釜串联连续化技术克服了现生产操作麻烦、设备投资大等缺点，可实现全自动连续化。

(b) 高效的脱氢催化剂

脱氢催化剂以铂为主催化剂，添加2-3种助催化剂，其中一个为稀土元素，载在特制载体上的Pt0.5％-稀土5％的催化剂，以氢为载气，反应温度 350-370℃，以双聚体液相空速为0.2-0.4h-1的高负荷下，双聚体转化率达98％，选择性达93％以上，连续运转5000小时以上仍保持邻苯基苯酚收率90％以上。而国内的专利资料，催化剂负荷为0.2h-1，连续运转200小时，邻苯基苯酚效率已明显下降。

(c) 连续化产品精制技术

环己酮缩合产物采用薄膜蒸发+两塔连续精馏的精制技术。

脱氢产物采用高真空分子蒸镏技术和连续重结晶技术，连续重结晶将重结晶、离心分离、干燥和包装组成连续化系统，满足产品高纯度、生产安全和自动化的要求。

(d)高纯度的产品

邻苯基苯酚纯度可高达99.5％以上，满足出口和杀菌、防霉、保鲜剂领域的需要。

(e)特制的产品稳定剂

精制产品加入特制的稳定剂0.05-0.2％，使产品为白色片状结晶的色泽有了保证，满足了出口之需要。而不加上述稳定剂，产品放置不到一个月就变成淡红色。

（3）国内外同类技术、产品主要参数比较。

邻苯基苯酚由环己酮缩合、脱氢的合成方法生产，国内虽有少数单位发表了少量研究论文，但尚未见有工业化生产的报道。由环己酮合成邻苯基苯酚的生产技术，在国内由盐城华业医药化工有限公司首家建成了年产200吨邻苯基苯酚中试装置，于2002年12月一次试车成功，填补了国内空白，环己酮缩合采用超强固体酸作催化剂，环己烷作带水剂，总收率达90％以上，催化剂可循环重复使用。脱氢反应采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制，脱氢转化率达98-100％，收率达90％以上，目前催化剂可稳定运转9000小时以上，OPP产品纯度达99.5％，产品已外销美国、德国、日本、印度和台湾等国家和地区。

国外采用环己酮合成邻苯基苯酚主要是德国拜耳公司，生产能力20000t/a，未见有工业化技术和水平的报道。经盐城市华业医药化工有限公司与该公司交流，拜耳公司环己酮缩合采用硫酸作催化剂，有大量废水，脱氢也采用贵金属铂催化剂，寿命为10个月左右，产品纯度≥99.5%，副产氢气已利用。盐城市华业医药化工有限公司公司生产的邻苯基苯酚与国内外产品质量及技术水平对比见下表2-1、表2-2、表2-3。

