硫代乙酸的制取
黄色发烟液体。有不愉快的辛辣气味。熔点<-17℃。沸点93℃。密度1.068g/cm3(20℃)。折射率1.4630。闪点11℃。溶于水、醇和醚。由冰醋酸与五硫化二磷共热回流反应而得。用作有机合成中的乙酰硫基化剂和巯基化剂,用于制胱氨酸和巯基羧酸类化合物,还用作杀菌剂、聚合物改性剂和添加剂的合成。
1.由无机或有机含硫化合物与一氯乙酸的钠、钾盐反应则得。如:一氯乙酸与硫化钠、硫磺反应生成二硫二乙酸,然后用锌和酸还原;或硫代氨基甲酸酯与一氯乙酸反应,其产物经水解制得;一氯乙酸与硫脲反应,生成异硫脲代乙酸,然后用氢氧化钡转化沉淀,再用硫酸酸化制成巯基乙酸水溶液,经蒸发可制得60%-70%溶液,收率70%以上。
2.在温度不超过25℃下,将碳酸钠溶液加到氯乙酸中至ph值7~8,然后加入硫脲反应,生成乙酸脲,所得乙酸硫脲在保温78~80℃下与氢氧化钠反应2h,反应结束后冷却至40℃,加入浓盐酸至ph值为3,再用乙醚萃取,萃取所得乙醚层加入活性炭充分搅拌后过滤,滤液加锌粉后减压精馏,即得纯品硫代乙醇酸。
3.搅拌下将16%的氯乙酸水溶液与15%的硫氢化钾水溶液混合,ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2( 摩尔比) 。加热,加入与氯乙酸相同物质量的氯化钡饱和溶液,然后加入25%的浓氨水,搅拌均匀后,静置,过滤,滤液中加入等体积的浓盐酸,再用乙醚萃取,蒸馏除去乙醚,最后,在2000Pa蒸馏,收集104~106℃馏分,即得成品硫代乙醇酸。
4.硫氢化钠和氯乙酸在硫化氢和氮气的作用下制得。
5.氯乙酸、硫代硫酸钠与氢氧化钠合成,然后经酸解、萃取、蒸馏得到成品。
生成硫单质和二氧化硫。硫代硫酸钠中的硫化合价上升,硫酸中的硫化合价下降,产生了零价的硫。硫代硫酸钠与盐酸反应化学式为Na₂S₂O₃+2HCl=2NaCl+S(沉淀)+SO₂(气体)+H₂O。
硫代硫酸钠为氰化物的解毒剂。硫代硫酸钠无色、无臭,味咸;在干燥空气中有风化性,在湿空气中有潮解性;水溶液显微弱的碱性反应。
中文名称
硫代乙酸
中文别名
硫代醋酸乙硫羟酸
英文名称
ethanethioic
S-acid
英文别名
CH3COSHThioaceticacidThioacetic
acidthioacetic-S-acidthio-aceticaciThiacetic
acidthioaceticthiolacetic
acidTHIACETIC
ACIDThioacetic
AcidRacecadotril
impurity
AThioessigsureethanethioic
AcidUsaf
EK-P-737Thiolacetic
acidEthanethioic
Acidethanethiolic
acid
CAS号
507-09-5
分子式
C2H4OS
分子量
76.11760
物化性质:
外观性状
透明,黄色液体带有一种强烈的,令人不愉快的气味
折射率
n20/D
1.465(lit.)
闪点
52 °F
储存条件
库房通风低温干燥,与氧化剂、碱类分开存放
熔点
-17
°C
密度
1.07
水溶解性
27
g/L
(15
ºC)
(hydrolyse)
沸点
97
°C
硫代乙酸的用途:
检定钴和铅。测定钼。在稀氨液中代替硫化氢作金属沉淀剂。合成硫醛和硫酮。组织化学中作胆碱酯酶的底物。
2、由于醋酸钠和硫酸钠都是离子化合物,具有都能溶解在水中,而乙酸正丁酯是难溶解在水中的有机物,因此可以用分液的方法分离(上层为乙酸正丁酯)
3、为了得到比较纯净的乙酸正丁酯,则可以加氧化钙,然后蒸馏。这个时候还可以避免少量的水被蒸馏出来。
(1)为了防止酸液飞溅,应该将密度大的液体加入到密度小的液体中,应将浓硫酸加入到乙醇中,防止硫酸溶解时放出大量的热导致液体飞溅,另外,加热时,试管内液体的体积不超过试管容积的1/3”,加入药品的顺序为在一个30mL大试管中注入2mL乙醇,再分别缓缓加入2mL乙酸、3mL浓硫酸(乙酸和浓硫酸的加入顺序可互换),边加边振荡试管使之混合均匀(药品总用量不能超过10mL),
向试管中先加入2mL乙醇,然后边振荡边慢慢加入3mL浓硫酸和2mL冰醋酸;
(2)制备乙酸乙酯时常用饱和碳酸钠溶液吸收乙酸乙酯,主要是利用了乙酸乙酯难溶于饱和碳酸钠,乙醇与水混溶,乙酸能被碳酸钠吸收,易于除去杂质。
