我国醋酸行业发展趋势如何

草甘膦工艺流程图如下：

扩展资料：

草甘膦各种制备方法：

1、亚磷酸二烷基酯法

以甘氨酸、亚磷酸二烷基酯、多聚甲醛为原料经加成、缩合、水解制得，产品纯度为95%，总收率为80%，成本较低。

2、氯甲基膦酸法

（1）氯甲基膦酸的制备

用三氯化磷和多聚甲醛在200-250℃（相应压力为2.5-3.0MPa）反应3-5小时，得氯甲基膦酰二氯。文献报道配比为三氯化磷：聚甲醛为1.2-1.5：1摩尔，在没有催化剂条件下收率67%，以Lewis酸作催化剂收率可提高到80%-89%。水解可得氯甲基膦酸。

（2）草甘膦的合成

等摩尔的氯甲基膦酸和甘氨酸，在氢氧化钠水溶液中（pH值>10），回流反应10-20小时，然后用盐酸酸化的草甘膦。如酸化至pH=4，即为一钠盐，pH=8.5为二钠盐。

3 、亚氨基二乙酸法

（1）亚氨基二乙酸的制备

将氯乙酸在氢氧化钙存在下，与氨水反应，经酸化，再用氢氧化钠中和制得，收率为85%。或以氢氰酸为原料，与甲醛和氨反应制得，收率为90%。

（2）双甘膦的制备

将亚氨基二乙酸与甲醛、亚磷酸在硫酸存在下加热反应制得双甘膦，收率为90%。

（3）草甘膦的合成

将双甘膦与水混合，与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下，加热反应制得草甘膦，收率在90%-95%。