表2-1OPP主要质量指标与国外产品对照表

序号

指标名称

单位

盐城华业OPP

德国拜耳OPP

1

外观

/

白色片状晶体

白色片状晶体

2

OPP含量

％

99.5

99.5

3

熔点范围

℃

56－58

54－58

4

澄清度

0.1mol/l

无色透明液体

无色透明液体

5

氯离子

ppm

＜50

＜50

6

硫酸盐

ppm

＜50

＜150

表2-2 OPP生产工艺对照表

序号

指标名称

盐城华业

德国拜耳

日本三光

1

工艺路线

环已酮合成法

环已酮合成法

苯酚氯苯缩合法

2

成本

低

低

高

3

三废

无

有废水

有废水

4

缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

无

表2-3盐城华业公司与拜耳公司技术水平对比表

华业公司

拜耳公司

环己酮单耗

1.6-1.65

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

废水

无废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

9000小时

16000小时

副产氢气利用

未完全利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

≥99.5%

OPP色泽

白色片状结晶

白色片状结晶

生产规模（t/a）

10000

20000

价格（万元/t）

5.0

6.5

销售

全球

欧美

综上对比，本项目具有强大的性能价格比和广阔的市场前景、市场竞争优势明显。

结束语

随着邻苯基苯酚的应用领域不断拓展，国内外对邻苯基苯酚的需求量将逐年大幅度增长，主要用于生产抗氧剂和阻燃剂，杀菌防腐剂、生物杀虫剂、水果和蔬菜保鲜剂等。由于OPP国际市场需求的递增，韩国求购将会在3000t/a以上，日本求购将会在10000t/a以上，用于生产抗氧剂和电子产品中，欧美也提出了10000t/a 的需求，台湾一公司向我国寻求5000t/a的邻苯基苯酚，用于各类阻燃剂的生产。随着我国的入世，水果、蔬菜出口量增加，对其防腐杀菌保鲜要求提高，以及用于合成新型阻燃建材，邻苯基苯酚的需求量将有较大增长，预计到2006年我国国内需求量达5000t/a以上。可见邻苯基苯酚具有广阔的国内外市场。

目前我国邻苯基苯酚生产水平与世界先进水平相比较尚有差距，主要差距有以下几方面：(1)环己酮单耗偏高(2)脱氢催化剂寿命短, 由于是贵金属催化剂，它在总成本中占的比例较大(3)副产氢气未得到有效利用(4)邻苯基苯酚的下游产品尚未大力开发，拜耳公司利用本公司邻苯基苯酚开发的杀菌防腐剂在世界上具有垄断地位（5）生产规模小，德拜耳公司生产规模达20000t/a，因此我国邻苯基苯酚生产企业的综合经济效应差。因此，迫切需要我们一方面不断完善生产工艺，扩大生产规模，降低生产成本，建成具有自主知识产权的国际先进水平的万吨级OPP生产装置，提高我国在精细化工中的国际地位，构建民族产业技术高地；另一方面也需要生产企业不断开发下游产品，提高产品综合经济效益，以缩小与国外的差距。

肥皂和洗手液的区别？

去除污垢，杀菌消毒是洗手的主要目的，而洗手液只能满足其杀菌的作用，因为大多数洗手液中都含有酒精，酒精不能有效地去除附着在皮肤细小缝隙中的一些污物，如灰尘、泥土、血渍等，所以，一旦手上沾染此类污物，仅用洗手液是不够的。可见，使用洗手液的前提是先把这些污物去除掉。因此，这种情况下应该使用肥皂来洗手，而不要单纯使用洗手液。

洗手液的成分一般都含有纯甘油、芦荟、沙棘油维生素C等天然植物成分，洗手液的产品性质属中性，无磷、铝、碱、烷基苯磺酸钠等，温和去污，容易被皮肤接受，特别是其中含有的芦荟，沙棘油维生素C等成份，更可以对手部的皮肤起到深度滋润的功效。但是如果洗手液中的酒精含量少于60%，杀菌作用就会大打折扣，如果用这种洗手液洗手其实是没有作用的。

洗手液比肥皂的优势在于实用性较强。

其一，肥皂、香皂等固体较滑手，体积也较大，尤其不利于幼儿、老人紧握，而洗手液可避免了这个问题。

其二，洗手液通过手压式取量，只需轻轻一按泵头，液体便流入手心，多少由自己掌握，方便易取，也易节约。

其三，肥皂、香皂等是易溶品，尤其是遇上热水、高温和水浸，自然耗费较高。

其四，肥皂、香皂等固体物容易沾染手上的污垢和消菌，成为二次污染源。而洗手液与手的接触面一般却只是在瓶体上的泵头，且易清洁，避免了交叉感染可能性。

荧光定量 PCR 方法，该方法是将光谱技术引入到PCR 反应中，通过荧光信号的强弱变化定量测定特异性扩增产物的量，解决了常规 PCR 方法敏感性低和电泳检测中溴化乙锭对环境的污染问题。　

等温扩增法，该方法是一种新兴的分子生物学检测方法，等温扩增方法不需要 PCR 中的变性、退火步骤，即可完成对靶序列的循环扩增，大幅缩短了时间，整个扩增反应时间一般少于 60 min，而常规PCR 方法的反应时间一般需要 2 h 以上。等温扩增试剂盒适合现场检测，灵敏度高，能够大幅提高猪瘟防控的可行性。

