如何鉴别3-氯丙烯和氯乙烯
中文名称: 3-氯丙烯
英文名称: 3-chloropropene
中文名称2: 烯丙基氯
英文名称2: allyl chloride
CAS No.: 107-05-1
分子式: C3H5Cl
分子量: 76.53
理化特性
主要成分: 纯品
外观与性状: 无色透明液体,有不愉快的刺激性气味。
熔点(℃): -136.4
沸点(℃): 44.6
氯乙烯 chlorethylene
分子式: C2H3Cl
结构式: CHCl=CH2
分子量: 62.50
外观与性状: 无色、有醚样气味的气体。
熔点(℃): -159.8
沸点(℃): -13.4
看好,不用鉴别,常温下,一个是液体,一个是气体~
基本信息:
中文名称
三氟氯丙烯
中文别名
2-氯-3,3,3-三氟丙烯
英文名称
2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene
英文别名
HFCO-1233xf2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenePC0682HCFO-1233xf2-Chloro-3,3,3-trifluoropropeneHCFC-1233xf
CAS号
2730-62-3
合成路线:
1.通过四氯丙烯合成三氟氯丙烯,收率约74%;
2.通过2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷合成三氟氯丙烯,收率约95%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/29768
中文名称
三氟氯丙烯
中文别名
2-氯-3,3,3-三氟丙烯
英文名称
2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene
英文别名
HFCO-1233xf2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propenePC0682HCFO-1233xf2-Chloro-3,3,3-trifluoropropeneHCFC-1233xf
CAS号
2730-62-3
上游原料
CAS号
中文名称
10436-39-2
四氯丙烯
338-75-0
2,3-二氯-1,1,1-三氟丙烷
16714-68-4
五氯丙烷
677-21-4
3,3,3-三氟丙烯
431-27-6
1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯
下游产品
CAS号
名称
2730-62-3
三氟氯丙烯
更多上下游产品参见:
http://baike.molbase.cn/cidian/29768
中文名称
1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯
英文名称
1,2-Dichloro-3,3,3-trifluoropropene
英文别名
1,2-dichloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene
CAS号
431-27-6
上游原料
CAS号
中文名称
677-21-4
3,3,3-三氟丙烯
10436-39-2
四氯丙烯
2730-62-3
三氟氯丙烯
下游产品
CAS号
名称
431-27-6
1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯
更多上下游产品参见:http://baike.molbase.cn/cidian/113100
中文别名 4-氯甲苯PCT
英文名称4-Chlorotoluene
英文别名 1-chloro-4-methylbenzene4-Chloro-1-methyl-benzenep-tolyl chloridePCT4-chloro toluenep-Chlorotoluene4-Chloro-1-methyl-benzene1-Chloro-4-methylbenzene分子式(Formula): C7H7Cl
分子量(Molecular Weight): 126.58
分子式:C7H7Cl
CAS No.: 106-43-4
质量指标
外观(Appearance): 无色透明液体,有特殊气味
含量(Purity): 99.50%
包装(Package): 200L钢塑复合桶或聚乙烯吹塑桶
开放数据 可信数据
无色易燃液体,有腐蚀性和刺激性嗅味。相对密度(d20)o.9382。凝固点- 134.5℃。沸点45℃。折射率1. 4160。黏度(20℃)0.336mPa -s。比热容( 30℃)1.633 J/(g.℃)。闪点(闭杯)- 31.7℃。蒸气压(20℃)39. 396 kPa。自燃点392℃。能发生氧化、加成、聚合、水解、氨化、氰化、酯化等反应。微溶于水,与乙醇、氯仿、乙醚和石油醚混溶。有毒!
