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OPP技术是什么

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2023-01-01 00:17:00

OPP技术是什么

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2025-05-01 10:17:52

邻苯基苯酚(O-phenylphenol,英文缩写OPP)是一种重要的精细有机化工产品,由于邻苯基苯酚具有广泛的应用,随着以邻苯基苯酚为原料的新产品的不断开发,近几年来,国内外市场对邻苯基苯酚的实际需求量将大幅增长。

1、邻苯基苯酚(OPP)的特性及用途

邻苯基苯酚,为白色片状结晶,是重要的新型精细化工产品和有机中间体,广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂,合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域,其具体用途如下:

A、防腐杀菌

由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高,并且有广谱的杀菌除霉能力,而且无毒无味,是较好的防腐剂,可用于水果蔬菜的防霉保鲜,特别是用于柑桔类的防霉,也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等,可使腐烂降低最低限度。

B、合成纤维的染色载体

邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体,也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。

C、合成新型含磷阻燃材料

由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时,会在材料表面形成石墨状炭化膜,使聚合物与空气隔绝,具有良好的阻燃性能,阻燃效率高,并且挥发性低,耐油和耐水解性好,应用越来越广泛,并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。以邻苯基苯酚为原料,可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO,主要有以下应用:

(1)合成阻燃聚酯

DOP0为原料与衣康酸反应,生成中间体ODOP-BDA,可部分代替乙二醇,得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明,当PET和PEN中磷含量分别达到 0.75%和0.5%时,聚酯表现出良好阻燃效果。目前世界聚酯年生产量已达3000多万吨,若其中有5%是含磷阻燃聚酯,则需邻苯基苯酚50000t/a以上。

(2)合成阻燃环氧树脂

环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点,广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域,2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。DOPO与苯醌反应生成ODOPB,部分代替双酚A,形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。研究表明,新合成的含磷阻燃环氧树脂,在P 含量为2.1%时,阻燃效果已优于含17.26%的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟,同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。

(3)改进高聚物有机溶解性

以DOPO为原料,合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP,所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂,同时,在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。

(4)作为合成抗氧剂的中间体

台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂,用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂,台塑集团用于电脑的铜基薄板,并且具有良好的热稳定性。

(5)合成高分子材料的稳定剂

日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂,在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物,能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。

(6)合成发光母体

有机发光二极管是重要的光电子材料,Sun等人以DOPO衍生物为单体,合成具有发光性质的聚合物,DOPO衍生物起到发射团作用,能发射波长为325-350nm的蓝光,可应用于有机发光二极管。

D、作为合成新型高聚物的单体

酚醛树脂具有力学强度高、电绝缘性能好、耐热性能优良、难燃等优点,被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂等,但是,酚醛树脂也存在缺点,如耐热性差等,以邻苯基苯酚代替苯酚,合成新的酚醛树脂,此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。

E、合成新型药物

据有关报道用邻苯基苯酚合成用于胆固醇酯水解抑制剂、抗痉挛药物、消炎药及镇痛药和某些皮肤病用药。

F、其他应用

邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂,邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物,可用于纤维的改性,含氯有机化合物的稳定剂,合成树脂反应性稀释剂及改性剂,同时也是反应中间体。

综上所述,邻苯基苯酚用途十分广泛,随着邻苯基苯酚的进一步研究和开发,它的应用领域将更加拓宽。

2、国外生产与市场状况

国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国,邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家,主要采用氯苯为原料生产;德国拜耳公司主要采用环己酮为原料,经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。

德国拜耳公司环己酮缩合脱氢法生产OPP工艺情况见下表1。

表1

项目

拜耳公司

环己酮单耗

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

浓硫酸

废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

16000小时以上

副产氢气利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

邻苯基苯酚色泽

白色片状结晶

生产规模(t/a)

20000

3、国内生产与市场状况

我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚,提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制,国内采用此工艺生产的企业并不多,产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转,邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口,严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。

20世纪90年代初期,伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大,我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮,国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。1992~1994年,中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究;1993~1995年,北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究,在南京投资建设了1条生产线,但由于成本太高,产品卖不出去,现处于半停产状态;盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证,2000年建立了OPP实验室,2001年,盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺,在催化剂活性上有了较大创新,通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂,在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低,解决了该工艺催化剂的活性难题。2003年在国内首家建成了200t/aOPP中试生产装置并通过省级科技成果鉴定,2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心,致力OPP产业化研究和OPP应用研究,才在国内首次实现了大规模工业化的生产。2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目,随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施,从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局,凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料,将加速退出市场,阻燃材料产业技术升级换代势不可挡,阻燃材料将“四分天下”。

OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂,在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐,可使腐烂降低到最低限度,美、英、日等国还允许用于蔬菜,苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂,杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。美国环境保护局(EPA)允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种,并且认为该类产品是无毒的,另外还用于纤维素、蛋白质材料,包括木材,皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚,仅限于采用环己酮工艺生产的,其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。

4、邻苯基苯酚的生产工艺

邻苯基苯酚的生产方法目前主要有分离法和合成法。邻苯基苯酚(OPP)的生产方法可以分为分离法和合成法两种。

分离法从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右,其他成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏,分离出混位苯基苯酚馏分段,真空度为400~500mm汞柱,温度在65~75℃开始截取100℃以上,但不得超过135℃。再将混合物(主要是2-羟基联苯和4-羟基联苯)加热溶解于三氯乙烯中,经冷却、分离出4-羟基联苯结晶,经离心过滤、干燥得到4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤,再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静止分离后,取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水,即得钠盐成品。由于受资源的限制,分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。

合成法,国内外开发了许多用有机合成技术生产邻苯基苯酚的工艺方法,按照使用原料不同主要有以下几种:联苯抱氧法,将2-联苯抱氧(2-联苯撑氧,Diphenylene oxide)与金属钠一起在约200℃加热,然后用酸分解生成物,即得OPP氨基联苯重氮化水解法,将2-氨基联苯重氮化,然后水解而得联苯磺化水解法,将联苯用发烟硫酸磺化,用苛性钠进行碱熔,然后将所得产物进行酸化即得(除邻位产物外还有对位产物),单耗为联苯1.13t/t、发烟硫酸0.77t/t、烧碱0.59t/t环己酮缩合脱氢法,环己酮液相缩合成二聚酮,二聚酮气相催化脱氢成为OPP,再经蒸馏、重结晶得纯OPP氯苯、苯酚偶合法,以氯苯和苯酚为原料,采用相转移催化合成邻苯基苯酚。本文着重介绍目前工艺比较先进的环己酮缩合脱氢法生产邻苯基苯酚的生产工艺。

