宠物狗氟虫腈中毒怎么办

氟虫腈，属于苯基吡唑类杀虫剂，作用于α-氨基丁酸受体(GABA)，从而起到阻断由GABA控制的神经膜氯离子通道的作用，对多种经济害虫具有防治作用。主要用于防治蔬菜、水稻、烟草、棉花、蓄牧业、公共卫生、贮存用品及地面建筑中各类别的作物害虫及卫生害虫。作为一类比较创新且性能好的的灭虫农药，氟虫腈曾在全国范围内乃至国际上被大量利用。

我国在2009年10月1日起，除卫生用、玉米等部分旱田种子包衣剂外，停止销售和使用用于其他方面的含氟虫腈成分的农药制剂。

氟虫腈的毒性

氟虫腈原药为白色粉末，微溶于水(2mg/L)，易溶于丙酮。对光不稳定。5%浓悬浮剂外观为乳白色悬浮液体。制剂有5%悬浮剂(锐劲特)，0.3%颗粒剂，5%和25%悬浮种衣剂，0.4%超低量喷雾剂和0.05%胶饵剂，80%可溶性粒剂(水分散剂)。

氟虫腈属中等毒杀虫剂。原药大鼠急性经口LD50 97毫克/千克，急性经皮LD50>2000毫克/千克。每人每日最大允许摄入量(ADI)0.00025毫克/(千克·天)。对皮肤和眼睛没有刺激性。在试验条件下，未发现致癌、致畸和致突变作用。对鱼高毒，在10～100微克/升的浓度下可导致多种鱼类死亡。对虾、蟹等甲壳类水生动物剧毒，且持效期长。对蜜蜂高毒，LD50 0.00417微克/只。5%悬浮剂大鼠急性经口LD50>1932毫克/千克，经皮LD50>2000毫克/千克。

鸡蛋中氟虫腈的管控要求

鸡蛋中氟虫腈最大残留限量如下：

欧盟规定：鸡蛋和鸡肉中氟虫腈最大残留限量为0.02 mg/kg。

国际食品法典规定：氟虫腈在蛋中的最大残留限量为0.02 mg/kg,家禽肉中的最大残留限量为0.01 mg/kg。

中国GB2763-2014中明确了氟虫腈在谷物、蔬菜中的最大残留限量，对于其在蛋类和禽类中的最大残留限量没有做出规定。

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一，但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距，尤其是技术开发水平低，新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大；尽管经过多年研究与开发，我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药，但是真正走入市场的并不多；面对如此局面，我国农药除加大创制研发力度外，还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况，为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)

由法国罗纳-普朗克公司开发，获中国专利授权(CN86108643)，该化合物专利在2006年12月19日到期；同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0)，此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元，在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便，但是对三氟甲基苯胺价格较贵，生产成本比较高，国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺，然后在光照下氯化，脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长，''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料，与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应，在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理，产品质量高，''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料，在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐，生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大，因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为：将氰化钠和溶剂无水乙醇混合，充分溶解后，加入多聚甲醛，溶解后接着加入氰乙酸乙酯，氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后，再经过萃取水洗得到粗品，最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)

由美国氰胺公司开发，获中国专利授权(CN88106516.1)，该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂，在植物表面渗透性强，有一定内吸活性，兼有胃毒和触杀作用，可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类，并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有：①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应，再与乙醇钠反应得到；②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下，在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应；③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈，国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多，国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料，三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂，并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮，再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利，如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化，或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的，也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料，在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物，继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究，如郑州大学和大连理工大学，以对氯苄胺为基础原料，在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应，三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺；然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺；在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应，区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多，但是原料价廉易得，国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，尽管该法简单，但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

该品种由拜耳公司开发，获中国专利授权(CN88100834)，该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记，国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，具有吸入、触杀和驱避活性，对蚊虫具有快速击倒作用，用作多种蚊香、驱蚊片的原料，也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱，其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高，四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品，从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料，在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体，二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体，国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产，因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大，国外文献报道主要有两条路线生产：①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇，如欧洲专利介绍，以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应，然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸，再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单，但是反应条件苛刻，原料来源比较困难；②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂，四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应，生成2,3,5,6-四氟苯腈；然后在80%浓硫酸存在下，四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸；四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸；四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下，与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯，在四氢呋喃作为溶剂的情况下，四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)