本发明公开了三聚硫氰酸三烯丙酯及其制备方法,所述三聚硫氰酸三烯丙酯的结构式为:制备方法为:以氯丙烯作为反应体系的溶剂,同时也作为反应单体与三聚硫氰酸三钠盐反应生成三聚硫氰酸三烯丙酯,反应完成后,通过真空蒸馏回收过量的氯丙烯以循环利用,生成的三聚硫氰酸三烯丙酯和氯化钠混合物,通过缓慢降温使氯化钠析出,再通过微膜过滤或离心即可分离出氯化钠,从而得到三聚硫氰酸三烯丙酯。本发明将性能优异的硫醚键引入均三嗪衍生物中,合成得到的三聚硫氰酸三烯丙酯,不仅可提高树脂的交联密度和热稳定性,还可以提高聚合物的韧性、耐水性、粘接性、抗氧化能力以及折射率等性能。
号码&日期
经路标网统计,注册四氯丙烯的商标达1件。
注册时怎样选择其他小项类:
1.选择注册(工业硅,群组号:0101)类别的商标有1件,注册占比率达100%
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6.选择注册(氯气,群组号:0101)类别的商标有1件,注册占比率达100%
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9.选择注册(三氯丙烷,群组号:0102)类别的商标有1件,注册占比率达100%
10.选择注册(三氯乙烯,群组号:0102)类别的商标有1件,注册占比率达100%
中文名
三氯硅烷
外文名
trichlorosilaneSilicochloroform
化学式
SiHCl3
分子量
135.452
CAS登录号
10025-78-2
基本信息
化学式:SiHCl3
分子量:135.452
CAS号:10025-78-2
EINECS号:233-042-5
理化性质
密度:1.342g/mLat 25°C(lit.)
熔点:-127 °C
沸点:32-34°C
闪点:-28℃(OC)[2]
临界压力(MPa):4.17
引燃温度:185℃
饱和蒸气压:65.8kPa(20℃)
爆炸上限(V/V):90.5%
爆炸下限(V/V):1.2%
外观:无色液体
溶解性:溶于苯、乙醚、庚烷等多数有机溶剂[1]
计算化学数据
疏水参数计算参考值(XlogP):无
氢键供体数量:0
氢键受体数量:0
可旋转化学键数量:0
互变异构体数量:0
拓扑分子极性表面积:0
重原子数量:4
表面电荷:0
复杂度:8
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:1[1]
毒理学数据
急性毒性
LD50:1030mg/kg(大鼠经口)
LC50:1500mg/m3(小鼠吸入,2h)[1]
用途
主要用于制造硅酮化合物。
应急处理
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。在专家指导下清除。
防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其他:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
安全信息
安全术语
S7/9:Keep container tightly closed and in a well-ventilated place.
保持容器严格密闭,置于通风良好的场所。
S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.
远离火源,禁止吸烟。
S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。
S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。
S43:In case of fire, use ... (if water increases the risk, add - never use water).
着火时使用(指明具体的消防器材种类,如果用水增加危险,注明“禁止用水”。
S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).
发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。
风险术语
R12:Extremely flammable.
极易燃的。
R14:Reacts violently with water.
与水猛烈反应。
R17:Spontaneously flammable in air.
在空气中易自燃。
R20/22:Harmful by inhalation and if swallowed.
吸入和吞食是有害的。
R29:Contact with water liberates toxic gas.
与水接触释放出有毒气体。
R35:Causes severe burns.