(1)生产工艺过程及说明

由环已酮为原料生产邻苯基苯酚工艺过程如下框图:

基本反应方程式见下图

环已酮缩合采用多釜串联连续化技术,环已酮和催化剂连续加入第一只反应釜进行反应,并依次进入第2、3只釜,生成的水由带水剂带出经分相后,带水剂回到各只釜,反应生成的水汇总后进入水洗装置用于连续水洗。分出的催化剂再循环进入第一只反应釜,水洗后的反应产物连续进入连续精馏装置,蒸出未反应的环已酮,再循环进入第一只反应釜反应。精双聚体计量后进入脱氢反应器反应,生成的粗OPP经过精馏去掉轻组份后,99%以上的OPP在混合釜中加入稳定剂后去连续切片和包装,另一部分需重结晶、离心和干燥得到99.5%以上的OPP产品。

(2) 关键工艺技术和创新点

邻苯基苯酚生产技术有以下关键技术和创新点:

(a)环己酮缩合采用超强固体酸催化剂和多釜串联连续化技术

环己酮缩合反应一般专利文献均采用浓硫酸作催化剂,反应温度在120℃,单程转化率在50%左右,总收率为85%,反应结束后用碱中和反应液,设备腐蚀严重,且有大量的废水,环境污染严重。

邻苯基苯酚采用一种超强固体酸作催化剂,用量2-3%,反应温度120℃左右,单程转化率60%,总收率90%以上,该催化剂可重复使用,完全是清洁生产工艺,解决了废水的产生。

采用多釜串联连续化技术克服了现生产操作麻烦、设备投资大等缺点,可实现全自动连续化。

(b) 高效的脱氢催化剂

脱氢催化剂以铂为主催化剂,添加2-3种助催化剂,其中一个为稀土元素,载在特制载体上的Pt0.5%-稀土5%的催化剂,以氢为载气,反应温度 350-370℃,以双聚体液相空速为0.2-0.4h-1的高负荷下,双聚体转化率达98%,选择性达93%以上,连续运转5000小时以上仍保持邻苯基苯酚收率90%以上。而国内的专利资料,催化剂负荷为0.2h-1,连续运转200小时,邻苯基苯酚效率已明显下降。

(c) 连续化产品精制技术

环己酮缩合产物采用薄膜蒸发+两塔连续精馏的精制技术。

脱氢产物采用高真空分子蒸镏技术和连续重结晶技术,连续重结晶将重结晶、离心分离、干燥和包装组成连续化系统,满足产品高纯度、生产安全和自动化的要求。

(d)高纯度的产品

邻苯基苯酚纯度可高达99.5%以上,满足出口和杀菌、防霉、保鲜剂领域的需要。

(e)特制的产品稳定剂

精制产品加入特制的稳定剂0.05-0.2%,使产品为白色片状结晶的色泽有了保证,满足了出口之需要。而不加上述稳定剂,产品放置不到一个月就变成淡红色。

(3)国内外同类技术、产品主要参数比较。

邻苯基苯酚由环己酮缩合、脱氢的合成方法生产,国内虽有少数单位发表了少量研究论文,但尚未见有工业化生产的报道。由环己酮合成邻苯基苯酚的生产技术,在国内由盐城华业医药化工有限公司首家建成了年产200吨邻苯基苯酚中试装置,于2002年12月一次试车成功,填补了国内空白,环己酮缩合采用超强固体酸作催化剂,环己烷作带水剂,总收率达90%以上,催化剂可循环重复使用。脱氢反应采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制,脱氢转化率达98-100%,收率达90%以上,目前催化剂可稳定运转9000小时以上,OPP产品纯度达99.5%,产品已外销美国、德国、日本、印度和台湾等国家和地区。

国外采用环己酮合成邻苯基苯酚主要是德国拜耳公司,生产能力20000t/a,未见有工业化技术和水平的报道。经盐城市华业医药化工有限公司与该公司交流,拜耳公司环己酮缩合采用硫酸作催化剂,有大量废水,脱氢也采用贵金属铂催化剂,寿命为10个月左右,产品纯度≥99.5%,副产氢气已利用。盐城市华业医药化工有限公司公司生产的邻苯基苯酚与国内外产品质量及技术水平对比见下表2-1、表2-2、表2-3。

表2-1OPP主要质量指标与国外产品对照表

序号

指标名称

单位

盐城华业OPP

德国拜耳OPP

1

外观

/

白色片状晶体

白色片状晶体

2

OPP含量

99.5

99.5

3

熔点范围

56-58

54-58

4

澄清度

0.1mol/l

无色透明液体

无色透明液体

5

氯离子

ppm

<50

<50

6

硫酸盐

ppm

<50

<150

表2-2 OPP生产工艺对照表

序号

指标名称

盐城华业

德国拜耳

日本三光

1

工艺路线

环已酮合成法

环已酮合成法

苯酚氯苯缩合法

2

成本

3

三废

有废水

有废水

4

缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

表2-3盐城华业公司与拜耳公司技术水平对比表

华业公司

拜耳公司

环己酮单耗

1.6-1.65

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

废水

无废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

9000小时

16000小时

副产氢气利用

未完全利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

≥99.5%

OPP色泽

白色片状结晶

白色片状结晶

生产规模(t/a)

10000

20000

价格(万元/t)