该品种由日本农药株式会社开发，获中国专利授权(CN86108691)，此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨＆#8226唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂，高剂量时可以直接杀死螨类，低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵，具有击倒和抑制蜕皮作用，无内吸作用，可以防治多种螨类，尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛，对幼螨和若螨具有优良活性，对天敌比较安全，对蜜蜂无不良影响，对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料，经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5，然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼，并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵，且运输和使用也极不安全，国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5，具体过程为：40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5，产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法：①以水为反应介质，用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼，不分离出中和产生的硫酸钠副产物，直接和乙酰乙酸乙酯反应，得到产物；但是收率比较低；②以乙醇为反应介质，用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼，不分离副产物，直接与乙酰乙酸乙酯反应，得到1,3-二甲基吡唑酮-5，收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯

该中间体合成相对比较简单，工业化生产一般以叔丁醇为原料，与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应，反应后加入一定量的水，然后用甲苯萃取有机相，分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯，得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯，进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

该品种是由先正达开发，获中国专利授权(CN1047286)，该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售，嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性，适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌，对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种：①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯，然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物；②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。

文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多，但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线，具体工艺过程为：将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应，然后在氮气保护下，与原甲酸三甲酯反应，分离出低沸点物质，将剩下混合物加入甲醇后，加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ)；将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却，在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中，然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。

6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)

该品种由日本石原产业株式会社开发，获得中国专利授权(CN87100436)，该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记，国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。

烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂，是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种，2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，其被叶和根迅速吸收，并通过木质部和韧皮部迅速传导，玉米对该药物有较好耐药性，该药剂对哺乳动物毒性低。

国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯，再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线，但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体，以其为原料除合成烟嘧磺隆外，还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程：在催化剂乙醇钠存在下，硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶；2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下，与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶；二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产，生产过程中产生一定数量的''三废''，有待进一步改进与完善。

6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺

2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成，也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料，但是该原料供应紧张，价格昂贵，不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料，用氯气对2-位的巯基进行氧化后，用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进，提高收率，目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程：2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ)；化合物Ⅰ与Na2S＆#82269H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ)；化合物Ⅱ溶解于氨水中，然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物，收率可以达到86%以上，反应条件比较温和，反应中使用的有机溶剂均可回收套用。

7 吡螨胺(tebufenpyrad)

该品种由日本三菱化成株式会社开发，获中国专利授权(CN88102427)，该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。

吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂，具有独特的化学性质和新颖的作用方式，对各种螨类的各生育期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，具有优异的越层渗透活性，对目标物具有极佳的选择性，能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨，这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性，对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。

吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到，其中对叔丁基苄胺是关键中间体。

有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多，主要有：①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到，该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺，但是反应需要在高压下进行，对设备要求比较高，投资也比较大；②国内研究人员开发Delepine反应，以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应，形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺，该法反应条件相对温和，适合工业化生产。

国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验，具体工艺过程如下，对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应，然后加入盐酸和甲醇继续反应，反应混合物冷却过滤，滤液浓缩得到土黄色固体后，加入一定量的水溶解，再用氢氧化钠进行碱化，析出大量的黄色液体，然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为：反应温度40℃，对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。

8 烯啶虫胺(nitenpyram)

该品种由日本武田公司开发，获得中国专利授权(CN88104801.1)，该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司，未查到外国公司在中国登记。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂，具有独特的化学和生物性质，对害虫的突触受体具有神经阻断作用，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性，并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。

烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺，然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应，再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体，不仅用于合成烯啶虫胺，还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有：①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶，然后定向氯化得到；②环合法，以苄胺和丙醛反应，经过环氯化得到3-氯甲基吡啶，再经过氯化得到；③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上，开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶，该路线原料易得，生产成本比较低，目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产；④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线，以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶，该法具有原料成本低、反应条件温和等优点，具有工业化前景。