要减少场外人员和车辆进入猪场，要对人员和车辆入场前彻底消毒，要对猪群实施全进全出饲养管理，要对新引进生猪实施隔离，要按规定申报检疫。

非洲猪瘟防控注意事项

养殖场应该坚持全进全出，自繁自育的养殖模式，构建完善的封锁隔离措施，避免猪和野猪直接接触。养殖场在生猪调运过程中，尽量不要跨省引进种猪，必须引种时，一定要进行严格的产地检疫、疫情检测，严格执行落地报告制度和隔离观察制度。

殖场内部如果发现非洲猪瘟可疑疫情，严格按照《非洲猪瘟疫情应急预案》进行处置，迅速采取应急措施，预防疫情传播和蔓延。

非洲猪瘟病毒实时荧光PCR检测方法

Real-time PCR assay for detection ofAfrican swine fever virus

中国兽医协会发布

前言

本标准按 GB/T 1.1-2009给出的规则起草。

本标准由中国兽医协会提出并归口。

本标准起草单位： 中国动物疫病预防控制中心、中国兽医药品监察所、中国农业科学院哈尔滨兽医研究所、中国农业科学院兰州兽医研究所、北京海关。

本标准主要起草人： 倪建强、王传彬、王琴、仇华吉、殷宏、杨林、辛盛鹏、刘艳华、刘洋、宋晓晖、赵启祖、罗玉子、刘志杰、张乾义、乔彩霞、夏应菊、杨吉飞、徐璐、顾小雪、亢文华、李硕、毕一鸣。

1、范围

本标准规定了非洲猪瘟病毒实时荧光PCR检测方法的试剂、仪器和耗材、操作步骤、结果判定、实验室生物安全等技术要求。

本标准适用于猪脾脏、淋巴结、血液等组织和血粉中非洲猪瘟病毒核酸的检测。

2、规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB 19489 实验室 生物安全通用要求

NY/T 541 兽医诊断样品采集、保存与运输技术规范

3、试剂

3.1 DNA提取试剂

DNA提取试剂的配制见附录A，或选取商品化的病毒DNA提取试剂盒并参照说明书进行DNA提取。

3.2 2 × PCR缓冲液

2 × PCR缓冲液的配制见附录A。

3.3 引物探针

3.3.1 采用针对非洲猪瘟病毒VP72基因（核苷酸序列见附录B）的引物及探针：

上游引物ASF-CADC-rPCRF：5'-1528-ATAGAGATACAGCTCTTCCAG-1548-3'

下游引物ASF-CADC-rPCRR：5'-1660-GTATGTAAGAGCTGCAGAAC-1679-3'

荧光探针ASF-CADC-Probe：5'-1638-FAM-TATCGATAAGATTGAT-MGB-1653-3'

3.3.2 可以使用世界动物卫生组织（OIE）在陆生动物诊断技术和疫苗手册（Manual of Diagnostic Tests andVaccines for Terrestrial Animals）第2.8.1章African Swine Fever中提供的引物和探针，并按照手册中规定的检测程序和判定标准操作：

上游引物ASF-OIE-rPCRF：5'-1627-CTGCTCATGGTATCAATCTTATCGA-1651-3'

下游引物ASF-OIE-rPCRR：

5'-1857-GATACCACAAGATCRGCCGT-1876-3'

荧光探针ASF-OIE-Probe：

5'-1761-FAM-CCACGGGAGGAATACCAACCCAGTG-TAMRA-1785-3'