(3)加热不均匀易造成Na2CO3溶液倒流进加热反应物的试管中,导致试管破裂,使用球形干燥管除起到冷凝作用外,另一重要作用是防止倒吸,试管中液体不互溶,分层,用分液方法分离,实现酯与乙酸和乙醇的分离,分离油层和水层,所以分离乙酸乙酯必须使用的一种玻璃仪器是分液漏斗。
(4)图中甲、乙两个装置的不同点,乙装置能将易挥发的反应物乙酸和乙醇冷凝回流到反应容器中,继续反应,而甲不可。
(5)羧酸与醇发生的酯化反应中,羧酸中的羧基提供-OH,醇中的-OH提供-H,相互结合生成水,其它基团相互结合生成酯,同时该反应可逆
注意事项:
① 搬运及使用前,必须做好准备工作:穿戴好耐酸碱手套等;认真检查瓶有无破损,瓶盖有无拧紧;
② 搬运时应轻搬轻放,不得抛掷、倾斜和倒置;
③ 配制硫酸溶液时,要将硫酸沿容器壁缓缓倒入水中(不能相反)并不断轻轻搅拌;
④ 严禁皮肤与硫酸接触,若不小心溅上皮肤,要立即用抹布擦去,再用水冲洗干净,严重者立即就医,若不慎入眼,立即用大量的清水冲洗干净,并立即就医。
2.硝酸:强腐蚀性液体,化学式为HNO3,强氧化剂,光照下放出有毒气体。
(一)理化性状和用途
无色液体,易挥发有刺激性。浓硝酸(98%)在空气中有“发烟”现象 此烟为五氧化二氮即硝酐,在空气中与水汽形成硝酸雾,不久即分解,其中最主要的是二氧化氮。工业硝酸常呈黄色,是溶有二氧化氮之故。浓硝酸加热时有硝酸蒸汽,密度:2.2,不久也分解,主要成为二氧化氮。用于制造氮肥、黄色炸药、药品。也用作工业上的酸洗剂及试剂。
(二)毒性
对皮肤、粘膜有强烈的刺激作用。
最高容许浓度:5 mg/m3 (以NO2计)
(三)短期过量暴露的影响
吸入:吸入硝酸气雾引起呼吸道刺激症状。大量吸入可引起肺水肿。
眼睛接触:硝酸液溅入眼内,可产生化学灼伤。
皮肤接触:硝酸液接触皮肤,可引起化学灼伤。皮肤灼伤后呈黄色逐渐变为褐色最后呈黑色。
(四)长期暴露的影响
长期吸入低浓度硝酸气雾。,能引起牙齿酸蚀症及慢性阴塞性肺病。
(五)火灾和爆炸
火灾危险性极大,氧化力强,与还原剂反应时可引起火灾和爆炸。
(六)化学反应性
硝酸是强氧化剂,可使许多有机物氧化而焦化。
(七)人身防护
吸入:工作环境中硝酸气雾超过暴露限值时应佩戴有黄色色标滤毒盒(罐)的防毒面具。
眼睛:带化学防溅眼镜。
(八)急救
吸入: 将患者移离现场至空气新鲜处,保温、安静,必要时吸氧。
眼睛:用大量清水冲洗至少20分钟。
皮肤:迅速脱去污染衣服,用大量清水冲洗污染皮服皮肤。然后用5%碳酸氢钠溶液湿敷。
3 冰 醋 酸
一理化性质和用途
有酸性气味的无色透明液体,密度:1.05;冰点:16.6℃;沸点:118.1℃
二、毒性
属低毒类,可经消化道、呼吸道、皮肤吸收,对眼、皮肤和上呼吸道有刺激作用。
三、短期过量暴露的影响
吸入:吸入较高浓度的乙酸气溶胶,可出现咳嗽、呼吸困难、咽部刺激、咽干、鼻分泌物增加、鼻出血、头疼等刺激性症状。
眼睛接触:引起眼睑水肿、结膜充血。
皮肤接触:轻者出现红斑,重者出现化学灼伤,有水泡和疼痛。
(四)、长期暴露的影响
长期吸入乙酸蒸气或气溶胶可对人体产生慢性作用,出现咳嗽、咳痰、胸部紧迫感及鼻窦炎等症状。个别的接触者引起哮喘发作,局部皮肤发黑和角化、鼻黏膜和牙齿的腐蚀斑和贫血等。
(五)、火灾和爆炸
醋酸蒸气可与空气生成爆炸性混合物,直接造成火灾或释放出氢气,而造成火灾危害。着火时,雾状水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳灭火,并用水保持火场中容器冷却。
(六)、化学反应性
有空气时,与多种金属直接接触都能产生氢气,16.6℃是纯醋酸结晶(冰醋酸),其蒸气可在空气中燃烧,先兰色火焰。产生二氧化碳和水蒸气。
七、人身防护
吸入:当空气中蒸气浓度不明时,应佩带有黄色色标滤毒盒(罐)的防毒面具。
皮肤:穿戴防护服、防护手套。工作场所应备有可用的安全淋浴和眼睛冲洗器具。
八、急救
吸入:将患者移入新鲜空气处,如呼吸停止,应立即进行人工呼吸。
眼睛接触:使眼睑张开,用生理盐水或微温的缓慢的水流冲洗患眼至少20分钟。
皮肤接触:迅速脱去污染衣服,用大量清水充分冲洗污染皮肤。
口服:应以碳酸氢钠稀溶液作催吐剂。
2.在一份中加入足够的Ba(NO3)2,然后过滤,测量沉淀质量为m2
3.通过计算,算出H2SO4的质量是m3(Ba(NO3)2+H2SO4=BaSO4+2HNO3
4.计算硫酸的含量m3/m1
5.在另一份加入足够的Mg,把收集的气体称量为m4
6.通过计算,算出CH3COOH的质量m5(2CH3COOH+Mg=(CH3COO)2Mg+H2
7.计算乙酸的含量m3/m1