9 双草醚(bispyribac-sodium)

该品种由日本组合化合物公司开发，获中国专利授权(CN88108904.4)，该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。

双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直接田中使用，能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除1~7叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

双草醚的合成主要有两条路线，一是非酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚；二是酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸先酯化，然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯，再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有：①碘甲烷法，碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备，该法收率不高，同时磺甲烷价格昂贵；②硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应，该法收率比较低，且''三废''排放量较大；③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备，该法原料来源困难；④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线，在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠，再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，尽管步骤较多，但是反应条件温和，原料价廉易得，具有工业化应用前景。

上面介绍了部分农药及其中间体的合成，这些农药具有一些共同特点，就是国外公司开发，且在中国取得专利授权，同时这些品种都在中国已经或曾经登记过，同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制，同时由于在国内取得登记或者临时登记，具有一定推广应用基础，产品开发生产后比较容易被市场所接受，可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究，因此国内相关科研机构和农药生产企业，应积极跟踪国外专利农药法律保护状态，加强中间体开发研究，期待改进和完善中间体合成工艺，降低中间体生产成本，为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。

中午好，两者不能互溶。测试了一下二氯甲烷和四氯化碳加入乙二醇后很快就明显分层，所以同为卤代烃的氟利昂也不能与乙二醇良好溶解，而且氟利昂常温条件下是气体类似溴甲烷，乙二醇这种多元醇极性溶剂也无法与其形成氢键存留。可以和卤代烃互溶只有一元醇比如乙醇，像是乙二醇，二乙二醇和三乙二醇都不行。

乙二醇制冷原理很简单，制取1-4℃的冷冻水目前常用方式有两种：A、采用氨作制冷剂，开放式钢管作蒸发器的氨制冷系统；B、采用氟利昂作制冷剂，乙二醇作载冷剂，壳管式换热器作换热设备的氟利昂制冷系统。根据实际使用情况，A方案氨制冷系统由于采用开放式钢管作蒸发器，氨的冷量是通过冷冻水流过蒸发器时传递给冷冻水，在这个过程中水流速度太小，即使加装搅拌器，冷冻水流速也很难控制且分布很不均匀，故经常出现开放式钢管蒸发器表面结冰而且水温难以降到设计值。同时，使用时间久后钢管蒸发器被冷冻水腐蚀出现泄漏现象。由于开放式钢管表面结冰，虽然不会破坏开放式钢管蒸发器，但因氨的冷量不能及时传递给冷冻水，长时间后会导致压缩机卸载停机甚至报警，更为严重时发生液压缩破坏压缩机，不能满足生产需要。B方案采用氟利昂作制冷剂，乙二醇作载冷剂，增加壳管式换热器。在安装时，乙二醇走壳程，冷冻水走管程。由于水系统采用循环水泵强制换热，且冷冻水走管程，所以冷冻水流速快、稳定、无死角，可以防止出现结冰现象。另一方面，由于增加了载冷剂，因此氟利昂蒸发温度较低为-10℃，所以这种氟利昂制冷系统能效比相对较低，但可以制取1-2℃冷冻水。故此方案适合于需要提供1-2℃冷冻水的场合。所以乙二醇制冷还是通过间接制造出的冷量，真正的大幅冷量还是需要制冷剂专业制冷，然后通过载冷剂传递冷量。

氟(F)利昂氟制冷剂(F)是一个极具环境保护功能的产品，其可以有效地防止臭氧层破坏，也就是将温室效应的影响降到最低，同时它还可作为制冷工业中制冷剂、灭菌剂、气体消耗剂等应用的替代产品。氟制冷剂在工业中用于冷冻冷却、干燥和液冷等用途；制冷剂在真空中以高压状态工作；氟制冷剂是由具有特殊结构的氟利昂和由氯或溴等物质构成的溴化氢为原料，加入到低温水溶液中得到的气体；其使用压力为1.05~1.75 MPa。氟和氯还可在空气中被氧化产生氯氟烃，然后通过氢氟烃制取氯氟烷。因此，除了用于制冷剂，氟制冷剂还可以用来取代对环境有危害或有危险的 HCFCs如 HFCs。在冷冻、脱水和干燥中其主要应用于食品、医药、农药、化肥。