引起严重灼伤。
三氯氢硅在常温常压下为具有刺激性恶臭、易流动、易挥发的无色透明液体。分子量:135.43,熔点(101.325kPa):-134℃;沸点(101.325kPa):31.8℃;液体密度(0℃):1350kg/m3;相对密度(气体,空气=1):4.7;蒸气压(-16.4℃):13.3kPa;(14.5℃):53.3kPa;燃点:-27.8℃;自燃点:104.4℃;闪点:-14℃;爆炸极限:6.9~70%;在空气中极易燃烧,在-18℃以下也有着火的危险,遇明火则强烈燃烧,三氯氢硅燃
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烧时发出红色火焰和白色烟;三氯氢硅的蒸气能与空气形成浓度范围很宽的爆炸性混合气,受热时引起猛烈的爆炸。它的热稳定性比二氯硅烷好,三氯氢硅在900℃时分解产生氯化物有毒烟雾;遇潮气时发烟,与水激烈反应;在碱液中分解放出氢气;三氯氢硅与氧化性物质接触时产生爆炸性反应。与乙炔、烃等碳氢化合物反应产生有机氯硅烷;在氢化铝锂、氢化硼锂存在条件下,三氯氢硅可被还原为硅烷。容器中的液态三氯氢硅当容器受到强烈撞击时会着火。可溶解于苯、醚等。无水状态下三氯硅烷对铁和不锈钢不腐蚀,但是在有水分存在时腐蚀大部分金属。
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二、三氯氢硅的用途
用于有机硅烷和烷基、芳基以及有机官能团氯硅烷的合成,是有机硅偶联剂中最基本的单体,同时也是制备多晶硅的主要原料。将三氯硅烷与氯乙烯或氯丙烯进行合成反应,再经精馏提纯,得到乙烯基或丙烯基系列硅烷偶联剂产品。硅烷偶联剂几乎可以与任何一种材料交联,包括热固性材料、热塑性材料、密封剂、橡胶、亲水性聚合物以及无机材料等,在太阳能电池、玻璃纤维、增强树脂、精密陶瓷纤维和光纤保护膜等方面扮演着重要的角色,并在这些行业中发挥着不可或缺的重要作用。
三、三氯氢硅生产工艺
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1、主要化学反应方程式为:
Si + 3HCl = SiHCl3 + H2
Si + 4HCl = SiHCl4 + 2H2
2、生产装置主要由氯化氢干燥、三氯氢硅合成、三氯氢硅提纯和分离工序组成。生产工艺流程简述如下:
用管道送来的氯化氢气体,经冷却除水干燥、加压后依次进入氯化氢缓冲罐、-35℃石墨冷却器,酸雾脱水后,进入硫酸液环泵加压。加压后的氯化氢先经酸雾捕集器、氯化氢缓冲罐、再分别经流量调节阀、流量计、止逆阀进入三氯氢硅合成炉。外购袋装硅粉倒入硅
池,用胶管借水环真空泵的抽力吸至硅粉干燥器,干燥后的硅粉经计量罐计量后由给料阀加入三氯氢硅合成炉,与来自氯化氢缓冲罐氯化氢在合成炉反应生成三氯氢硅和四氯化硅。
氯化氢与硅粉在三氯氢硅合成炉内反应生成三氯氢硅、四氯化硅、氢气。混合气体经沉降器、旋涡分离器、袋式过滤器、一级水冷器、二级水冷器、-35℃冷凝器,大部分三氯硅烷在膜压机前先冷凝下来,进入机前计量罐中,未冷凝的少量三氯硅烷、氯化氢和氢气进入隔膜压缩机加压,再经机后水冷凝器、-35℃盐水冷凝器冷凝,液体经机后产品计量罐计量后进入中间产品贮罐,不凝气送。
石墨是碳的一种同素异形体,为灰黑色、不透明固体,化学性质稳定,耐腐蚀,同酸、碱等药剂不易发生反应。天然石墨来自石墨矿藏,也可以以石油焦、沥青焦等为原料,经过一系列工序处理而制成人造石墨。石墨在氧气中燃烧生成二氧化碳,可被强氧化剂如浓硝酸、高锰酸钾等氧化。可用作抗磨剂、润滑剂,高纯度石墨用作原子反应堆中的中子减速剂,还可用于制造坩埚、电极、电刷、干电池、石墨纤维、换热器、冷却器、电弧炉、弧光灯、铅笔的笔芯等。[1]
中文名
石墨
外文名
graphite
别名
石涅、石黑、石螺、石黛、画眉石
化学式
C
分子量
12.01