5.0

6.5

销售

全球

欧美

综上对比,本项目具有强大的性能价格比和广阔的市场前景、市场竞争优势明显。

结束语

随着邻苯基苯酚的应用领域不断拓展,国内外对邻苯基苯酚的需求量将逐年大幅度增长,主要用于生产抗氧剂和阻燃剂,杀菌防腐剂、生物杀虫剂、水果和蔬菜保鲜剂等。由于OPP国际市场需求的递增,韩国求购将会在3000t/a以上,日本求购将会在10000t/a以上,用于生产抗氧剂和电子产品中,欧美也提出了10000t/a 的需求,台湾一公司向我国寻求5000t/a的邻苯基苯酚,用于各类阻燃剂的生产。随着我国的入世,水果、蔬菜出口量增加,对其防腐杀菌保鲜要求提高,以及用于合成新型阻燃建材,邻苯基苯酚的需求量将有较大增长,预计到2006年我国国内需求量达5000t/a以上。可见邻苯基苯酚具有广阔的国内外市场。

目前我国邻苯基苯酚生产水平与世界先进水平相比较尚有差距,主要差距有以下几方面:(1)环己酮单耗偏高(2)脱氢催化剂寿命短, 由于是贵金属催化剂,它在总成本中占的比例较大(3)副产氢气未得到有效利用(4)邻苯基苯酚的下游产品尚未大力开发,拜耳公司利用本公司邻苯基苯酚开发的杀菌防腐剂在世界上具有垄断地位(5)生产规模小,德拜耳公司生产规模达20000t/a,因此我国邻苯基苯酚生产企业的综合经济效应差。因此,迫切需要我们一方面不断完善生产工艺,扩大生产规模,降低生产成本,建成具有自主知识产权的国际先进水平的万吨级OPP生产装置,提高我国在精细化工中的国际地位,构建民族产业技术高地;另一方面也需要生产企业不断开发下游产品,提高产品综合经济效益,以缩小与国外的差距。

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2025-05-01 10:17:52

邻苯基苯酚(O-phenylphenol,英文缩写OPP)是一种重要的精细有机化工产品,由于邻苯基苯酚具有广泛的应用,随着以邻苯基苯酚为原料的新产品的不断开发,近几年来,国内外市场对邻苯基苯酚的实际需求量将大幅增长。

由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高,并且有广谱的杀菌除霉能力,而且无毒无味,是较好的防腐剂,可用于水果蔬菜的防霉保鲜,特别是用于柑桔类的防霉,也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等,可使腐烂降低最低限度。

扩展资料

OPP材料的社会背景:

我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚,提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制,国内采用此工艺生产的企业并不多,产量有限。

随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转,邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口,严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。

参考资料来源:百度百科-OPP

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2025-05-01 10:17:52

邻苯基苯酚(O-phenylphenol,英文缩写OPP)是一种重要的精细有机化工产品,由于邻苯基苯酚具有广泛的应用,随着以邻苯基苯酚为原料的新产品的不断开发,近几年来,国内外市场对邻苯基苯酚的实际需求量将大幅增长。

邻苯基苯酚,为白色片状结晶,是重要的新型精细化工产品和有机中间体,广泛应用于杀菌、防腐、印染助剂和表面活性剂,合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域。

相关信息:

国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国,邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。

美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家,主要采用氯苯为原料生产;德国拜耳公司主要采用环己酮为原料,经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。

甜美的灰狼
火星上的橘子
2025-05-01 10:17:52

邻苯基苯酚的生产方法目前主要有分离法和合成法。邻苯基苯酚(OPP)的生产方法可以分为分离法和合成法两种。

分离法从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收

其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右,其他成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏,分离出混位苯基苯酚馏分段,真空度为400~500mm汞柱,温度在65~75℃开始截取100℃以上,但不得超过135℃。再将混合物(主要是2-羟基联苯和4-羟基联苯)加热溶解于三氯乙烯中,经冷却、分离出4-羟基联苯结晶,经离心过滤、干燥得到4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤,再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静止分离后,取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水,即得钠盐成品。由于受资源的限制,分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。 由环已酮为原料生产邻苯基苯酚工艺过程如下框图:

基本反应方程式见下图

环已酮缩合采用多釜串联连续化技术,环已酮和催化剂连续加入第一只反应釜进行反应,并依次进入第2、3只釜,生成的水由带水剂带出经分相后,带水剂回到各只釜,反应生成的水汇总后进入水洗装置用于连续水洗。分出的催化剂再循环进入第一只反应釜,水洗后的反应产物连续进入连续精馏装置,蒸出未反应的环已酮,再循环进入第一只反应釜反应。精双聚体计量后进入脱氢反应器反应,生成的粗OPP经过精馏去掉轻组份后,99%以上的OPP在混合釜中加入稳定剂后去连续切片和包装,另一部分需重结晶、离心和干燥得到99.5%以上的OPP产品。 邻苯基苯酚生产技术有以下关键技术和创新点:

(a)环己酮缩合采用超强固体酸催化剂和多釜串联连续化技术

环己酮缩合反应一般专利文献均采用浓硫酸作催化剂,反应温度在120℃,单程转化率在50%左右,总收率为85%,反应结束后用碱中和反应液,设备腐蚀严重,且有大量的废水,环境污染严重。

邻苯基苯酚采用一种超强固体酸作催化剂,用量2-3%,反应温度120℃左右,单程转化率60%,总收率90%以上,该催化剂可重复使用,完全是清洁生产工艺,解决了废水的产生。

采用多釜串联连续化技术克服了现生产操作麻烦、设备投资大等缺点,可实现全自动连续化。

(b) 高效的脱氢催化剂

脱氢催化剂以铂为主催化剂,添加2-3种助催化剂,其中一个为稀土元素,载在特制载体上的Pt0.5%-稀土5%的催化剂,以氢为载气,反应温度 350-370℃,以双聚体液相空速为0.2-0.4h-1的高负荷下,双聚体转化率达98%,选择性达93%以上,连续运转5000小时以上仍保持邻苯基苯酚收率90%以上。而国内的专利资料,催化剂负荷为0.2h-1,连续运转200小时,邻苯基苯酚效率已明显下降。