1. 杀虫剂：

A 有机磷类 磷酸酯、一硫代磷酸酯、二硫代磷酸酯、膦酸酯、磷酰胺、硫代磷酰胺、焦磷酸酯 B 氨基甲酸酯类 N－甲基氨基甲酸酯类、二甲基氨基甲酸酯 C 有机氮类 脒类、沙蚕毒类、脲类 D 拟除虫菊酯类 光不稳定性拟除虫菊酯、光稳定性拟除虫菊酯 E 有机氯类 F 有机氟类 G 无机杀虫剂 是以天然矿物质为原料的无机化合物 H 植物性杀虫剂 I 微生物杀虫剂 J 昆虫生长调节剂 K 昆虫行为调节剂

2. 杀菌剂：

A 有机磷类 二硫代氨基甲酸盐类、氨基磺酸类、硫代磺酸酯类、三氯甲硫基类 B 有机磷酸酯类 杀菌剂

C 有机砷类 D 有机锡类 E 有机硫类 F 苯类 G 杂环类 苯并咪唑类、！噻英类、嘧啶类、三唑类、吗啉类、吩嗪类、吡唑类、哌嗪类、喹啉类、苯并噻唑类、呋喃类 H 无机杀菌剂 I 微生物杀菌剂

3. 除草剂：

A 酰胺类 B 二硝基苯胺类 C 氨基甲酸酯类 D 脲类 E 酚类 F 二苯醚类 G 三氮苯类 H 苯氧羧酸类 I 有机磷类 J 杂环类 K 磺酰脲类 L 咪唑啉酮类 M 选择性除草剂 N 灭生性除草剂

4. 杀鼠剂：

A 有机磷酸酯类 B 杂环类 C 脲类、硫脲类 D 有机氟类 E 无机有毒化合物 F 急性杀鼠剂 G 抗血凝杀鼠剂

除草剂

其中有O-异丙基-N-苯基氨基甲酸[O-isopropy-N-phe-nylcarbamate，缩写IPC：C6H5NHCOOCH-（CH3）2]，二硝基-O-甲酚钠（sodium dinitro-O-cresylate）等。

乙草胺

英文通用名： Acetochlor 中文通用名：乙草胺 其他英文名： Hsrness 其他中文名：乙基乙草安，禾耐斯，消草安 化学名称： 2,-乙基-6,-甲基-N-(乙氧甲基)-2-氯代乙酰替苯胺 分子式： C14H20ClNO2 农药类别：除草剂 理化性质：蓝紫色油，熔点0℃，蒸气压4.53nPa （25 ℃），沸点162℃/7mmHg，比重1.1358(20℃)，水中溶解度223mg/L(25 ℃)，溶解在多种有机溶剂中。20℃时期年内不分解。 CA登记号：34256-82-1 结构式：

甲草胺

英文通用名： alachlor 中文通用名：甲草胺 其他英文名： Lasso, Otraxal, CP50144 其他中文名：拉索，澳特拉索，草不绿，杂草锁 化学名称： α-氯代-2,6,-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰替苯胺 分子式： C14H20ClNO2 农药类别：除草剂 理化性质：原药为乳白色晶体，熔点39.5-41.5 ℃，沸点100℃(0.02mmHg)，蒸气压2.9mPa(25℃) ，比重1.133(25 ℃)，水中溶解度 242mg/L(25 ℃)，能溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂，分解温度105 ℃，在强酸强碱条件下分解。 CA 登记号： 15972-60-8 结构式：

丁草胺

英文通用名： Butachlor 中文通用名：丁草胺 其他英文名： Machete 其他中文名：马歇特，灭草特，去草胺，丁草锁 化学名称： 2,6-二乙基-N-(丁氧甲基)-氯乙酰替苯胺 分子式： C17H26ClNO2 农药类别：除草剂 理化性质：琥珀色液体，熔点-5 ℃，沸点156℃/0.5mmHg，蒸气压0.6mPa(25 ℃)，比重1.070(25℃)，对钢腐蚀，溶于大多有机溶剂，包括醋酸乙酯、丙酮、乙醇、苯、已烷等，165℃时分解，对光稳定。 CA 登记号： 23184-66-9 结构式：

