8-羟基喹啉的合成
1.由邻氨基苯酚经环合反应制得。将甘油加入耐酸反应锅内,在搅拌下缓缓加入浓硫酸,同时将邻氨基苯酚、邻硝基苯酚依次加入,发烟硫酸先加入总量的65%。加热升温至125℃,停止加热,自然升温至140℃,待温度回降至136℃。将其余的发烟硫酸继续加入,温度保持在137℃。加酸结束后,保温4h,冷却至100℃以下,抽入盛放10倍量水(按邻氨基苯酚计)的耐酸锅中,搅拌,加热至75-80℃,用30%的氢氧化钠溶液中和至pH为7-7.2。趁热放出沉淀物,冷却成块状,经减压升华,得8-羟基喹啉成品。
2.将邻氨基酚、邻硝基酚、甘油、冰乙酸混合,分次加入浓硫酸,将混合物加热至开始沸腾为止。然后在油浴上回流,用水蒸气蒸馏的方法除去未反应的邻硝基苯酚。冷却,用氢氧化钠溶液中和,并以水蒸气蒸馏的方法回收,即得8-羟基喹啉。
3.由喹啉经磺化得到8-磺酸基喹啉,再经过碱熔得到8-羟基喹啉碱,最后经酸化得到8-羟基喹啉。制取工艺如下:
①磺化过程 以喹啉为原料,在搅拌条件下将原料慢慢加入到硫酸中,砂浴加热,在100~180℃下,磺化2~3h。然后自然冷却至室温,再用冰水进一步冷却,过滤烘干,得产物8-磺酸基喹啉。
②碱熔过程 在搅拌条件下,慢慢将磺化品加入到熔融的碱中,在200~240℃左右熔融30~40min,冷却后加入热水,并加热,使其全部溶解,冷却至室温后,再用稀酸中和至pH=7,待结晶析出后,抽滤,将滤饼晾干。
③蒸馏过程 将碱熔产品用水蒸气蒸馏,冷却,结晶即为产品8-羟基喹啉。
邻硝基苯酚用大孔树脂吸收好。根据查询相关信息显示大孔树脂可以选择性的吸附废水中的微量的苯酚,痕量的MIBK,将水及水中的盐组分排除在外,这样废水中的有机物被选择性吸附去除,废水得到净化。采用NaOH溶液对树脂进行脱附,高浓度脱附液加酸酸化后可回收邻硝基苯酚。低浓度脱附液套用于脱附时使用,回收到的邻硝基苯酚经过蒸馏提纯后,可加氢催化用于生产邻氨基苯酚。
先将Cl转化为-OH,然后将-NO2还原为-NH2。
先与NaOH反应,将-Cl转化为-OH。
再将止一步产物与Fe、HCl反应就可以了。
对氨基苯酚上乙酰基时可能会产生乙酸对氨基苯酚酯和乙酸对乙酰胺基苯酚酯,同样上述副反应也可能产生乙酸邻氨基苯酚酯和乙酸邻乙酰胺基苯酚酯
邻苯二酚最早是由干馏原儿茶酸或蒸馏儿茶提取液得到的,其反应式如下:
后来发现,干馏某些植物和碱熔融某些树脂等也能得到邻苯二酚。
工业上是通过重氮化(见重氮化反应)邻氨基苯酚后水解,或者在高压釜中水解邻氯苯酚制得。
目前大部分邻苯二酚的工业制法为苯酚羟基化法,其过程为苯酚经氧化物(过氧酸、双氧水等)氧化可制得邻、对苯二酚,经分离可得邻苯二酚。
邻苯二酚常用作显影剂,但不如对苯二酚的作用强;也可作试剂、消毒剂等。
邻羟基苯甲酸的逆合成路线:甲苯磺化制取对甲基苯磺酸,再硝化,之后稀硫酸中加热脱去磺酸基,氧化为邻硝基苯甲酸,再还原为邻氨基苯甲酸,重氮化,加热,OH取代重氮基。
以苯酚为原料。在醋酐和三氟化硼的催化下发生Fries重排,形成2-羟基苯乙酮,然后用醋酐把酚羟基保护起来,形成乙酸酯,然后直接用高锰酸钾氧化苯乙酮为酸,然后再脱去酚羟基的保护基团。
化学性质
常温下稳定。急剧加热分解为苯酚和二氧化碳。具有部分酸的通性。本品刺激皮肤、黏膜,因能与机体组织中的蛋白质发生反应,所以有腐蚀作用。能使角膜增殖后剥离。其毒性比苯酚弱,但大量服用能引起呕吐、腹泻、头痛、出汗、皮疹、呼吸频促、酸中毒症和兴奋。
以上内容参考:百度百科-水杨酸