(c) 连续化产品精制技术

环己酮缩合产物采用薄膜蒸发+两塔连续精馏的精制技术。

脱氢产物采用高真空分子蒸镏技术和连续重结晶技术,连续重结晶将重结晶、离心分离、干燥和包装组成连续化系统,满足产品高纯度、生产安全和自动化的要求。

(d)高纯度的产品

邻苯基苯酚纯度可高达99.5%以上,满足出口和杀菌、防霉、保鲜剂领域的需要。

(e)特制的产品稳定剂

精制产品加入特制的稳定剂0.05-0.2%,使产品为白色片状结晶的色泽有了保证,满足了出口之需要。而不加上述稳定剂,产品放置不到一个月就变成淡红色。

国内外同类技术、产品主要参数比较

邻苯基苯酚由环己酮缩合、脱氢的合成方法生产,国内虽有少数单位发表了少量研究论文,但尚未见有工业化生产的报道。由环己酮合成邻苯基苯酚的生产技术,在国内由盐城华业医药化工有限公司首家建成了年产200吨邻苯基苯酚中试装置,于2002年12月一次试车成功,填补了国内空白,环己酮缩合采用超强固体酸作催化剂,环己烷作带水剂,总收率达90%以上,催化剂可循环重复使用。脱氢反应采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制,脱氢转化率达98-100%,收率达90%以上,目前催化剂可稳定运转9000小时以上,OPP产品纯度达99.5%,产品已外销美国、德国、日本、印度和台湾等国家和地区。

国外采用环己酮合成邻苯基苯酚主要是德国拜耳公司,生产能力20000t/a,未见有工业化技术和水平的报道。经盐城市华业医药化工有限公司与该公司交流,拜耳公司环己酮缩合采用硫酸作催化剂,有大量废水,脱氢也采用贵金属铂催化剂,寿命为10个月左右,产品纯度≥99.5%,副产氢气已利用。盐城市华业医药化工有限公司公司生产的邻苯基苯酚与国内外产品质量及技术水平对比见下表2-1、表2-2、表2-3。

表2-1OPP主要质量指标与国外产品对照表

序号

指标名称

单位

盐城华业OPP

德国拜耳OPP

1

外观

/

白色片状晶体

白色片状晶体

2

OPP含量

%

99.5

99.5

3

熔点范围

56-58

54-58

4

澄清度

0.1mol/l

无色透明液体

无色透明液体

5

氯离子

ppm

<50

<50

6

硫酸盐

ppm

<50

<150

表2-2 OPP生产工艺对照表

序号

指标名称

盐城华业

德国拜耳

日本三光

1

工艺路线

环已酮合成法

环已酮合成法

苯酚氯苯缩合法

2

成本

3

三废

有废水

有废水

4

缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

表2-3盐城华业公司与拜耳公司技术水平对比表

华业公司

拜耳公司

环己酮单耗

1.6-1.65

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

固体超强酸

浓硫酸

废水

无废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

9000小时

16000小时

副产氢气利用

未完全利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

≥99.5%

OPP色泽

白色片状结晶

白色片状结晶

生产规模(t/a)

10000

20000

价格(万元/t)

5.0

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2025-05-01 10:17:52

水果保鲜剂对人体有害吗

水果保鲜剂对人体有害吗,水果保鲜剂是一种针对于防止水果腐烂变质的,并保持水果营养成分及色香味不变的,对水果进行短期保鲜的,采用化学合成物质和天然物质合成的制剂。因为其中有化学物质的存在,那么水果保鲜剂对人体有害吗,我们来看看。

水果保鲜剂对人体有害吗1

水果保鲜剂怎么使用?

通常比较常见的水果保鲜剂有虎皮灵,甲基托布基,乙烯脱除剂。这些水果保鲜剂在使用的时候比较常见的一种方法就是涂抹在水果的表皮,均匀的涂抹在水果的表皮就具有着保鲜的功效,可以让水果保持好几天的新鲜度。提醒用户们的一些具有的皮的水果,最好是将水果皮去除之后再使用,这样就能够减少对于人体的伤害。

把水果浸泡到水果保鲜剂当中也是一种方法,它们能够有效的保鲜房子水果的腐烂,在40度的水温环境之下加入水果,保鲜剂将水果浸泡20分钟的时间就能够起到保健的作用。

水果保鲜剂对人体有害吗

少量的水果保鲜剂一般不会对人体造成什么样的伤害和损失,但是切记不要大量的去使用。提醒大家在吃水果的时候呢,尽可能的将皮给消除掉,只吃果肉,这样就能够减少水果保鲜剂的摄入,对于人体来说是比较安全和健康的。

知道了水果保鲜剂怎么使用,为了自己的身体健康着想,在吃水果的时候一定要把表皮的农药残留物以及水果保鲜剂清洗干净之后再使用哟。

水果保鲜剂对人体有害吗2

水果保鲜剂的危害

水果保鲜剂肯定对人体有害的,但是水果保鲜剂在于用量多少!有些保鲜剂是国家允许使用的。

水果保鲜剂主要是针对防杀水果中的微生物、细菌的生长,保持相对湿度避免水分蒸发,正确使用水果保鲜剂确实能让水果起到很好的保鲜作用,如果保鲜剂超标或非法添加,对人体危害很大。可能会导致基因损坏、肝肾功能损坏,还可导致慢性中毒等。

常用的食品保鲜剂

1、苯甲酸,是世界各国允许使用的一种食品保鲜剂,它在动物体内易随屎液排出体外,不蓄积,毒性低且价格低廉,目前占据国内大部分保鲜剂市场

2、丁基羟基茴香醚(BHA),是目前国际广泛应用的抗氧化剂之一,并有很强的抗微生物作用,主要用于食用油脂,最大用量为0.2g/kg,缺点是成本较高

3、二丁基羟基甲苯(BHT),是目前我国生产量最大的抗氧化剂之一,价格低廉,为BHA的1/5~1/8,但抗氧化性不如BHA强,使用范围与BHA相同,缺点是毒性较高。

常用的水果保鲜剂及清除方法

1、柑橘类水果保鲜剂——碳酸氢钠

碳酸氢钠是白色晶体或白色粉末。不过这种保鲜剂不会穿透桔子皮,所以只要不吃皮就行。

2、梨类水果保鲜剂——虎皮灵(乙氧基喹啉)