石墨是原子晶体、金属晶体和分子晶体之间的一种过渡型晶体。在晶体中同层碳原子间以sp2杂化形成共价键,每个碳原子与另外三个碳原子相联,六个碳原子在同一平面上形成正六边形的环,伸展形成片层结构。在同一平面的碳原子还各剩下一个p轨道,它们互相重叠,形成离域π键电子在晶格中能自由移动,可以被激发,所以石墨有金属光泽,能导电、传热。由于层与层间距离大,结合力(范德华力)小,各层可以滑动,所以石墨的密度比金刚石小,质软并有滑腻感。[1]
石墨每一网层间的距离为3.40Å,是以范德华力结合起来的,即层与层之间属于分子晶体,同一网层中碳原子的间距为1.42Å,由于同一平面层上的碳原子间结合很强,极难破坏,所以石墨的熔点也很高,化学性质也稳定。鉴于它的特殊的成键方式,不能单一的认为是单晶体或者是多晶体,现在普遍认为石墨是一种混合晶体。
分子结构
石墨属六方晶系,具完整的层状解理。解理面以分子键为主,对分子吸引力较弱,故其天然可浮性很好。
理化性质
石墨质软,为黑灰色,有油腻感,可污染纸张。硬度为1~2,沿垂直方向随杂质的增加其硬度可增至3~5。比重为1.9~2.3。比表面积范围集中在1-20m2/g,在隔绝氧气条件下,其熔点在3000℃以上,是最耐温的矿物之一。它能导电、导热。
自然界中纯净的石墨是没有的,其中往往含有SiO2、Al2O3、FeO、CaO、P2O5、CuO等杂质。这些杂质常以石英、黄铁矿、碳酸盐等矿物形式出现。此外,还有水、沥青、CO2、H2、CH4、N2等气体部分。因此对石墨的分析,除测定固定碳含量外,还必须同时测定挥发分和灰分的含量。
石墨与金刚石、碳60、碳纳米管、石墨烯等都是碳元素的单质,它们互为同素异形体。
特殊性质
石墨由于其特殊结构,而具有如下特殊性质:
(1)耐高温性
石墨的熔点为3850±50℃,即使经超高温电弧灼烧,重量的损失很小,热膨胀系数也很小。石墨强度随温度提高而加强,在2000℃时,石墨强度提高一倍。
(2)导电、导热性
石墨的导电性比一般非金属矿高一百倍。导热性超过钢、铁、铅等金属材料。导热系数随温度升高而降低,甚至在极高的温度下,石墨成绝热体。石墨能够导电是因为石墨中每个碳原子与其他碳原子只形成3个共价键,每个碳原子仍然保留1个自由电子来传输电荷。
石墨
(3)润滑性
石墨的润滑性能取决于石墨鳞片的大小,鳞片越大,摩擦系数越小,润滑性能越好。
(4)化学稳定性
石墨在常温下有良好的化学稳定性,能耐酸、耐碱和耐有机溶剂的腐蚀。
(5)可塑性
石墨的韧性好,可碾成很薄的薄片。
(6)抗热震性
石墨在常温下使用时能经受住温度的剧烈变化而不致破坏,温度突变时,石墨的体积变化不大,不会产生裂纹。
其他
石墨又可分为天然石墨和人造石墨两大类,天然石墨来自石墨矿藏,天然石墨还可分成鳞片石墨、土状石墨及块状石墨。天然开采得到的石墨含杂质较多,因而需要选矿,降低其杂质含量后才能使用,天然石墨的主要用途是生产耐火材料、电刷、柔性石墨制品、润滑剂、锂离子电池负极材料等,生产部分炭素制品有时也加入一定数量的天然石墨。[2]
在炭素工业中生产量最大的是各种人造石墨制品,人造石墨制品一般用易石墨化的石油焦、沥青焦为原料,经过配料、混捏、成型、焙烧、石墨化(高温热处理)和机械加工等一系列工序而制成,生产周期长达数十天。[2]
人造石墨的种类也很多,如单晶石墨、多晶石墨、热解石墨、高定向热解石墨、聚酰亚胺合成的石墨、石墨纤维等,多数人造石墨制品属于多晶石墨一类。人造石墨中的主要产品是电弧炼钢炉及矿热电炉使用的石墨电极,石墨电极是一种耐高温、耐腐蚀的导电材料。人造石墨在其他许多工业部门也有广泛的用途,如机械工业中电机用电刷、精密铸造模具、电火花加工的模具及耐磨部件,化学工业中的电解槽使用的导电体或耐腐蚀器材,高纯度及高强度人造石墨是核工业部门的反应堆结构材料和用作导弹火箭的部件等。[2]
共12张
石墨
石墨还可制取散热材料、密封材料、隔热材料、和防辐射材料等,石墨功能材料广泛应用于冶金、化工、机械设备、新能源汽车、核电、电子信息、航空航天和国防等行业。欧盟委员会发布的《对欧盟生死攸关的原料》报告中,将石墨列入14 种紧缺矿产原料。[3]
矿产分布与分类
矿产分布