3.3.3 使用国家农业行政主管部门批准的其他引物、探针，应对检测程序和判定标准作相应调整。

3.4 阴性及阳性对照

阴性及阳性对照的制备方法见附录C。

3.5 其他试剂

消毒液、5U/μLTaq DNA聚合酶、无菌无核酸酶水、0.01mol/L PBS（pH7.2）。

消毒液配制见附录A， 0.01mol/L PBS配制见附录A。

4、仪器和耗材

分析天平（感量0.1mg）、高速台式冷冻离心机（最高离心速度不低于12 000r/min）、冰盒、实时荧光PCR仪及配套反应管（板）、组织研磨器、-20℃冰箱、可调移液器（2 μL，20 μL，200μL，1 000 μL）、1.5mL离心管（无核酸酶）。

5、操作步骤

5.1 样品采集及运输

样品采集及运输按照NY/T541的规定执行，采集猪的脾脏、淋巴结、血液等组织材料或血粉用于检测，样品应在冷藏条件下尽快运输至实验室，避免反复冻融。采样时应穿戴个人生物安全防护装备，实施现场消毒和废弃物处理。

5.2 样品处理

检测前样品应在二级生物安全柜中处理。取0.1g～0.2g组织或血粉，经研磨破碎后加1mL的0.01mol/L PBS（pH7.2）制成匀浆，经12 000 r/min离心2Min取上清；全血、血清样品直接取1mL，置于1.5 mL离心管内盖紧管帽。将上述处理的样品置于60℃条件下灭活30min。

5.3 样品保存

采集或处理好的样品在2℃～8℃条件下保存应不超过24 h；如需长期保存，应放置-70℃冰箱，但应避免反复冻融（冻融不超过3次）。

5.4 病毒DNA提取

5.4.1 DNA提取应在样本制备区内采用以下方法进行，若使用其他等效的病毒DNA提取试剂，则按照试剂说明书操作。

5.4.2 待检样品、阳性对照和阴性对照的份数总和用n表示，取n个灭菌1.5 mL离心管，逐管编号。

5.4.3 每管加入200μL DNA提取液1，然后分别加入待测样品、阴性对照和阳性对照各200μL，1份样品换用1个吸头，混匀器上震荡混匀5s。于4℃～25℃条件下，13 000 r/min离心10 min。DNA提取液1见附录A。

5.4.4 尽可能吸取上清、弃去，吸头不要碰到沉淀，再加入10 μL DNA提取液2，混匀器上震荡混匀5 s。于4℃～25℃条件下，2 000 r/min离心10s。DNA提取液2见附录A。

5.4.5 100℃干浴或沸水浴10 min。

5.4.6 加入90μL无DNA酶的灭菌去离子水，13 000 r/min离心10 min，上清即为提取的DNA，-20℃保存备用。无DNA酶的灭菌去离子水见附录A。

5.5 实时荧光PCR操作

5.5.1 在反应混合物配制区、样品制备区和检测区分别进行5.5.2～5.5.4。

5.5.2 每个检测反应体系需使用20μL实时荧光PCR反应液。根据5.4.2中设定的n值，按附录D配制反应液，充分混匀后分装，每个PCR反应管20μL。转移PCR反应管至 样品制备区 。

5.5.3 在上述5.5.2的反应管中分别加入5.4中提取的DNA溶液5μL，使每管总体积达到25 μL，记录反应管对应的样品编号。盖紧管盖后，瞬时离心。

5.5.4 将5.5.3加样后的反应管放入实时荧光PCR检测仪内，记录反应管摆放顺序。选定5-羧基荧光素（FAM）作为报告基团，小沟结合物（MGB）为淬灭基团，反应参数设置如下： 预变性95℃/3 min；95℃/15 s，52℃/10 s，60℃/35 s，45个循环； 在每次循环的60℃退火延伸时收集荧光。试验结束后，根据收集的Ct值和荧光曲线判定结果。

6、结果判定

6.1 结果分析条件设定

实时荧光PCR检测阈值设定原则：阈值线超过阴性对照扩增曲线的最高点，且相交于阳性对照扩增曲线进入指数增长期的拐点，或根据仪器噪声情况进行调整。每个样品反应管内的荧光信号到达设定的域值时所经历的循环数即为Ct值。

