8-羟基喹啉的合成

总体判断思路：分子内氢键仅在分子内部两个可能发生氢键作用的基团的空间位置合适时才会形成。不合适时，不能形成分子内氢键，只能形成分子间氢键。通常较多的是分子间氢键

一、氢键形成的条件

1、 与电负性很大的原子A 形成强极性键的氢原子

2、较小半径、较大电负性、含孤电子对、带有部分负电荷的原子B (F、O、N)

要判断是否存在分子内氢键，通常一定要画图，分析空间位置。

二、分子内氢键：氢键发生在同一分子内者

1、在分子内部除了应具备形成氢键的原子（与H连接的F、O、N）。

2、还必须满足：形成氢键的原子处于合适的位置方能形成。通常以六边形或五边形的生成最适合，且尽可能在同一平面上。如邻硝基苯酚、邻氨基苯酚

以邻硝基苯酚为例，可能形成氢键的基团是硝基和羟基，这两个基团靠得较近，可以形成分子内氢键。相反如果硝基处于间位或对位，两个基团离得太远，不能形成分子内氢键（可能形成氢键的两个基团中X-H-Y间距离超过0.3纳米就不能形成氢键了）

希望能帮到你

5～2可以，得到可溶性树脂，易导致凝胶，95℃左右反应。反应第一步生成一和二羟甲基脲，工业上以碱作催化剂，以保证树脂能固化，生成脲醛树脂。尿素甲醛树脂.0，甲醛/，如果用酸催化，平均分子量约10000尿素之摩尔比为1。尿素与37%甲醛水溶液在酸或碱的催化下可缩聚得到线性脲醛低聚物，然后羟甲基与氨基进一步缩合

上网自己查苯胺和1-氨基-2萘酚：苏丹红I的代谢产物苯胺有毒，依据其对血红蛋白毒性作为敏感终点，其最小观察到有害作用剂量(LOAEL)为7mg/kg/day，但在慢性毒性试验中尚未求出最大未观察到有害作用剂量(NOAEL)。基于通过食品、空气和饮水的暴露途径，依据LOAEL为7mg/kg/day，得出其安全限(MOS)为0.7×10-6mg/kgbw/day。有研究显示，人体多次每日摄入0.4mg/kg苯胺可引起血红蛋白毒性。 苯胺在体内外均具有遗传毒性，被IARC列为三类致癌物，尚不能确定对人类有致癌性。动物试验显示，给大鼠喂饲苯胺(72mg/kg)104周，脾脏肿瘤发生率明显升高。以最坏的假设如人体每天最大可能摄入苏丹红I为1750?g，则理论上通过还原反应会产生656?g的苯胺，相当于人体每天摄入11?g/kg(相当于20克胡萝卜中的苯胺含量)，动物试验诱发脾脏肿瘤剂量72mg/kg约是其6.5×103倍。如以每天人体摄入较低的苏丹红I5?g来推算，则理论上通过还原反应会产生1.9?g的苯胺，即相当于人体每天摄入0.03?g/kg，诱发脾脏肿瘤剂量72mg/kgBW约是其2.4×106倍。 代谢产物1-氨基-2萘酚可引起鼠伤寒沙门氏菌T100基因突变，可诱发小鼠膀胱肿瘤

氨基苯酚又称羟基苯胺、氨基羟基苯。有3种异构体，即邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚。1874年Baeyer等首先制得对氨基苯酚。因羟基和氨基的相对位置不同，三者在物理化学性质方面也不相同。本品显弱碱性及弱酸性以及强还原性。因同时具有氨基和苯酚两个基团，因此具有二者的通性。在空气和日光中很不稳定，尤其是在湿空气中对氧敏感，特别是邻位和对位更易被氧化而使颜色加深，主要是氧化后生成氨基吩恶嗪衍生物。

苯酚硝化时会产生部分邻硝基苯酚，还原后会有邻氨基苯酚，上乙酰基时会产生邻乙酰氨基苯酚

对氨基苯酚上乙酰基时可能会产生乙酸对氨基苯酚酯和乙酸对乙酰胺基苯酚酯，同样上述副反应也可能产生乙酸邻氨基苯酚酯和乙酸邻乙酰胺基苯酚酯

有机碱在水溶液中的解离常数(25oC)

Dissociation Constants of Organic Bases in Aqueous Solution (25oC)

序号(No.)