属于抗氧化水果保鲜剂。这类水果常用的保鲜方法是用虎皮灵制成保鲜纸,或直接把虎皮灵喷涂在梨子的表面。虎皮灵会危害胃肠等消化系统。肉眼很难辨别是否使用了保鲜剂。虎皮灵易溶于乙醇,因此清洗梨子时,要先用加了白酒的水清洗,然后再用清水冲洗干净。

3、苹果类水果保鲜剂——甲基托布津

这种保鲜剂一般采用浸蘸或涂布处理,这种保鲜剂的去除可直接采取削皮的方式。

4、桃子类水果保鲜剂——苯菌灵悬

用质量分数为0.1%的苯菌灵悬浮液在40℃的温度条件下浸泡25 分钟,可起到预防桃子的腐烂的作用。因此,此类水果保鲜剂的去除方法也以水洗为主,可擦去桃表皮的绒毛。

5、草莓类水果保鲜剂——乳酸钙

草莓很容易腐烂,所以它的保鲜方法有很多,通常采取用0.5%乳酸钙或0.5%乳酸钙+1%柠檬酸浸果防腐保鲜方法或者脱乙酰甲壳涂膜的涂膜保鲜法来保持果实的硬度。这些物质都元毒性,因此草莓和樱桃的'重点在清洗,尤其是草莓,表皮有很多突起,容易藏污纳垢,需要反复用清水冲洗,如果使用淡盐水清洗效果更好。

6.、圣女果类水果保鲜剂——邻苯基苯酚

邻苯基苯酚呈粉红色,无味低毒。选购前可以用纸巾擦拭果皮,如果能擦掉颜色,说明使用量过大,最好不要购买。圣女果需用清水反复冲洗,或者去皮后食用。

7、葡萄、荔枝、龙眼等水果保鲜剂——亚硫酸盐

这类保鲜剂可能导致水果中的二氧化硫残留量超标,轻则会出现头晕、恶心和腹泻等症状,严重时会引起急性中毒。购买这类水果时一要看颜色,色泽发白的须谨慎二是闻气味,特别提防有轻微刺激性气味的。葡萄在清洗时加入微量的小苏打,反复冲洗。荔枝、龙眼等去皮即可。

水果保鲜剂对人体有害吗3

水果保鲜剂对人体有害吗

1、水果保鲜剂原理

水果保鲜剂的保鲜原理是抑制水果的呼吸,进而可以控制水果衰老的速度。然后再通过防腐、杀菌等手段来控制水果中的微生物的生长,*就是控制水果所处环境的相对湿度,来避免内部水分蒸发。

2、水果保鲜剂对人体的危害

(1)现在很多水果都会使用水果保鲜剂进行水果的保鲜,但是要对保鲜剂的浓度和残留量进行控制,适量的保鲜剂对人体是不会造成危害的。

(2)如果水果保鲜剂超标或非法添加,对人体造成的危害会很大,可能造成基因损坏、肝肾功能损坏、慢性中毒等多种健康问题。目前市场上的水果保鲜剂的使用上还比较的混乱,所以在选购水果的时候应该提高警惕,吃之前一定要清洗干净。

水果保鲜剂主要成分

水果保鲜剂的种类非常的多,因为每种水果所需要的保鲜方法不同,进而所以需要的水果保鲜剂的类型也就不同。下面是一些常见的水果保鲜剂以及其主要成分介绍:

1、乙烯吸收剂:

能抑制呼吸作用,防止后熟老化。主要由高锰酸钾载体,如蛭石、浮石、膨润土、过氧化钙、铝、硅酸盐或铁、锌等与高锰酸钾溶液按一定比例混合。

2、二氧化碳吸收剂:

可以调节二氧化碳的含量,主要有活性炭、小石灰、氯化镁等。另外焦炭分子筛既可以吸收乙烯又可以吸收二氧化碳。

3、生长调节剂:

对植物生长具有生理活性的物质(植物激素)和能够调节或刺激植物生长的化学T*剂,能够调节果蔬的生理活性。主要有生长素类(如2,4—D、赤霉素(AG3)、细胞分裂素等)、生长抑制剂(如必久、青鲜素、矮壮素等)、蜡和涂被剂等。

4、吸氧剂:

吸收氧,降低氧的含量,抑制耗氧微生物的生长。主要由抗坏血酸、亚硫酸氢盐、一些金属如铁粉等。

5、防腐杀菌剂:

利用化学或天然抗菌剂防止霉菌和其它污染菌滋生繁殖,主要有硼砂、硫酸钠、山梨酸及其盐类、丙酸、邻苯酚(HOPP)、氯硝胺(PCNA)、克菌丹、抑菌灵等,*常用的是邻苯酚钠(SOPP),主要作用是防止病原菌侵入果实,对果菜表面微生物有杀灭作用。

6、水分调节剂:

调节适度,包括蒸汽抑制剂、脱水剂等。通常采取在塑料薄膜包装内施用水分蒸发抑制剂和防结露剂的方法来调节。如聚丙烯酸钠,当袋内湿度降低时,它能放出已捕集的水分以调节湿度。

水果保鲜剂怎么清洗

每种水果使用的水果保鲜剂的类型会有所差别,所以在实际的生活中,我们在清洗水果的时候,要针对性清洁。下面是我整理的几种常见水果类型的水果保鲜剂的清洗办法。

1、草莓

草莓一般使用植酸浸果法和几丁质保鲜法进行保鲜。其中植酸是天然食品添加剂,可以延续果实中维生素C的降解,并保持果实中的含酸量。而几丁质能在果实表面形成一层半透明膜,从而减少草莓中营养成分的下降,从而来达到保鲜目的。

清洗办法:在清洗草莓时,用清水冲洗并轻轻触摸草莓的表面即可除去大部分的保鲜剂。

2、梨

梨一般使用的保鲜剂是虎皮灵,属于抗氧化水果保鲜剂,难溶于水,易溶于乙醇。虎皮灵可以很好地防止鸭梨在贮藏中发生黑皮病,一般是用虎皮灵喷到包装纸上进行使用。

清洗办法:因为是喷涂在包装纸上面的,对梨本身的影响并不大,所以在食用的时候可以削皮吃。

3、葡萄

葡萄一般使用的是由亚硫酸盐制成的片剂,因为亚硫酸盐遇水,会释放出的二氧化硫,不仅可以杀灭灰霉菌等,而且对葡萄的脱落酸的含量以及乙烯释放有抑制作用,可以减轻葡萄贮藏中的脱粒,以及抑制贮藏中果实各部位的多酚氧化酶活性。

清洗办法:因为亚硫酸盐属于水溶性保鲜剂,所以在吃的时候直接用清水洗即可。

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2025-05-01 10:17:52

如何清洗水果上的保鲜剂

如何清洗水果上的保鲜剂呢?如今,各种各样的水果在超市或批发市场里一应俱全,无论春夏秋冬,是否应季,那些水果总是光鲜照人。其实,这些都是水果保鲜剂的功劳。那么,我们常吃的水果都使用了哪些保鲜剂?如何清洗水果上的保鲜剂呢?