参考资料来源：百度百科-草甘膦

据农业部的资料显示 ,中国的水果产量目前世界排名第一。然而我国每年有8000万吨的水果腐烂,损失总价值近800亿元。其中,造成水果腐烂损失的最重要原因是包装不当。 据专家估计到2010年,我国水果产后处理率要达到45%255%左右[ 2 ]。因此,保鲜成了水果产业链中重要的环节。保鲜的根本目标是减少采后腐烂损失,满足市场需要。分析了影响水果鲜度的因素,简述了目前国内外常用的水果保鲜技术,简单介绍了几种可能使水果包装用瓦楞纸箱兼具保鲜功能的方法。提出了在瓦楞纸箱内表面涂饰一种具有保鲜功能的材料,从而使普通包装用瓦楞纸箱兼具保鲜功能的方法。 1 影响水果保鲜的因素 采收后的水果仍是一个生命的有机体,要不断地进行呼吸,吸入氧气,放出二氧化碳,同时释放热量,使产品对不良环境和致病微生物具有抵抗能力。这些都与水果鲜度密切相关,影响和制约着水果的贮藏寿命。影响水果新陈代谢活动及贮藏效果的因素,主要分外界因素和水果本身的因素两类[ 3 ]。外界因素主要有温度、气体组分和湿度。低温可以抑制水果呼吸和其它的代谢过程,从而延缓衰老。在不发生冷害的前提下,应采用尽可能低的温度来延长贮藏期气体组分对水果保鲜也有重要影响,改变周围环境中的气体组成,例如降低氧气含量,增加二氧化碳含量可以减慢新陈代谢速度,都能延长水果贮藏时间采收后的水果吸收植物根部水分的过程终止,可以引起结构、质地和表面的变化,因此保持一定的湿度,减少水分损失对于保持水果鲜度和质量同样起着关键的作用。 水果本身的因素主要指水果种类。不同品种的水果呼吸强度差异很大。如浆果类果实呼吸强度大于柑橘类和仁果类果实,早熟品种的呼吸强度大于晚熟品种[ 3 ]。由呼吸强度的差异产生的催熟乙烯量也有很大差异[ 4 - 5 ] 。Kidd和West[ 4 ]证明在水果采摘后的确有大量的乙烯产生, Biale也证明乙烯量的增加,加快了水果的成熟和腐烂,且仅仅是0. 1 ×10 - 6的乙烯就能加快水果的成熟[ 6 ] 。这些都说明乙烯气体能促进蔬菜水果老化,并使呼吸作用加快。是促进水果成熟腐烂的决定性因素。 2 常用的水果保鲜技术 目前用于水果保鲜方法主要有物理和化学方法2种,分别控制水果腐烂的外界因素和自身因素。 物理方法主要有:低温贮藏、气调贮藏、减压贮藏、电磁辐射贮藏等[ 7 ]。其中,较先进的保鲜技术主要有临界低温高湿保鲜、细胞间水结构化气调保鲜、臭氧气调保鲜、低剂量辐射预处理保鲜、高压保鲜、细胞膨压调控保鲜等。这些保鲜方法虽然应用广泛,但是需要特殊的设备、操作复杂、成本高、大范围内使用有一定的困难。 化学方法主要指保鲜剂保鲜。目前常见的保鲜剂有:涂料涂膜剂、乙烯处理剂(吸收剂) [ 8 ]、杀菌防腐保鲜剂[ 9 ]等。其中,涂料涂膜剂主要是利用在水果表面覆膜达到限抑制水果呼吸和抑制微生物活动的作用。广泛应用于苹果保鲜的涂膜材料有糖类、蛋白质、多糖类蔗糖脂、聚乙烯醇、单甘酯,以及多糖、蛋白质和脂类组成的复合膜, 还有壳聚糖类化合物[ 10 ] ,涂蜡,涂中草药等方法。 乙烯处理剂又包括乙烯生物合成抑制剂与乙烯吸收剂。乙烯生物合成抑制剂有氨基乙氧基甘氨酸(AVG) 、氨基乙酸(AOA) 、环丙烯类化合物( 1 - MCP) [ 11 ]。乙烯吸收剂有活性炭,天然沸石、活性白土、以载体KMnO4 等氧化剂的制剂。杀菌防腐剂有硼砂、碳酸钠、二氧化硫、邻苯基苯酚钠、促丁胺、联苯、2, 4 - D、三氯化氮、氨及胺化合物、苯并咪唑类杀菌剂、噻菌灵( TB2) 、苯菌灵(苯莱特) 、多菌灵和甲基托布津。典型无机杀菌剂有亚硫酸盐、焦硫酸盐、二氯化钙、二氯化锌等。 3 具有保鲜功能的水果包装用瓦楞纸箱 以上所提的各种方法中物理方法保鲜效果比较明显,但对于水果经销商和消费者来说,成本相对较高。尤其是其中较为先进的物理保鲜更是如此。化学方法中涂膜保鲜目前的发展趋势是绿色环保,但其本身并不适用于大规模的水果保鲜环丙烯类化合物效果显著,成本高吸收剂以物理吸附为主,存在脱吸的危险杀菌防腐剂多用于在水果表面喷洒,保鲜效果并不特别长久。