6.2 结果描述及判定

当阳性对照Ct值≤28.0且出现典型扩增曲线，阴性对照无Ct值无扩增曲线时，实验成立，实例参考附录E。 当被检样品出现典型的扩增曲线且Ct值≤38.0时，判为非洲猪瘟病毒核酸阳性 ； 被检样品无Ct值，判为非洲猪瘟病毒核酸阴性；对于Ct值＞38.0的样品且出现典型的扩增曲线，应重检，重检仍出现上述结果的判为阳性，否则判为阴性。

7、实验室生物安全要求

7.1 本方法涉及非洲猪瘟感染性样品的实验操作应在（动物）生物安全三级试验室中进行，实验室生物安全管理要求见GB 19489。国家农业行政主管部门另有规定的，按其规定执行。

7.2 使用过的实验器材和液体废弃物应先经过消毒液浸泡处理，再经高温高压处理后废弃。剩余样品等固体废弃物应在生物安全柜中密封包装，经表面消毒后移出，再经高温高压处理后废弃。

一

附录 A (规范性附录) 试剂的配制

A.1 DNA提取液1

PEG8000晶体20.74g，NaCL17.53g，加去离子水定容到100 mL。

A.2 DNA提取液2

1mol/LTris.Hcl 2 mL，2 mol/L KCL5 mL，0.5 mol/L EDTA 0.5 mL，NP-40 1 mL，加去离子水定容到100 mL。

即KCL14.912g，Tris碱12.114g，1.2068 mL浓HCl，EDTA14.612g，NaOH 6g, 加去离子水定容到100 mL。

A.3 2×PCR缓冲液

灭菌去离子水 70 mL

三羟甲基氨基甲烷（Tri s） 0.79 g

氯化钾 1.865 g

曲拉通X-100 0.5 mL

dATP (100mmol/L) 2.5 mL

dTTP (100mmol/L) 2.5 mL

dGTP (100mmol/L) 2.5 mL

dCTP (100mmol/L) 2.5 mL

六水氯化镁 0.61 g

盐酸 调pH至9.0

灭菌去离子水 加至100 mL

A.4 消毒液

8‰氢氧化钠或3‰福尔马林或3%邻苯基苯酚或碘化合物等其他消毒试剂均可。

A.5 磷酸盐缓冲液（PBS）的配方

A.5.1 A液

0.2mol/L磷酸二氢钠水溶液：NaH2PO4·H2O 27.6 g，溶于蒸馏水中，最后定容至1 000 mL。

A.5.2 B液

0.2mol/L磷酸氢二钠水溶液：Na2HPO4·7H2O 53.6 g（或Na2HPO4·12H2O 71.6 g或Na2HPO4·2H2O 35.6 g），加蒸馏水溶解，最后定容至1 000 mL。