莠去津

英文通用名：atrazine 中文通用名：莠去津 其他英文名： Atranex 其他中文名：阿特拉津，莠去尽，阿特拉嗪，园保净 化学名称： 2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪 分子式： C8H14ClN5 农药类别：除草剂 理化性质：纯品为白色粉末，熔点175.8℃，蒸气压0.039mPa(25 ℃)，密度1.187(20 ℃)，20 ℃ 时的溶解度为：水33mg/L 、氯仿 28g/L 、丙酮 31g/L 、乙酸乙酯 24g/L 、甲醇15g/L 。在中性、弱酸、弱碱介质中稳定。 CA 登记号： 1912-2-9 结构式：

2,4-D丁酯

英文通用名： 2,4-D 中文通用名： 2,4-滴 其他英文名： Esteron 化学名称： 2,4-二氯苯氧基乙酸 分子式： C8H6Cl2O3 农药类别：除草剂 理化性质：纯品为无色油状液体，沸点169℃/2mmHg，比重1.2428，原油为褐色液体，20℃时比重1.21，沸点146-147℃，难溶于水，易溶于多种有机溶剂，挥发性强，遇碱分解。 CA 登记号： 94-80-4 结构式：

异丙甲草胺

英文通用名： Metolachlor 中文通用名：异丙甲草胺 其他英文名： Dual,Bicep,Milocep 其他中文名：都尔，稻乐思 化学名称： 2-乙基 6-甲基-N-(1,-甲基-2,甲氧乙基)氯代乙酰替苯胺 分子式： C15H22ClNO2 农药类别：除草剂 理化性质：无色到浅褐色液体，沸点 100 ℃、0.001mmHg、蒸气压4.2mPa(25 ℃)，密度1.12(20℃)，溶解度水488mg/L(25℃)，与苯、二甲苯、甲苯、辛醇和二氯甲烷、己烷、二甲基甲酰胺、甲醇、二氯乙烷混溶，不溶于乙二醇、丙醇和石油醚，300℃以下稳定，强酸、强碱下和强无机酸中水解。 CA 登记号： 51218-45-2 结构式：

扑草净

英文通用名： Prometryn 中文通用名：扑草净 其他英文名： Gesagard,Caparol,Merkazin,Polisin,Prometrex 其他中文名：扑蔓尽，割草佳，扑灭通 化学名称： 4,6-双(异丙氨基)-2-甲硫基-1,3,5-三嗪 分子式： C10H19N5S 农药类别：除草剂 理化性质：白色粉末，熔点118-120 ℃，蒸气压0.169mPa(25℃)(OEOD-104)，密度 1.157(20℃)，溶解度水33mg/L(25 ℃)，丙酮300，乙醇140，己烷6.3，甲苯200，正己醇110(g/L,25℃)，20℃中性介质，微酸和微碱介质中稳定，热酸和碱中水解，紫外光下分解，pKb9.9。 CA 登记号： 7287-19-6 结构式：

二甲戊灵

英文通用名： Pendimethalin 中文通用名：二甲戊灵 其他英文名： Stomp,Penoxalin,Prowl,Herbadox 其他中文名：除草通，二甲戊乐灵，施田补，胺硝草 化学名称： N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4二甲基苯胺 分子式： C13H19N3O4 农药类别：除草剂 理化性质：橙色晶状固体，熔点 54-58℃，沸点为蒸馏时分解，蒸气压4.0mPa(20℃)，密度1.19(25℃)，Kow152000，溶解度水0.3mg/L(20℃)，丙酮700，二甲苯628，玉米油148，庚烷138，异丙醇77(g/L,26℃)，易溶于苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷、微溶于石油醚和汽油中，5-130℃贮存稳定，对酸碱稳定，光下缓慢分解，DT50水中小于21天。 CA 登记号： 40487-42-1 结构式：