同时水果采摘下来到消费者手中都需要保鲜,这就需要一个包装运输同时兼具保鲜的介质(即包装容器或材料) 。目前社会上广泛使用的包装容器见表1。 表1 包装容器种类、材料及适用范围 Tab. 1 Varieties, material and application range of packages 种类材料使用量 纸箱板纸果蔬 塑料箱高密度聚乙烯任何果蔬 钙塑箱聚乙烯碳酸钙果蔬 板条箱木板条果蔬 筐竹子任何果蔬 加固竹筐筐体竹皮任何果蔬 网袋天然纤维或合成纤维不易擦伤含水量少的水果 从表1可以看出用于包装的材料很多,能用于远距离运输的以前2种为佳。数据显示:在包装市场中,纸及纸板占30%,塑料占25%[ 12 ] 。纸箱在环保方面的优势也明显高于塑料。因此保鲜瓦楞纸箱有广阔发展空间。 目前已经有的瓦楞纸箱主要有隔热功能的保鲜瓦楞纸箱、控制气体功能的保鲜瓦楞纸箱和整体渗入的保鲜瓦楞纸箱[ 13 ] 。 3. 1 隔热功能的保鲜瓦楞纸箱 具有隔热功能的瓦楞纸箱有很好的保鲜功能。这种瓦楞纸箱是在传统纸箱内、外包装衬上复合树脂和铝蒸镀膜,或在纸芯中加入发泡树脂。这种瓦楞纸箱具有优良的隔热性,能防止流通途中水果自身温度的升高。 3. 2 控制气体功能的保鲜瓦楞纸箱 具有控制气体功能的瓦楞纸箱是在纸箱内装衬和外装衬中夹进保鲜膜或在造纸阶段混入能吸附乙烯气体的多孔质粉末。这种瓦楞纸箱具有气体阻隔性,防止水果的水分蒸发,取得控制气体含量的效果,从而保持水果的鲜度。 3. 3 整体渗入的保鲜瓦楞纸箱 整体渗入的保鲜瓦楞纸箱是在包装纸板中渗入不同保鲜作用的液体成分。在制成包装后,用于包装产品时,所渗入到包装上的成分发挥不同的保鲜作用。 整体渗入保鲜主要是利用了纸质所具有的吸水性,同时使具有保鲜功能的物质经溶解,渗入到纸质中的内部间隙。该技术的关键是针对不同的水果选择不同的渗入物质成分。这些物质成分包括憎水、憎油、抗氧化等特殊物质。 以上所提到的3种方法均有一定的优势,但一个装满水果的瓦楞纸箱就可视为一个独立微环境。瓦楞纸箱本身也有一定的隔热功能,且纸箱内部的氧气量相对低于外界。若能利用瓦楞纸箱的这2个特点,就等于在一定程度上同时达到了隔热功能和控制气体功能的效果。采用造纸过程中的表面涂布处理技术,通过在其内表面进行涂饰具有保鲜功能的涂料后,使其保鲜功能加强,再结合目前广泛采用的物理保鲜方法,就可以很有效的延长水果保鲜的周期,不仅能使远距离运输高鲜度的水果成为可能,同时也在一定程度上能降低水果的成本,降低消费者的购买成本。 3. 4 内表面涂饰处理的保鲜瓦楞纸箱 本文所指的发展保鲜用瓦楞纸箱,主要是在纸箱内表面进行涂饰处理。从造纸工艺角度来考虑,这种方法在造纸过程中便于实施。 这种瓦楞纸箱是将可以释放具有防腐功能气体的化学物质,抑菌剂,以及可以吸收乙烯气体的乙烯吸收剂等物质复配制成功能性涂料,通过内表面涂饰的方式在瓦楞纸箱内表面形成保鲜涂层。在水果包装贮运的过程中,乙烯吸收剂可以通过吸附纸箱微环境中水果呼吸时表面蒸发的水分,来有效地吸收呼吸中产生的乙烯,同时能提高二氧化碳的浓度,在一定程度上达到气调的效果。保鲜涂层在纸箱微环境下缓慢释放出气体,以抑制水果腐败,控制水果的新陈代谢速度,并抑制细菌的繁殖,从而更好巩固水果保鲜的效果。 由于只是对纸箱内表面进行涂饰处理,在赋予纸箱保鲜功能的同时并不会影响瓦楞纸箱的强度和原有的功能,而且处理工艺相对比较简单,容易实施,因此这种经过内表面涂饰处理的保鲜用瓦楞纸箱具有广阔的开发、应用前景。 4结语 随着科学技术的飞速发展,水果保鲜方法已经趋于多样化。在追求低成本、高保鲜效果的同时也应该兼顾到绿色环保的因素。在采用冷藏技术等保鲜效果较好的保鲜方法的同时,开发并使用文中正在研究的通过内表面涂饰处理的水果保鲜包装纸箱,对促进我国水果保鲜物流业的发展将有一定的积极作用