世界上已发现的大中型石墨矿床主要分布在中国、印度、巴西、捷克、加拿大、墨西哥等国。根据美国地质勘探局资料,世界石墨储量为7100万吨,中国石墨储量为5500万吨,占世界的77%。巴西石墨矿分布在米纳斯吉拉斯(Minas Gerais)、塞阿腊(Ceara)和巴伊亚(Bahia),最好的石墨分布在米纳斯吉拉斯州派德拉亚朱尔(Pedra Azul),探明矿石储量2.5亿吨。印度石墨矿主要分布在奥瑞萨邦和拉贾斯坦邦,根据《印度矿业年报》,印度石墨储量为1075万吨,资源量为15802.5 万吨。加拿大石墨矿床分布在安大略省、不列颠哥伦比亚省和魁北克省,比塞特克里克(Bissett Creek)石墨矿是北美洲最大的石墨矿床。斯里兰卡脉状石墨矿床世界闻名,是世界上唯一的高度石墨化的脉状石墨矿床,位于斯里兰卡岛的西部和西南部。[3]
中国的石墨矿产有晶质石墨和隐晶质石墨两种类型。根据国土资源部统计资料,截至2009年底,中国晶质石墨矿物储量为3041万吨,基础储量为5432万吨,资源量为13054万吨。近20年,我国晶质石墨储量呈增加态势,但是大鳞片优质石墨储量减少到不足500万吨。晶质石墨分布在黑龙江、山东和内蒙古等20个省(自治区)。[3]
资源分类
石墨矿床以中、小型为主,矿床类型大致分为以下5种:①结晶片岩中的似层状石墨矿床;②变质煤层中的石墨矿床;③霞石正长岩中的石墨矿床;④矽卡岩中的石墨矿床;⑤结晶片岩中的脉状石墨矿床。[4]
天然石墨资源有3类,它们分别是块状石墨、鳞片石墨和土状石墨(隐晶质石墨)。[4]
(1)致密结晶状石墨
致密结晶状石墨又叫块状石墨。此类石墨结晶明显晶体肉眼可见。颗粒直径大于0.1毫米,比表面积范围集中在0.1-1m/g,晶体排列杂乱无章,呈致密块状构造。这种石墨的特点是品位很高,一般含碳量为60~65%,有时达80~98%,但其可塑性和滑腻性不如鳞片石墨好。
块状石墨是最罕见、价值最高的石墨矿,主要在斯里兰卡发现。[4]
(2)鳞片石墨
鳞片石墨是由许多单层的石墨结合而成,在变质岩中以单独的片状存在,储量少、价值高,晶体呈鳞片状,这是在高强度的压力下变质而成的,有大鳞片和细鳞片之分。此类石墨矿石的特点是品位不高,一般在2~3%,或10~25%之间。是自然界中可浮性最好的矿石之一,经过多磨多选可得高品位石墨精矿。这类石墨的可浮性、润滑性、可塑性均比其他类型石墨优越,因此它的工业价值最大。
鳞片石墨主要分布在澳大利亚、巴西、加拿大、中国、德国和马达加斯加。[4]近几年,非洲坦桑尼亚和莫桑比克等地也发现大量的鳞片石墨资源。有学者对莫桑比克Ancuaba及坦桑尼亚Chilalo地区的鳞片石墨矿石进行研究,结果表明Ancuaba、Chilalo地区石墨矿中矿物组成相似,且均为优质大鳞片石墨资源。
无色澄明黏稠液体。无臭。有暖甜味。能从空气中吸收潮气,也能吸收硫化氢、氰化氢和二氧化硫。对石蕊呈中性。长期放在0℃的低温处,能形成熔点为17.8℃有光泽的斜方晶体。遇强氧化剂如三氧化铬、氯酸钾、高锰酸钾能引起燃烧和爆炸。能与水、乙醇任意混溶,1份本品能溶于11份乙酸乙酯,约500份乙醚,不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚和油类。相对密度1.26362。熔点17.8℃。沸点290.0℃(分解)。折光率1.4746。闪点(开杯)176℃。半数致死量(大鼠,经口)>20ml/kg
基本信息
中文名称
甘油
外文名称
Glycerin
CAS号
56-81-5
分子式
C3H8O3
目录
1 分子结构
2 基本信息
3 物性数据
4 存储方法
5 合成方法
6 主要用途
7 系统编号
8 毒理学数据
1 分子结构
2 基本信息
3 物性数据
4 存储方法
5 合成方法
6 主要用途
7 系统编号
8 毒理学数据
1 分子结构 编辑本段
2 基本信息 编辑本段
中文名称:甘油
英文名称:Glycerin
中文别名:丙三醇三羟基丙烷
英文别名:1,2,3-propanetriol1,2,3-TrihydroxypropaneD-glycerolglycyl alcoholGlycerin mistglyceritolGlycerolL-glycerolPolyhydric alcoholsPropanetrioltrihydroxypropaneGlycerinepropane-1,1,1-triol