百草枯

英文通用名： Paraquat 中文通用名：百草枯 其他英文名： Gramoxone 其他中文名：克芜踪，对草快 化学名称： 1,1,-二甲基-4,4,联吡啶阳离子 分子式： C12H14N2Cl2 农药类别：除草剂 理化性质：无色，吸湿性晶体，熔点约300℃(分解)，蒸气压<0.1mPa，密度1.24-1.26(20℃)，溶解度700g/L(20℃)，几乎不溶于大多数有机溶剂，中性和酸性介质中稳定，在碱性介质中迅速水解 ，在水溶液中、紫外光照下发生分解。 CA 登记号： 4685-14-7 结构式：

精喹禾灵

英文通用名： Quizalofop-p-ethyl 中文通用名：精喹禾灵 其他英文名： NC302D(+),Assurell,Pilot,super,Tarqa,super 其他中文名：精禾草克 化学名称： R-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基] 分子式： C19H17ClN2O4 农药类别：除草剂 理化性质：淡褐色结晶，熔点76-77℃，沸点220/26.6Pa，密度1.35g/cm2，蒸气压110nPa(20℃)，溶解度0.4mg/L(20℃)，溶剂中溶解度(20℃)，丙酮650，乙醇22，己烷5，甲苯360(g/L，20℃),PH9时半衰期20h，酸性、中性介质中稳定，碱中不稳定。 CA 登记号： 100646-51-3 结构式：

2甲4氯

英文通用名： MCPA 中文通用名： 2甲4氯 其他英文名： 2,4MCPA 化学名称： 2-甲基-4-氯苯氧乙酸 分子式： C9H8Cl103-Na 农药类别：除草剂 理化性质：无色结晶，熔点119-120.5℃，蒸气压2.3*10(-5) Pa(25℃)，溶解度水734mg/L(25℃) 、乙醇1530、乙醚770、甲醇26.5、二甲苯49、庚烷5g/L(25℃) 。 CA 登记号： 94-74-6 结构式：

咪唑乙烟酸

英文通用名： Imazethapyr 中文通用名：咪唑乙烟酸 其他英文名： Pivot,Pursuit 其他中文名：普杀特，咪草烟，豆草唑，普施特，灭草烟 化学名称： 5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-2-吡啶羧酸 分子式： C15H19N3O3 农药类别：除草剂 理化性质：无色结晶，无臭味，熔点169-174℃，蒸气压<0.013mPa(60℃)，25℃溶解度水1.4g/L，丙酮48.2、二氯甲烷185、二甲亚枫422、庚烷0.9g/L、甲醇105g/L、异丙醇17g/L、甲苯4g/L，日光下迅速降解。 CA 登记号： 81385-77-5 结构式：

氟磺胺草醚

英文通用名： Fomesafen 中文通用名：氟磺胺草醚 其他英文名： Flex,PP021 其他中文名：虎威，北极星，氟磺草，除豆莠 化学名称： 5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯酰胺 分子式： C15H10ClF3N2O6S 农药类别：除草剂 理化性质：无色晶体，熔点220-221℃，蒸气压<0.1mPa(50℃)，密度1.28g/ml(20℃)，溶解度水(mg/l，20 ℃)约50， <10(PH1-2)，>600(PH7)(20℃，mg/l)，50℃下保存6个月以上，见光分解，酸碱介质中不易水解。 CA 登记号： 72178-02-0 结构式：

异恶草松

英文通用名： clomazone 中文通用名： 异恶草松 其他英文名： Dimethazon 其他中文名：广灭灵 化学名称： 2-(2-氯苄基)-4,4-二甲基异恶唑-3-酮 分子式： C12H14ClNO2 农药类别：除草剂 理化性质：无色透明至浅褐色粘稠液体，熔点25℃，沸点275℃，密度1.129(20℃)，蒸气压19.2mPa(25℃)，水中溶解度1.1g /l(25℃) ，可与丙酮、乙腈、氯仿、环己酮、二氯甲烷、甲醇、甲苯等相混。常温下贮存至少2年， 50℃可保存3个月。 CA 登记号： 8177-89-1 结构式：