A.5.3 0.01 mol/L、pH 7.2 磷酸盐缓冲液（PBS）的配制

取A液14 mL、B液36 mL，加NaCl 8.5 g，用蒸馏水定容至1 000 mL。经过滤除菌后，无菌条件下分装。

A.6 无DNA酶的灭菌去离子水

无DNA酶的灭菌去离子水是用1 %DEPC处理后的去离子水，电阻应该大于18.2mΩ。

二

附录B （资料性附录）非洲猪瘟病毒VP72基因参考序列

1ATGGCATCAG GAGGAGCTTT TTGTCTTATT GCTAACGATG GGAAGGCCGA CAAGATTATA

61TTGGCCCAAG ACTTGCTGAA TAGCAGGATC TCTAACATTA AAAATGTGAA CAAAAGTTAT

121GGGAAACCCG ATCCCGAACC CACTTTGAGT CAAATCGAAG AAACACATTT GGTGCATTTT

181AATGCGCATT TTAAGCCTTA TGTTCCAGTA GGGTTTGAAT ACAATAAAGT ACGCCCGCAT

241ACGGGTACCC CCACCTTGGG AAACAAGCTT ACCTTTGGTA TTCCCCAGTA CGGAGACTTT

301TTCCATGATA TGGTGGGCCA TCATATATTG GGTGCATGTC ATTCATCCTG GCAGGATGCT

361CCGATTCAGG GCACGTCCCA GATGGGGGCC CATGGGCAGC TTCAAACGTT TCCTCGCAAC

421GGATATGACT GGGACAACCA AACACCCTTA GAGGGCGCCG TTTACACGCT TGTAGATCCT

481TTTGGAAGAC CCATTGTACC CGGCACAAAG AATGCGTACC GAAACTTGGT TTACTACTGC

541GAATACCCCG GAGAACGACT TTATGAAAAC GTAAGATTCG ATGTAAATGG AAATTCCCTA

601GACGAATATA GTTCGGATGT CACAACGCTT GTGCGCAAAT TTTGCATCCC AGGGGATAAA

661ATGACTGGAT ATAAGCACTT GGTTGGCCAG GAGGTATCGG TGGAGGGAAC CAGTGGCCCT

721CTCCTATGCA ACATTCATGA TTTGCACAAG CCGCACCAAA GCAAACCTAT TCTTACCGAT

781GAAAATGATA CGCAGCGAAC GTGTAGCCAT ACCAACCCGA AATTTCTTTC ACAGCATTTT

841CCCGAGAACT CTCACAATAT CCAAACAGCA GGTAAACAAG ATATTACTCC TATCACGGAC

901GCAACGTATC TGGACATAAG ACGTAATGTT CATTACAGCT GTAATGGACC TCAAACCCCT

961AAATACTATC AGCCCCCTCT TGCGCTCTGG ATTAAGTTGC GCTTTTGGTT TAATGAGAAC

1021GTGAACCTTG CTATTCCCTC AGTATCCATT CCCTTCGGCG AGCGCTTTAT CACCATAAAG

1081CTTGCATCGC AAAAGGATTT GGTGAATGAA TTTCCTGGAC TTTTTGTACG CCAGTCACGT

1141TTTATAGCTG GACGCCCCAG TAGACGCAAT ATACGCTTTA AACCATGGTT TATCCCAGGA

1201GTCATTAATG AAATCTCGCT CACGAATAAT GAACTTTACA TCAATAACCT GTTTGTAACC

1261CCTGAAATAC ACAACCTTTT TGTAAAACGC GTTCGCTTTT CGCTGATACG TGTCCATAAA

1321ACGCAGGTGA CCCACACCAA CAATAACCAC CACGATGAAA AACTAATGTC TGCTCTTAAA

1381TGGCCCATTG AATATATGTT TATAGGATTA AAACCTACCT GGAACATCTC CGATCAAAAT

1441CCTCATCAAC ACCGAGATTG GCACAAGTTC GGACATGTTG TTAACGCCAT TATGCAGCCC

1501ACTCACCACG CAGAGATAAG CTTTCAGGAT AGAGATACAG CTCTTCCAGA CGCATGTTCA

1561TCTATATCTG ATATTAGCCC CGTTACGTAT CCGATCACAT TACCTATTAT TAAAAACATT

1621TCCGTAACTG CTCATGGTAT CAATCTTATC GATAAATTTC CATCAAAGTT CTGCAGCTCT

1681TACATACCCT TCCACTACGG AGGCAATGCG ATTAAAACCC CCGATGATCC GGGTGCGATG

1741ATGATTACCT TTGCTTTGAA GCCACGGGAG GAATACCAAC CCAGTGGTCA TATTAACGTA

1801TCCAGAGCAA GAGAATTTTA TATTAGTTGG GACACGGATT ACGTGGGGTC TATCACTACG

1861GCTGATCTTG TGGTATCGGC ATCTGCT

三

附录C （规范性附录）非洲猪瘟病毒核酸阳性及阴性对照

C.1阳性对照

阳性对照制备方法：人工合成非洲猪瘟病毒VP72基因片段，序列参见附录B，将VP72基因连接于pMD20-T载体制成阳性质粒pMD20-T-VP72，使用非洲猪瘟病毒阴性猪的组织研磨液将质粒稀释至浓度为10 000copies/L，保存于-20℃备用。