如何清洗水果上的保鲜剂1

一、草莓:

一般草莓采后硬度下降很快,植酸浸果法和几丁质保鲜法可以用来保鲜。植酸是天然食品添加剂,可延续果实中维生素C的降解,保持果实中的含酸量。几丁质能在果实表面形成一层半透明膜,从而减少营养成分下降,达到保鲜目的。

建议去除方法:

在清洗草莓时,用清水冲洗并轻轻触摸草莓的表面即可除去大部分的保鲜剂。

二、柑橘:

橙子、橘子、芦柑等水果,经常使用碳酸氢钠作为保鲜剂。碳酸氢钠本身没有直接杀菌作用,但溶于水后会使水呈碱性,从而使水果表面的PH值升高,可以抑制喜微酸环境的青霉菌和绿霉菌的生长与繁殖。同时碱液清洗了果面的残留污物和病菌,也间接减轻了腐烂率。另外,柑橘类水果还经常使用涂蜡保鲜剂,这样可以隔绝氧气、微生物,具有增加光泽、减轻水分蒸发等作用。

建议去除方法:

是使用碳酸氢钠还是涂蜡保鲜,保鲜剂一般都无法穿透柑橘类水果的表皮,因此食用无需担心,去皮即可。

三、梨:

梨常用的保鲜剂是虎皮灵,属于抗氧化水果保鲜剂,难溶于水,易溶于乙醇。虎皮灵可以很好地防治鸭梨贮藏中的生理病害——黑皮病的发生。目前常用的保鲜方法是用虎皮灵配成一定浓度的药液,直接喷到包装纸上,制成保鲜纸。

建议去除方法:

由于这种保鲜剂是喷在保鲜纸上,并非直接涂抹在水果表面,因此对水果的影响不大,若您还是有所顾虑,可以采取削皮的方法。

四、葡萄

由亚硫酸盐制成的片剂是目前葡萄保鲜的最理想保鲜剂。

它对葡萄保鲜的原理是亚硫酸盐遇水分解释放出的二氧化硫,不仅可以杀灭灰霉菌等一些引起葡萄贮藏腐烂的病菌,而且对葡萄的脱落酸含量及乙烯释放有明显抑制作用,可减轻葡萄贮藏中的脱粒,还可抑制贮藏中果实各部位的多酚氧化酶活性。

建议去除方法由于亚硫酸盐属于水溶性保鲜剂,因此用清水冲洗即可。

五、苹果

苹果保鲜时常用的保鲜剂叫做甲基托布津。

原药为无色结晶,不溶于水,可溶于有机溶剂,对酸、碱稳定。该药为苯骈咪唑类广谱性杀菌剂。常用于苹果,也可以用于香蕉、柑橘、菠萝、哈密瓜、甘薯等的防腐贮存。一般采用浸蘸或涂布处理。

另外,本剂对人、畜、蜜蜂、鱼类毒性低,对作物也较安全,还可用来防治果蔬上的菌核病、灰霉病、bai粉病等多种真菌性病害。

此外,苹果保鲜时也可以使用虎皮灵,使用方法与梨相同。

建议去除方法由于甲基托布津不溶于水,因此最好在食用时削皮。

六、桃子

桃子贮藏期间,常常因为褐腐病而引起桃子大量腐烂。

通常使用的保鲜方法是防腐保鲜法,用质量分数为0.1%的苯菌灵悬浮液在40℃的温度条件下浸泡25分钟,可起到预防桃子的腐烂的作用。

建议去除方法用清水冲洗并用手摩擦桃子的表皮,或者去皮。

七、番茄

番茄常用的保鲜剂有邻苯基苯酚(别名安普净、联苯酚、邻苯基酚钠、2-羟基联苯、)现广泛用其钠盐。邻苯基苯酚是粉红色结晶,稍有气味,易挥发、易溶于多种有机溶剂。邻苯基苯酚尤其对番茄的根霉菌有很好的抑制作用。

在具体应用上,一般采用喷雾洗果、浸果、或泡沫等方法进行。

此外,还有一种保鲜剂也常用于番茄的保鲜,它就是从虾、蟹的甲壳中提取出甲壳质及其衍生物,脱乙酰基后加入其它辅助剂配制成壳聚糖衍生物涂膜保鲜剂。

用于番茄时,在适宜的条件下保鲜期可长达两个月。

建议去除方法清水冲洗,或者去皮。

如何清洗水果上的保鲜剂2

水果保鲜剂的危害

水果保鲜剂肯定对人体有害的.,但是水果保鲜剂在于用量多少!有些保鲜剂是国家允许使用的。

水果保鲜剂主要是针对防杀水果中的微生物、细菌的生长,保持相对湿度避免水分蒸发,正确使用水果保鲜剂确实能让水果起到很好的保鲜作用,如果保鲜剂超标或非法添加,对人体危害很大。可能会导致基因损坏、肝肾功能损坏,还可导致慢性中毒等。

常用的食品保鲜剂

1、苯甲酸, 是世界各国允许使用的一种食品保鲜剂,它在动物体内易随屎液排出体外,不蓄积,毒性低且价格低廉,目前占据国内大部分保鲜剂市场

2、丁基羟基茴香醚(BHA), 是目前国际广泛应用的抗氧化剂之一,并有很强的抗微生物作用,主要用于食用油脂,最大用量为0.2g/kg,缺点是成本较高

3、二丁基羟基甲苯(BHT), 是目前我国生产量最大的抗氧化剂之一,价格低廉,为BHA的1/5~1/8,但抗氧化性不如BHA强,使用范围与BHA相同,缺点是毒性较高。