草除灵

英文通用名： Benazoline-ethyl 中文通用名：草除灵 其他英文名： Galtak,Cornox 其他中文名：高特克，乙酯 化学名称： 4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯 分子式： C11H10ClNO3S 农药类别：除草剂 理化性质：无色晶体固体，熔点79.2℃，蒸气压0.37mPa(25℃)，密度1.45(20℃)，溶解度(20℃)， 水47mg/L，丙酮229mg/L，二氯甲烷603mg/L，乙酸乙酯148mg/L，甲醇28.5mg/L，甲苯198mg/L，300℃以下以及酸和中性溶液中稳定。 CA 登记号： 3813-05-6 结构式：

蟑螂药的氟虫腈和乙酰甲胺磷这两类的饵料能一起用。

乙酰甲胺磷，又名高灭磷，是一种低毒口服除虫剂。

农业部公告第2552号称，自2019年8月1日起禁止在蔬菜、瓜果、茶叶、菌类和中草药材作物上使用乙酰甲胺磷（包括含其有效成分的单剂、复配制剂）。

主要用途

乙酰甲胺磷为内吸除虫剂，并可灭虫卵，有一定的熏蒸作用，是缓效型杀虫剂。在施药后初效作用缓慢，2至3天后效果显著，后效作用强，适用于蔬菜、茶叶、烟草、果树、棉花、水D、小麦、油菜等作物，能防治多种咀嚼式、刺吸式口器害虫和害螨。

用途用量

1．水D害虫的防治 稻纵卷叶螟，每亩用30%乳油125至225毫升，对水60至75千克喷雾。稻飞虱每亩用30%乳油80至150毫升，对水60至75千克喷雾。

2．棉花害虫的防治 棉蚜每亩用30%乳油100至150毫升，兑水50至75千克喷雾。棉铃虫主要防治棉田二、三代幼虫，红铃虫防治适期为各代红铃虫发蛾和产卵盛期，其用量都为每亩30%乳油150至200毫升，90%可溶粒剂50至65克，兑水75至100千克常量喷雾。

3．旱粮作物害虫的防治 防治玉米、小麦粘虫，可在3龄幼虫前，每亩用30%乳油120至240毫升，90%可溶粒剂60至60克，兑水75至100千克喷雾。

4．烟草害虫的防治 防治烟青虫，在3龄幼虫期，每亩用30%乳油100至200毫升，兑水50至100千克喷雾。

注意事项

1.产品在蔬菜的安全间隔期为7天，秋冬季节为9天，每季最多使用2次；水D、棉花、果树、柑橘、烟草、玉米和小麦的安全间隔期为14天，每季最多使用1次。

2.使用时均匀喷雾表面，以利提高药效。

3.处理本品时要穿戴好劳防用品，喷雾时应在上风，戴好口罩，勿吸入雾滴。用药后要用肥皂和清水冲洗干净。

4.本品不宜在桑、茶叶上使用。

5.本品不可与碱性药剂混用，以免分解失效。

6.本品易燃，严禁火种。 在运输和贮存过程中注意防火，远离火源。

你好，朋友，这对于他是有一定的影响。

氟虫腈活性高，应用范围广，对半翅目、缨翅目、鞘翅目、鳞翅目等害虫及菊酯类、

氨基甲酸酯类杀虫剂已产生抗性害虫也显示极高敏感性。

氟虫腈可用于水稻、棉花、蔬菜、大豆、油菜、烟叶、马铃薯、茶叶、高梁、玉米、果树、森林、公共卫生、畜牧业等

，防治稻螟虫、褐飞虱、稻象甲、棉铃虫、黏虫、小菜蛾、菜青虫、甘蓝夜蛾、甲虫、切根虫、球茎线虫、毛虫、果树蚊虫、麦长管蚜、球虫、毛滴虫等。

2、主要用在水稻、甘蔗、土豆等农作物上，动物保健方面主要用于杀灭猫和狗身上的跳蚤和虱等寄生