名称(Name)

化学式(Chemical formula)

Kb

pKb

1

甲胺

CH3NH2

4.17×10-4

3.38

2

尿素(脲)

CO(NH2)2

1.5×10-14

13.82

3

乙胺

CH3CH2NH2

4.27×10-4

3.37

4

乙醇胺

H2N(CH2)2OH

3.16×10-5

4.50

5

乙二胺

H2N(CH2)2NH2

8.51×10-5(K1)

4.07

7.08×10-8(K2)

7.15

6

二甲胺

(CH3)2NH

5.89×10-4

3.23

7

三甲胺

(CH3)3N

6.31×10-5

4.20

8

三乙胺

(C2H5)3N

5.25×10-4

3.28

9

丙胺

C3H7NH2

3.70×10-4

3.432

10

异丙胺

i-C3H7NH2

4.37×10-4

3.36

11

1,3-丙二胺

NH2(CH2)3NH2

2.95×10-4(K1)

3.53

3.09×10-6(K2)

5.51

12

1,2-丙二胺

CH3CH(NH2)CH2NH2

5.25×10-5(K1)

4.28

4.05×10-8(K2)

7.393

13

三丙胺

(CH3CH2CH2)3N

4.57×10-4

3.34

14

三乙醇胺

(HOCH2CH2)3N

5.75×10-7

6.24

15

丁胺

C4H9NH2

4.37×10-4

3.36

16

异丁胺

C4H9NH2

2.57×10-4

3.59

17

叔丁胺

C4H9NH2

4.84×10-4

3.315

18

己胺

H(CH2)6NH2

4.37×10-4

3.36

19

辛胺

H(CH2)8NH2

4.47×10-4

3.35

20

苯胺

C6H5NH2

3.98×10-10

9.40

21

苄胺

C7H9N

2.24×10-5

4.65

22

环己胺

C6H11NH2

4.37×10-4

3.36

23

吡啶

C5H5N

1.48×10-9

8.83

24

六亚甲基四胺

(CH2)6N4

1.35×10-9

8.87

25

2-氯酚

C6H5ClO

3.55×10-6

5.45

26

3-氯酚

C6H5ClO

1.26×10-5

4.90

27

4-氯酚

C6H5ClO

2.69×10-5

4.57

28

邻氨基苯酚

(o)H2NC6H4OH

5.2×10-5

4.28

1.9×10-5

4.72

29

间氨基苯酚

(m)H2NC6H4OH

7.4×10-5

4.13

6.8×10-5

4.17

30

对氨基苯酚

(p)H2NC6H4OH

2.0×10-4

3.70

3.2×10-6

5.50

31

邻甲苯胺

(o)CH3C6H4NH2

2.82×10-10

9.55

32

间甲苯胺

(m)CH3C6H4NH2

5.13×10-10

9.29

33

对甲苯胺

(p)CH3C6H4NH2

1.20×10-9

8.92

34

8-羟基喹啉(20℃)

8-HO—C9H6N

6.5×10-5

4.19

35

二苯胺

(C6H5)2NH

7.94×10-14

13.1

36

联苯胺

H2NC6H4C6H4NH2

5.01×10-10(K1)

9.30

4.27×10-11 (K2)

10.37

加热产生水蒸汽，待水蒸汽连续均匀时关闭T形管，使蒸汽进入三颈瓶。将油状物水蒸汽蒸馏至冷凝管无黄色油状物为止，冷却后得到的黄色固体为邻硝基苯酚，因为邻硝基苯酚可形成分子内氢键，沸点相对较低，可被水蒸汽带出。产量4.0～4.5g，产率19%～22％。