常用的水果保鲜剂及清除方法

1、柑橘类水果保鲜剂——碳酸氢钠

碳酸氢钠是白色晶体或白色粉末。不过这种保鲜剂不会穿透桔子皮,所以只要不吃皮就行。

2、梨类水果保鲜剂——虎皮灵(乙氧基喹啉)

属于抗氧化水果保鲜剂。这类水果常用的保鲜方法是用虎皮灵制成保鲜纸,或直接把虎皮灵喷涂在梨子的表面。虎皮灵会危害胃肠等消化系统。肉眼很难辨别是否使用了保鲜剂。虎皮灵易溶于乙醇,因此清洗梨子时,要先用加了白酒的水清洗,然后再用清水冲洗干净。

3、苹果类水果保鲜剂——甲基托布津

这种保鲜剂一般采用浸蘸或涂布处理,这种保鲜剂的去除可直接采取削皮的方式。

4、桃子类水果保鲜剂——苯菌灵悬

用质量分数为0.1%的苯菌灵悬浮液在40℃的温度条件下浸泡25 分钟,可起到预防桃子的腐烂的作用。因此,此类水果保鲜剂的去除方法也以水洗为主,可擦去桃表皮的绒毛。

5、草莓类水果保鲜剂——乳酸钙

草莓很容易腐烂,所以它的保鲜方法有很多,通常采取用0.5%乳酸钙或0.5%乳酸钙+1%柠檬酸浸果防腐保鲜方法或者脱乙酰甲壳涂膜的涂膜保鲜法来保持果实的硬度。这些物质都元毒性,因此草莓和樱桃的重点在清洗,尤其是草莓,表皮有很多突起,容易藏污纳垢,需要反复用清水冲洗,如果使用淡盐水清洗效果更好。

6.、圣女果类水果保鲜剂——邻苯基苯酚

邻苯基苯酚呈粉红色,无味低毒。选购前可以用纸巾擦拭果皮,如果能擦掉颜色,说明使用量过大,最好不要购买。圣女果需用清水反复冲洗,或者去皮后食用。

7、葡萄、荔枝、龙眼等水果保鲜剂——亚硫酸盐

这类保鲜剂可能导致水果中的二氧化硫残留量超标,轻则会出现头晕、恶心和腹泻等症状,严重时会引起急性中毒。购买这类水果时一要看颜色,色泽发白的须谨慎二是闻气味,特别提防有轻微刺激性气味的。葡萄在清洗时加入微量的小苏打,反复冲洗。荔枝、龙眼等去皮即可。

大家在选购水果是要多看看水果的成色,注意一些购买事项,有些水果的保鲜剂是不可以食用的,比如食用了二氧化硫含量超标的食物,可能会出现头晕、恶心、呕吐和腹泻等症状,严重还有可能引起急性中毒,甚至致癌。

腼腆的鞋垫
含糊的毛豆
2025-05-01 10:17:52
刚买的新衣服可不能拿过来就马上穿在身上,因为新衣多多少少都藏着健康隐患,包括我在内的大多数人都只会关心衣服的款式、颜色、风格和质感等外在表现,很少去考虑衣服是不是健康,新衣服应该怎么穿。其实,新衣服就是被人们忽视的一大隐形、贴身杀手。所以,刚买的新衣服,可别光顾着美,还要记得先"扫雷"。不能立刻穿上它哦, 因为新衣服上面常常带有对人体有害的物质。

通常,买了新的衣服,只要检查一下没有尘土、油污之类的脏东西就直接穿上了,可您知道吗,有研究表明,纺织衣服的染料里有12种致癌物质,10种会引起皮肤过敏。北京针织行业协会监测站曹主任介绍,衣服的生产环节非常繁琐,比如原材料中的棉、麻,在种植过程中会使用杀虫剂、化肥等预防害虫和植物病毒,农药和各种化学残留物就会留在棉花、麻纤维当中。而在储存这些原材料时,要用五氯苯酚等防腐剂、防霉剂,又增加了有害的残留物。在衣料的生产过程中,还要使用氧化剂、催化剂、阻燃剂、去污剂、增白荧光剂等化学物质。所以说,生产一件衣服的过程其实是有害物质不断增加的过程。而存在于新衣中的荧光粉、福尔马林、游离甲醛等有害物质都会引起皮肤过敏、眼睛不适,咳嗽、呼吸不畅、没食欲、情绪烦躁等问题,严重的甚至会引发癌症。特别是在一些小商贩的店里买的衣服,大多都没有经过严格的监控和去"毒"过程,对身体的危害更大。一些羊皮服装中被检测出致癌染料联苯胺严重超标。品牌的服装在消毒方面会采取一定的消毒措施,但也不能保证不含有害物。

一般来讲,普通消费者是不能通过肉眼鉴别有毒"洋面料"服装的,而且服装上也不会有这方面的标识。建议大家购买进口服装时要到大商场去,而且进口服装常常价格不菲,一旦使用"有毒面料"还会损害健康, 消费者购买时可以向商家索要报关和检验检疫证明的复印件。

在买衣服的时候,不能光图便宜而买劣质面料的服装,挑的时候要看清衣服的标识、厂商的名称和地址、衣服规格、成分含量、洗涤方法以及产品合格证等。另外,2005年1月1日起实施的《国家纺织产品基本安全技术规范》对衣服的基本安全作出了新的规定。从事进料加工的服装生产企业和外贸公司的营销人员在签订进料合同时,都要在质量条款中注明面料质量符合进口国的标准,这一规范也为我们的购买提供了一定程度的保障。此外,挑选衣服的时候还要闻味、观色。如果衣服散发出刺激的异味,就说明甲醛等有害物的残留量比较高,最好不要购买。选颜色时,不妨以浅色调为主,这样甲醛、染色超标的风险会小些。不要以为买的衣服有袋子包装就是干净的,如果不清洗直接穿的话,龙其是保暖内衣,之类的内衣裤, 很容易引起过敏或其他问题。无论是什么材质的衣服,上面的细菌和有害物质都不少, 所以不管是名牌还是普通衣服,买回来时都要清洗一遍才能穿, 尤其贴身内衣、衬衫、秋裤等,最好多洗几次,最大限度地减少生产过程中的甲醛残留。而且您不用担心,新衣服洗净后穿是不会使衣服变旧的。