CAS号:56-81-5
分子式:C3H8O3
分子量:92.0938
SMILES:OCC(CO)O[1]
3 物性数据 编辑本段
1. 性状:无色无臭的黏稠状液体,有甜味。
2. 沸点(ºC,101.3kPa):290,182(2666pa)
3. 熔点(ºC,流动点):20
4. 相对密度(g/mL,15/15ºC):1.26526
5. 相对密度(g/mL,20/20ºC):1.2613
6. 相对密度(g/mL,25/25ºC):1.26170
7. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):3.1
8. 折射率(15ºC):1.47547
9. 折射率(n20ºC):1.4746
10. 折射率(n25ºC):1.4730
11. 黏度(mPa·s,20ºC):243
12. 黏度(mPa·s,25ºC):56.0
13. 黏度(mPa·s,30ºC):18
14. 黏度(mPa·s,50ºC):18
15. 闪点(ºC,闭口):177
16. 燃点(ºC):523(Pt上);429(玻璃上)
17. 蒸发热(KJ/mol,55ºC):88.17
18. 蒸发热(KJ/mol,b.p.):61.09
19. 生成热(KJ/mol,15ºC,液体):669.05
20. 燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):1656.42
21. 比热容(KJ/(kg·K),15ºC):2.46
22. 电导率(S/m,20ºC):1.0×10-8
23. 热导率(W/(m·K)):0.29
24. 蒸气压(kPa,125.5ºC):0.13
25. 体膨胀系数(K-1):0.000615
26. 溶解性:能吸收硫化氢、氢氰酸、二氧化硫。能与水、乙醇相混溶,1份该品能溶于11份乙酸乙酯、约500份乙醚,不溶于苯、二硫化碳、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚、氯仿、油类。易被脱水,失水生成双甘油和聚甘油等。氧化生成甘油醛和甘油酸等。在0℃下凝固,形成有闪光的斜方结晶。在温度150℃左右时,会发生聚合。与无水醋酸酐、高锰酸钾、强酸、腐蚀剂、脂肪胺、异氰酸酯类、氧化剂不能配伍。
27. 相对密度(20℃,4℃):1.2613
28. 相对密度(25℃,4℃):1.255130
29. 临界温度(ºC):576.85
30. 临界压力(MPa):7.5
31. 偏心因子:1.320
32. 溶度参数(J·cm-3)0.5:34.315
33. van der Waals面积(cm2·mol-1):7.650×1010
34. van der Waals体积(cm3·mol-1):51.360
4 存储方法 编辑本段
1.贮存于清洁干燥处,应注意密封贮存。注意防潮,防水,防热,严禁与强氧化剂混放。可用镀锡或不锈钢容器贮存。
2. 采用铝桶或镀锌铁桶包装或用酚醛树脂衬里的贮槽贮存。贮运中要防潮、防热、防水。禁止将甘油与强氧化剂(如硝酸、高锰酸钾等)放在一起。按一般易燃化学品规定贮运。
5 合成方法 编辑本段
甘油的工业生产方法可分为两大类:以天然油脂为原料的方法,所得甘油俗称天然甘油;以丙烯为原料的合成法,所得甘油俗称合成甘油。