C.2 阴性对照

阴性对照为非洲猪瘟病毒阴性猪的组织研磨液。

四

附录D （规范性附录）实时荧光PCR反应液配方

实时荧光PCR反应液配方见表D.1。

表D.1 实时荧光PCR反应液配方

组 分

1个检测体系的加入量

2×PCR 缓冲液a

12.5μL

dNTP（2.5 mmol/L）

1.0 μL

上游引物（10 μmol/L）

1.0 μL

下游引物（10 μmol/L）

1.0μL

探针（10 μmol/L）

1.0 μL

Taq 酶b（5U/μL）

0.5μL

去离子水

3μL

总体积

20μL

2×PCR 缓冲液a: 参见附录A.1配方。

Taq 酶b：具有5’→3’外切活性。

五

附录 E （资料性附录）非洲猪瘟病毒实时荧光PCR扩增实例参考

图D.1给出了非洲猪瘟病毒实时荧光PCR扩增实例。

图E.1 非洲猪瘟病毒核酸实时荧光PCR典型扩增曲线示意图

(资料来源：中国兽医协会）

通常，买了新的衣服，只要检查一下没有尘土、油污之类的脏东西就直接穿上了，可您知道吗，有研究表明，纺织衣服的染料里有12种致癌物质，10种会引起皮肤过敏。北京针织行业协会监测站曹主任介绍，衣服的生产环节非常繁琐，比如原材料中的棉、麻，在种植过程中会使用杀虫剂、化肥等预防害虫和植物病毒，农药和各种化学残留物就会留在棉花、麻纤维当中。而在储存这些原材料时，要用五氯苯酚等防腐剂、防霉剂，又增加了有害的残留物。在衣料的生产过程中，还要使用氧化剂、催化剂、阻燃剂、去污剂、增白荧光剂等化学物质。所以说，生产一件衣服的过程其实是有害物质不断增加的过程。而存在于新衣中的荧光粉、福尔马林、游离甲醛等有害物质都会引起皮肤过敏、眼睛不适，咳嗽、呼吸不畅、没食欲、情绪烦躁等问题，严重的甚至会引发癌症。特别是在一些小商贩的店里买的衣服，大多都没有经过严格的监控和去"毒"过程，对身体的危害更大。一些羊皮服装中被检测出致癌染料联苯胺严重超标。品牌的服装在消毒方面会采取一定的消毒措施，但也不能保证不含有害物。

一般来讲，普通消费者是不能通过肉眼鉴别有毒"洋面料"服装的，而且服装上也不会有这方面的标识。建议大家购买进口服装时要到大商场去，而且进口服装常常价格不菲，一旦使用"有毒面料"还会损害健康, 消费者购买时可以向商家索要报关和检验检疫证明的复印件。

在买衣服的时候，不能光图便宜而买劣质面料的服装，挑的时候要看清衣服的标识、厂商的名称和地址、衣服规格、成分含量、洗涤方法以及产品合格证等。另外，2005年1月1日起实施的《国家纺织产品基本安全技术规范》对衣服的基本安全作出了新的规定。从事进料加工的服装生产企业和外贸公司的营销人员在签订进料合同时，都要在质量条款中注明面料质量符合进口国的标准，这一规范也为我们的购买提供了一定程度的保障。此外，挑选衣服的时候还要闻味、观色。如果衣服散发出刺激的异味，就说明甲醛等有害物的残留量比较高，最好不要购买。选颜色时，不妨以浅色调为主，这样甲醛、染色超标的风险会小些。不要以为买的衣服有袋子包装就是干净的,如果不清洗直接穿的话,龙其是保暖内衣,之类的内衣裤, 很容易引起过敏或其他问题。无论是什么材质的衣服，上面的细菌和有害物质都不少， 所以不管是名牌还是普通衣服,买回来时都要清洗一遍才能穿, 尤其贴身内衣、衬衫、秋裤等，最好多洗几次，最大限度地减少生产过程中的甲醛残留。而且您不用担心，新衣服洗净后穿是不会使衣服变旧的。