如果你是拿去干洗的话,拿回家可不能就叠好收拾起来。而应拿到太阳底下晒一晒或者挂在通风地方让干洗剂挥发掉。

生态纺织品必须检测的有害物

禁用燃料:是指某些染料因在生产制造过程中的劳动保护问题而被禁止生产,如苯胺黑在生产过程中会产生有毒物质而被明令禁止生产。而现在指可以通过一个或多个偶氮基分解出有害芳香胺的染料。目前常用染料中涉及到的总共有191种染料(含涂料),这些禁用染料在整个染料种类中占有很重要的比例,再加之配色的需要,纺织品上含有禁用染料的比例就更大。

有机氯载体:涤纶纤维在常温常压下,采用的是载体法染色,这种方法所使用的有机氯载体均为有毒物质,所以各国都已禁止使用,这些被禁用的有机氯载体主要包括:一氯邻苯基苯酚、甲基二氯基苯氧基醋酸酯、二氯化苯、三氯化苯等。

甲醛残留物:甲醛被广泛用作反应剂,其目的主要是提高助剂在织物上的耐久性。其使用的范围包括树脂整理剂、固色剂、防水剂、柔软剂、粘合剂等、涉及面非常广。由于这些助剂自身的游离甲醛很难低于规定的极限值。甲醛本身似乎并不出现对细胞的诱变和畸变,但在蛋白质生物细胞中,已发现与甲醛反应的N-羟甲基化合物的代谢物呈现突变性。

防腐剂:防腐剂也称防霉剂,为便于纺织半成品(如坯布)、成品的贮存,生产过程中(主要上浆过程)一般要加入矢量防腐剂,纺织品上所用的防腐剂主要有五氯苯酚(PCP)合2-萘酚等。PCP是一种重要的防腐剂,自棉纤维浆料和羊毛的储存、运输时常用,它还用在印花浆中作增稠剂,在某些整理乳液中作分散剂等。PCP具有相当的生物毒性,而且往往残留在纺织品上,在人体内产生生物积累,危害人体健康。

可溶性重金属残留物:纺织品存在的重金属来源于以下几个方面――天然纤维对土壤空气中重金属的吸收;使用金属络合染料;印染加工中的各类助剂中含有的重金属等。重金属一旦为人体过量吸收便会向肝、骨骼、肾及脑重积蓄,当积蓄达到一定程度时,对人体健康便造成巨大的损害。这些重金属,虽其残留量都是痕量级的,但所涉及的种类较多,其中OKO100便明确规定了9种,德国日用危险品法还首次浆锑(Sb)列入受限制的重金属之列。

农药(杀虫剂)残留量:棉麻纤维的生长过程中常使用某些杀虫剂,以抵抗害虫侵害,某些动物纤维往往会存有残留的农兽药,虽毒性强弱不一,但都易被皮肤接触吸收,尤其六六六被视为一种会诱发癌症的杀虫剂。OKO100列出9种限量农药,并分别规定了其残留量的限量和总残留的浓度。 织物酸碱度(pH值):人类的皮肤表层一般呈弱酸性,以纺织疾病的入侵。因此纺织品上PH值控制在中性及弱酸性时对皮肤最为有益。

染色牢度:表面看来,似乎织物的染色牢度不涉及到纺织品的生态问题,与人体健康无多大关联。但是,人类的汗液,唾液种酶的作用,能够促进染料分散而导致对人体健康的损害,OKO100对染色牢度也都规定了限量指标。

特殊气味(如霉味,恶臭味、鱼腥味或其它异味):气味浓烈则表明过量的化学药剂或有害成分残留在纺织品种,因而有危害健康的可能。因此,各种服装上特殊的气味仅仅允许有微量存在。指标的测试在纺织行业尚属新的项目,有关这方面的研究或检验方法的制定尚属空白。

害羞的棒球
沉默的大神
2025-05-01 10:17:52

国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国,邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家,主要采用氯苯为原料生产;德国拜耳公司主要采用环己酮为原料,经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。

德国拜耳公司环己酮缩合脱氢法生产OPP工艺情况见下表1。

表1

项目

拜耳公司

环己酮单耗

1.5-1.55

环己酮缩合催化剂

浓硫酸

废水

有废水

脱氢催化剂使用时间

16000小时以上

副产氢气利用

完全利用

邻苯基苯酚含量

≥99.5%

邻苯基苯酚色泽

白色片状结晶

生产规模(t/a)

20000 我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚,提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制,国内采用此工艺生产的企业并不多,产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转,邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口,严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。

20世纪90年代初期,伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大,我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮,国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。1992~1994年,中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究;1993~1995年,北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究,在南京投资建设了1条生产线,但由于成本太高,产品卖不出去,现处于半停产状态;盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证,2000年建立了OPP实验室,2001年,盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺,在催化剂活性上有了较大创新,通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂,在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低,解决了该工艺催化剂的活性难题。2003年在国内首家建成了200t/aOPP中试生产装置并通过省级科技成果鉴定,2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心,致力OPP产业化研究和OPP应用研究,才在国内首次实现了大规模工业化的生产。2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目,随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施,从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局,凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料,将加速退出市场,阻燃材料产业技术升级换代势不可挡,阻燃材料将“四分天下”。

OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂,在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐,可使腐烂降低到最低限度,美、英、日等国还允许用于蔬菜,苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀结核菌剂、微生物抵制剂、防霉剂。美国环境保护局(EPA)允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种,并且认为该类产品是无毒的,另外还用于纤维素、蛋白质材料,包括木材,皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚,仅限于采用环己酮工艺生产的,其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。

台湾三和化学在大陆与青岛化工研究院合资兴建的青岛新硕精细化工有限公司,在2006年也成功开发成熟这一产品,达到了日本三光的水平,并通过台湾母公司出口至欧美国家。