1. 天然甘油的生产 1984年以前,甘油全部从动植物脂制皂的副产物中回收。直到目前,天然油脂仍为生产甘油的主要原料,基中约42%的天然甘油得自制皂副产,58%得自脂肪酸生产。制皂工业中油脂的皂化反应。皂化反应产物分成两层:上层主要是含脂肪酸钠盐(肥皂)及少量甘油,下层是废碱液,为含有盐类,氢氧化钠的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,无机盐8-20%。油脂反应。油脂水解得到的甘油水(也称甜水),其甘油含量比制皂废液高,约为14-20%,无机盐0-0.2%。近年来已普遍采用连续高压水解法,反应不使用催化剂,所得甜水中一般不含无机酸,净化方法比废碱液简单。无论是制皂废液,还是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各种杂质,天然甘油的生产过程包括净化、浓缩得到粗甘油,以及粗甘油蒸馏、脱色、脱臭的精制过程。这一过程在一些书刊中有详细介绍。
2. 合成甘油的生产 从丙烯合成甘油的多种途径可归纳为两大类,即氯化和氧化。现在工业上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。
(1)丙烯氯化法 这是合成甘油中最重要的生产方法,共包括四个步骤,即丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及环氧氯丙烷的水解。环氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳压力下,在10%氢氧化和1%碳酸钠的水溶液中进行,生成甘油含量为5-20%的含氯化钠的甘油水溶液,经浓缩、脱盐、蒸馏,得纯度为98%以上的甘油。
(2)丙烯过乙酸氧化法 丙烯与过乙酸作用合成环氧丙烷,环氧丙烷异构化为烯为丙醇。后者再与过乙酸反应生成环氧丙醇(即缩水甘油),最后水解为甘油。过乙酸的生产不需要催剂,乙醛与氧气气相氧化,在常压、150-160℃、接触时间24s的条件下,乙醛转化率11%,过乙酸选择性83%。上述后两步反应在特殊结构的反应精馏塔中连续进行。原料烯丙醇和含有过乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔顶蒸出乙酸乙酯溶剂和水,塔釜得至甘油水溶液。此法选择性和收率均较高,采用过乙酸为氧化剂,可不用催化剂,反应速度较快,简化了流程。生产1t甘油消耗烯丙醇1.001t,过乙酸1.184t,副产乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的产量几乎各占50%,而丙烯氯化法约占合志甘油产量的80%。我国天然甘油占总产量90%以上。
3.工业级甘油量用1/2量的蒸馏水稀释,搅拌充分后,加入活性炭,并加热至60~70℃进行脱色处理,然后,真空过滤,保证滤液澄清透明。控制滴加速度,将滤液加到事先处理好的732型强酸阳树脂和717型强碱阴阳树脂混合的柱内,以吸附除去甘油中的电解质和醛类、色素、酯类等非电解质杂质。除去杂质后的甘油溶液进行减压蒸馏,控制真空度93326Pa以上,釜温在106~108℃,蒸出大部分水之后,再将釜温升到120℃快速脱水,不出水时停止加热,所得釜内物料即为成品。
6 主要用途 编辑本段
1.甘油是重要的有机化工原料,在国民经济的许多部门被广泛应用。它是优良的吸湿剂、抗冻剂、润滑剂、溶剂及助溶剂,是生产聚酯、炸药、医药等的重要原料。在食品工业中,可用作保水剂(用于面包、蛋糕类)、载体溶剂(用于香料、色素、非水溶性防腐剂)、稠化剂(用于饮料、配制酒等)、增塑剂(用于糖果、甜点、肉类制品等);在着色食品中可用作载色剂。甘油还可用作食品加工和包装机械的润滑剂。在药物和化妆品制造中常用作软化剂、黏度改进剂和溶剂。在高分子材料中,甘油常用于生产聚氨酯泡沫塑料、聚醚等的原料,是生产醇酸树脂和赛璐珞的重要原料,特别在制造醇酸树脂漆中的需用量很大。在烟草工业、陶瓷工业、皮革工业、木材工业及照相等方面也都有广泛的应用。并用作汽车和飞机燃料以及油田的防冻剂。2.用作分析试剂,气相色谱固定液。测硼络合剂。用作溶剂、润滑剂、化妆品的配制以及制药工业。3.用作聚乙烯醇和淀粉胶黏剂的增韧剂,也用于制造不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、聚酯、丙三醇环氧树脂等。作为重要的有机化工原料,广泛用于军工、食品、医药、日用化工等行业,用途达1700多种。