如果你是拿去干洗的话，拿回家可不能就叠好收拾起来。而应拿到太阳底下晒一晒或者挂在通风地方让干洗剂挥发掉。

生态纺织品必须检测的有害物

禁用燃料：是指某些染料因在生产制造过程中的劳动保护问题而被禁止生产，如苯胺黑在生产过程中会产生有毒物质而被明令禁止生产。而现在指可以通过一个或多个偶氮基分解出有害芳香胺的染料。目前常用染料中涉及到的总共有191种染料（含涂料），这些禁用染料在整个染料种类中占有很重要的比例，再加之配色的需要，纺织品上含有禁用染料的比例就更大。

有机氯载体：涤纶纤维在常温常压下，采用的是载体法染色，这种方法所使用的有机氯载体均为有毒物质，所以各国都已禁止使用，这些被禁用的有机氯载体主要包括：一氯邻苯基苯酚、甲基二氯基苯氧基醋酸酯、二氯化苯、三氯化苯等。

甲醛残留物：甲醛被广泛用作反应剂，其目的主要是提高助剂在织物上的耐久性。其使用的范围包括树脂整理剂、固色剂、防水剂、柔软剂、粘合剂等、涉及面非常广。由于这些助剂自身的游离甲醛很难低于规定的极限值。甲醛本身似乎并不出现对细胞的诱变和畸变，但在蛋白质生物细胞中，已发现与甲醛反应的N－羟甲基化合物的代谢物呈现突变性。

防腐剂：防腐剂也称防霉剂，为便于纺织半成品（如坯布）、成品的贮存，生产过程中（主要上浆过程）一般要加入矢量防腐剂，纺织品上所用的防腐剂主要有五氯苯酚（PCP）合2－萘酚等。PCP是一种重要的防腐剂，自棉纤维浆料和羊毛的储存、运输时常用，它还用在印花浆中作增稠剂，在某些整理乳液中作分散剂等。PCP具有相当的生物毒性，而且往往残留在纺织品上，在人体内产生生物积累，危害人体健康。

可溶性重金属残留物：纺织品存在的重金属来源于以下几个方面――天然纤维对土壤空气中重金属的吸收；使用金属络合染料；印染加工中的各类助剂中含有的重金属等。重金属一旦为人体过量吸收便会向肝、骨骼、肾及脑重积蓄，当积蓄达到一定程度时，对人体健康便造成巨大的损害。这些重金属，虽其残留量都是痕量级的，但所涉及的种类较多，其中OKO100便明确规定了9种，德国日用危险品法还首次浆锑（Sb）列入受限制的重金属之列。

农药（杀虫剂）残留量：棉麻纤维的生长过程中常使用某些杀虫剂，以抵抗害虫侵害，某些动物纤维往往会存有残留的农兽药，虽毒性强弱不一，但都易被皮肤接触吸收，尤其六六六被视为一种会诱发癌症的杀虫剂。OKO100列出9种限量农药，并分别规定了其残留量的限量和总残留的浓度。 织物酸碱度（pH值）：人类的皮肤表层一般呈弱酸性，以纺织疾病的入侵。因此纺织品上PH值控制在中性及弱酸性时对皮肤最为有益。

染色牢度：表面看来，似乎织物的染色牢度不涉及到纺织品的生态问题，与人体健康无多大关联。但是，人类的汗液，唾液种酶的作用，能够促进染料分散而导致对人体健康的损害，OKO100对染色牢度也都规定了限量指标。

特殊气味（如霉味，恶臭味、鱼腥味或其它异味）：气味浓烈则表明过量的化学药剂或有害成分残留在纺织品种，因而有危害健康的可能。因此，各种服装上特殊的气味仅仅允许有微量存在。指标的测试在纺织行业尚属新的项目，有关这方面的研究或检验方法的制定尚属空白。