N-苯基邻氨基苯甲酸是一种灵敏的内用氧化-还原指示剂。特别适 用于钢铁分析中测定钒等。又名钒试剂，是常用的合成吖啶类化合物的重要中间体，广泛应用于抗疟药、抗炎药、抗肿瘤药等。分子式C13H11NO2。 分子量213.24。叶 片状结晶。熔点183 ～184℃(分解)。溶 于热乙醇，难溶于热 水、热苯及乙醚。

制备[4]

在带有温度计和回流管的反应瓶中加入溶剂，边搅拌边依次加入一定量的邻卤苯甲酸、碳酸钾、催化剂和苯胺，将体系升温后回流开始反应，TLC 追踪显示反应完毕后停止加热。加入冷却水使体系降温至 60～80℃，加入活性炭和九水硫化钠，持续搅拌至体系均匀后过滤，再加入浓盐酸调节滤液 pH 至 1～2，将析出物过滤、 水洗、烘干， 经柱层析纯化后得到 N-苯基邻氨基苯甲酸，反应方程式如下:

胡孝伦等人以邻卤苯甲酸和苯胺为主要原料,采用乌尔曼缩合法合成了N-苯基邻氨基苯甲酸,研究了原料、催化剂、温度、溶剂等因素对反应的影响。实验结果表明,邻碘苯甲酸的反应活性较高氧化铁铜催化剂的活性对温度变化不敏感,在不同温度下均有较好的催化效果,而以铜粉、氧化铜或氯化铜为催化剂时反应温度越高催化效果越好以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂时产物收率整体较高,最高可达92%。

应用[2-3] [5]

CN201410437363.1公开了一种测定钒铁合金中钒元素的方法，该方法在硫磷混酸介质中用高锰酸钾将钒氧化成五价，过量的高锰酸钾在尿素存在下用亚硝酸钠还原，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，测定范围为0.5%以上。该方法将称样量减少为0.1g，将溶解试样过程改为：加入盐酸20-50mL、硝酸5-15mL、磷酸10mL，微热至试样溶解，加入1+1硫酸30mL，加热蒸发至冒硫酸烟2-3分钟。稍冷，加水50mL，加热溶解盐类。这样改进后，很容易做到溶解试样完全，溶样时间大幅度缩短，在既不影响检测结果准确性的前提下，提高工作效率。

CN201410122824.6公开了一种锡铈合金电镀溶液硫酸铈含量的测定方法，属电镀溶液分析技术领域，其主要技术特征是它采用一定浓度的高氯酸、磷酸、硝酸对待测电镀溶液进行氧化处理，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定四价铈为三价铈的方法来测定锡铈合金电镀溶液中硫酸铈的含量，该测定方法具有检测简单，检测过程方便、快捷、环保，费用成本低，检测结果准确一致等特点。

CN201410415911公开了一种钒电池电解液中四价和五价钒离子浓度的测定方法，是在正极试液中在硫酸介质下用高锰酸钾将四价钒氧化成五价钒，在尿素存在下，用亚硝酸钠分解过量的高锰酸钾，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，采用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，测定电解液中总钒离子浓度。在另一正极试液中在硫酸介质下，以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，采用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，测定正极电解液中五价钒离子浓度。总钒离子浓度减去五价钒离子浓度即得四价钒离子浓度。本发明不仅操作方便，而且测定的钒电池电解液中四价和五价钒离子浓度准确率高，其测定结果有良好的稳定性、重现性和准确性，完全能满足日常测定钒电池电解液中四价和五价钒离子浓度的需要。

应该可以反应。丙酮和苯酚在硫酸的催化下可以缩合成双酚A，与这个反应类似。而邻氨基苯酚的活性高于苯酚，环己酮也是活性较高的酮，可推知二者可以反应。以上只是推测，我也没有看过关于这个反应的文献。