国防工业:甘油与硝酸作用生成的硝化甘油是极强的敏感炸药,甘油还用作飞机燃料的抗冻剂。食品工业:用作溶剂、吸湿剂和载色剂。在调味和着色食品中,由于甘油具有黏性而有助于食品成型。在食品的快速冷冻中,甘油可用作与食品直接接触的传热介质。甘油还是食品加工和包装机械的润滑剂。此外,聚甘油和聚甘油酯在制造松脆食品和人造奶油方面的应用正逐年增加。医药工业:用作软化剂、黏度改进剂和溶剂。甘油疮木酚可用作镇静剂,硝化甘油是冠状痉挛中的一种血管扩张药等。日用化工:用于化妆品、牙膏、食用香精的添加剂,烟草的防干剂。塑料工业:用作聚氨酯泡沫塑料生产中的起始剂。纺织印染工业:用作润滑剂、吸湿剂、防缩防皱处理剂、扩散剂、渗透剂等。此外,甘油在陶瓷、照相、皮革和木材等工业也有广泛用途。4.本品用于不锈钢抛光溶液、三价铬镀铬溶液和化学镀铜等。在氰化镀锌中能使镀层平滑细致,提高阴极极化作用,也使镀层光亮。丙三醇和三乙醇胺按一定比例配合可用于常温光亮镀镍。
7 系统编号 编辑本段
CAS号:56-81-5
MDL号:MFCD00004722
EINECS号:200-289-5
RTECS号:MA8050000
BRN号:635685
PubChem号:24895092
8 毒理学数据 编辑本段
毒性分级中毒急性毒性:口服- 大鼠 LD50:26000 毫克/ 公斤;口服- 小鼠 LC50: 4090 毫克/ 公斤。 刺激数据:皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度; 眼睛 -兔子 126 毫克 轻度。食用对人体无毒。作溶剂使用时可被氧化成丙烯醛而有刺激性。小鼠静脉注射LC50为7.56g/kg,工作场所最高容许浓度为10mg/m3。大鼠经口LD50:20ml/kg;静脉注射LD50:4.4ml/kg。存于凉爽、干燥处。
分子结构数据
1、 摩尔折射率:20.51
2、 摩尔体积(m3/mol):70.9
3、 等张比容(90.2K):199.0
4、 表面张力(dyne/cm):61.9
5、 极化率(10-24cm3):8.13
计算化学数据
1、 计疏水参数计算参考值(XlogP):-1.8
2、 氢键供体数量:3
3、 氢键受体数量:3
4、 可旋转化学键数量:2
5、 互变异构体数量:
6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):60.7
7、 重原子数量:6
8、 表面电荷:0
9、 复杂度:25.2
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
生态学数据
对水体有一定的危害。对环境没有污染。
性质与稳定性
1.无色、透明、无臭、粘稠液体,味甜,具有吸湿性。 与水和醇类、胺类、酚类以任何比例混溶,水溶液为中性。溶于11倍的乙酸乙酯,约500倍的乙醚。不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油类、长链脂肪醇。可燃,遇二氧化铬、氯酸钾等强氧化剂能引起燃烧和爆炸。也是许多无机盐类和气体的良好溶剂。对金属无腐蚀性,作溶剂使用时可被氧化成丙烯醛。
化学性质:与酸发生酯化反应,如与苯二甲酸酯化生成醇酸树脂。与酯发生酯交换反应。与氯化氢反应生成氯代醇。甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油;分子内脱水得到丙烯醛。甘油与碱反应生成醇化物。与醛、酮反应生成缩醛与缩酮。用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触,能引起燃烧或爆炸。甘油也能起硝化和乙酰化等作用。
2.无毒。即使饮入总量达100g的稀溶液也无害,在机体内水解后氧化而成为营养源。在动物实验中,如使之饮用极大量时,具有与醇相同的麻醉作用。
3. 存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶、烟气中。
4. 天然存在于烟草、啤酒、葡萄酒、可可中。