NH3失去一个H原子后的剩余部分“—NH2”称为氨基，它仍具有NH3的性质——碱性。

说明：

氨基显碱性的原因，是因为氨基中的N原子中含有孤对电子，可以和H 形成配位键，它的碱性是表现在中和酸提供的H 。

氨基（—NH2）的电子式：

氨基负离子（NH2—）的电子式：

2．分子中同时含有氨基和羧基的化合物叫氨基酸。有机化学中常用α、β、γ来确定H原子的位置。在羧酸中离羧基最近的碳原子称为α—碳原子，此碳上的氢原子称为α氢原子，这个碳原子上的氢原子被氨基取代后的产物就是α—氨基酸。

如： 为α—氨基乙酸，俗称甘氨酸。

3．氨基酸的化学性质

在氨基酸的分子结构中，即有—COOH，又有—NH2，所以它具有酸性又有碱性。例：

①酸性

②碱性

二．蛋白质

1．蛋白质是由不同氨基酸相互结合而形成的高分子化合物，分子量超过一万，有的甚至上千万。天然蛋白质水解产物都是α—氨基酸。

2．蛋白质的性质

（1）蛋白质分子直径很大，溶解在水中形成胶体溶液，具有胶体溶液的某些性质。（胶体的性质在高三讲解）

（2）盐析：当加入少量盐（如：Na2SO4、(NH4)2SO4）时，能促进蛋白质溶解，但加入这些盐的浓溶液时，可使蛋白质溶解度降低而从溶液中析出，这个作用叫盐析。

说明：

盐析属于物理变化，可使蛋白质溶解度降低而从溶液中析出，这个作用叫盐析。

说明：

盐析属于物理变化，且是个可逆过程。盐析不影响蛋白质性质，多次盐析可达到分离和提纯蛋白质的目的。

（3）水解：天然蛋白质在酶的催化下可与水作用生成多种α—氨基酸。

（4）两性：因其组成结构中仍有—NH2和—COOH，所以具有氨基酸的性质。既能和酸反应又能和碱反应的物质有铝、硅、两性氧化物如：Al2O3、两性氢氧化物如：Al(OH)3、弱酸的氨盐如：(NH4)2CO3、弱酸的酸式盐 如：NH4HCO3、氨基酸、蛋白质等。其中铝和硅不称之为具有两性。

（5）变性：蛋白质在某些条件下发生结构和性质上的改变而凝结出来从而失去它们生理上的作用。即化学性质发生了变化，这个变化是不可逆的。

蛋白质变性的条件有：加热、加酸、加碱、加重金属盐、紫外线以及某些有机物如：乙醇、甲醛、草酸、苯酚等。

利用此性质可进行消毒，如打针前用酒精给皮肤消毒。此性质也能引起中毒。如误食含重金属盐的物质可使人中毒。

84消毒液、过氧乙酸消毒的机理也是使蛋白质变性。

例1．人畜误食铜盐、汞盐、铅盐等重金属盐中毒，应采用的正确解毒方法是（ ）

A．服用大量生理食盐水

B．服用大量食醋或白糖水

C．服用蛋清、牛奶或豆浆

D．服用适量稀碱液，使重金属盐转变为难溶的沉淀

答案：C

因为蛋清、牛奶或豆浆中主要含有蛋白质，它们与重金属盐马上反应，从而保护了人畜。

（6）颜色反应：分子中含有苯环的蛋白质与浓硝酸作用显现黄色，称为“黄蛋白反应”。常用于鉴别蛋白质。

（7）蛋白质灼烧时产生烧焦羽毛的气味，可用于区别合成纤维、人造丝(成分为纤维素)和纯毛线、蚕丝等(成分为蛋白质)。

三、酶

酶是一种蛋白质，酶可以用作生物催化剂。

酶的催化特点：

(1) 条件温和，不需要加热。

(2) 反应快，效率高。

(3) 专一性。如蛋白酶只对蛋白质水解起催化作用。

例2．已知

是由两种氨基酸分子间相互结合而成，试写出两种产物的结构简式和名称。

解析：

由于氨基和羧基缩水生成肽键： ，因此水解时是肽键中的C—N健断裂，缩聚时脱下的原子或原子团分别回到C、N原子上。水解后产物为：

例3．某氨基酸分子中含有9个氢原子，相对分子质量为147。取这种氨基酸0.318g溶于水后，加入0.107mol/LNaOH溶液40.5mL恰好中和。试确定氨基酸的结构简式。

解析：

n(氨基酸)＝0.318g/147g·mol—1＝0.00216mol

n(NaOH)＝0.107mol/L×0.0405L＝0.00433mol

因为n(氨基酸)：n(NaOH)＝0.00216：0.00433＝1：2

即1mol氨基酸能和2molNaOH中和，可知该氨基酸分子中含有2个—COOH。

设此氨基酸的结构式为：HOOC—(CH2)x(CH)y(NH2)yCOOH，则有：

(列方程)

45×2 14x 13y 16y＝147 ①

2x 3y 2＝9 ②

解出：x＝2 y＝1

以氨基酸的结构式为：

合成材料

一．有机高分子化合物

1．分子量为几万到几百万或更高的化合物是高分子化合物。

如：淀粉、纤维素、蛋白质、聚乙烯、聚氯乙烯等．

2．有机高分子化合物是由许多简单结构单元重复连接而成的，多为线状结构。

当多条高分子链聚集在一起时，相互缠绕，分子间作用力增大，使高分子材料的强度大大增加。相对分子质量越大，分子间作用力就越大。

高分子链上如果还有能起反应的官能团，当它跟另的单体或别的物质发生反应时，高分子链之间可产生化学键形成网状(体状)结构。

3．机高分子化合物的基本性质

(1) 溶解性

线状结构有机高分子化合物可溶解在适当的溶剂里，如：蛋白质可溶解在水中；体状结构有机高分子化合物不易溶解，只有一定程度的胀大，如：橡胶放入酒精中。

(2) 热塑性、热固性

线状结构有机高分子受热后能熔化，冷却后又变为固体，具有良好的可塑性，可根据需要制成各种形状，如：聚乙烯。

有些体状结构有机高分子一经加工成型受热就不会熔化，所以体状结构有机高分子具有热固性，如：酚醛树脂。

(3) 强度

高分子材料的强度一般比较大。

(4) 电绝缘性

高分子材料一般不易导电，是很好的电绝缘材料。

(5) 有的高分子材料还有附化学腐蚀、耐热、耐磨、耐油、不透水等性能，可用于某些有特殊需求的领域。

有的高分子材料不耐高温、易燃烧、易老化、废弃后不易分解等缺点。

二．合成材料

合成材料主要包括塑料、合成纤维、合成橡胶，还有粘合剂(又称胶粘剂，简称胶)和涂料。

1．塑料是一种可塑性材料，主要成分为合成树脂。主要有：聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)、聚四氟乙烯、酚醛树脂、环氧树脂、脲醛塑料等。

2．合成纤维是利用石油、天然气、煤和农副产品作原料制成单体，经聚合反应制成的。主要有：聚对苯二甲酸乙二醇酯(涤纶)、聚己内酰胺(锦纶)、聚丙烯腈(腈或人造毛)、聚乙烯醇缩甲醛(维尼纶)、聚丙烯纤维(丙纶)、聚氯乙烯纤维(氯纶)。

3．合成橡胶是由分子量较小的烯烃或二烯烃作单体聚合而成的。主要有：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、聚硫橡胶、硅橡胶、丁基橡胶、异戊橡胶等。

4．粘合剂又称胶粘剂，简称胶。常用的有椰糊、胶水、骨胶、皮胶。

5．涂料用于保护、美化或装饰物体。油漆是常用的一种涂料。

三．新型有机高分子材料

1．功能高分子材料：是指既有传统高分子材料的机械性能，又有某些特殊功能的高分子材料。如：高分子分离膜、传感膜、高吸水性高分子、生物材料、医用高分子材料(人工器官、隐形眼镜)、等。

2．合成材料：是指两种或两种种上材料组合成的一种新型的材料。一般具有强度高、质量轻、耐高温、耐腐蚀等优异性能。如：不锈钢、铝合金、玻璃钢等。

四．有机高分子材料的发展趋势

1．对某些重要有机高分子材料继续进行改造和推广，如：导电塑料。

2．研制新材料，如：智能材料、光电转换材料、仿生高分子材料。

参考练习

1．下列关于氨基酸的叙述不正确的是（ ）

A．分子中同时含有氨基和羧基的化合物叫氨基酸

B．羧酸分子里的α—氢原子被氨基取代后生成α—氨基酸

C．蛋白质水解的最后产物是氨基酸

D． 属于氨基酸

2．下列过程不可逆的是（ ）

A．蛋白质溶液中加入(NH4)2SO4晶体 B．蚁酸溶于水发生电离

C．蛋白质溶液中加入硝酸铅溶液D．硫酸铜晶体溶于少量水

3．在下列反应中生成或断裂不是C—N键的是（ ）

A．浓H2SO4、浓HNO3混合液和苯作用，生成硝基苯

B．蛋白质水解生成α—氨基酸

C．由棉花制得纤维素硝酸酯

D．氨基乙酸和NaOH溶液反应

4．解答题

(1) 蛋白质的变性与盐析有什么不同?

(2) 我们进行化学实验时，有时手上皮肤出现黄色斑痕，你能解释可能是接触了什么化学药品，发生了什么化学变化?

练习参考答案：

1．D (它属于酰氨类，不要求命名)

2．C

提示：

蛋白质溶液中加入(NH4)2SO4晶体后蛋白质溶解度降低而析出，加水后又可溶解：蚁酸是弱酸，所以在水中电离是可逆的；硫酸铜晶体溶于少量水，存在溶解平衡。

3．CD

提示：

C的化学方程式为：

D的化学方程式见前面氨基酸的化学性质。

4．

答：

(1)蛋白质变性是化学变化。它在外界条件(热、酸、碱、重金属、紫外线等)作用下，发生性质上的改变而凝结起来，此过程是不可逆的。蛋白质盐析是在浓盐溶液中溶解度降低而析出的过程，加水仍可以溶解，是物理变化。

(2)进行化学实验时有时手上皮肤出现黄色斑痕，是因为使用浓硝酸时，不慎弄到皮肤上，浓硝酸与蛋白质发生颜色反应而呈现黄色。C．D．

镀铬工艺的新发展：

铬镀层由于具有一系列优良的性能而得到广泛的应用，特别是随着机械制造业的发展，铬镀层的用量越来越大。但是传统的镀铬工艺使用的电解液都由剧毒的铬酐配制。据报道，．在镀铬过程中约有2/3铬酐消耗在废水或废气中，只有l/3左右的铬酐用于铬镀层上。大量的废水和废气对环境造成了严重污染。多年来，尽管加强了对含铬废水的回收和处理，但未得到根本解决，另外传统的镀铬工艺还存在不少缺点。针对上述存在的问题，广大电镀工作者对镀铬工艺做了大量的研究工作。

（1）低浓度铬酐镀铬工艺

低浓度铬酐镀铬工艺是指镀铬液中铬酐含量在30～60g/L的镀铬工艺，铬酐使用量只有普通标准镀铬工艺的l/5～1/8，既减轻了铬酐对环境的污染，又节约了大量的原材料。

采用低铬酐镀铬工艺可以获得装饰性铬镀层和硬铬镀层，其光泽性、硬度、结合力以及裂纹等方面，均能满足质量要求。但有时镀层表面会出现黄膜或彩色膜，可在5%的硫酸溶液中除去，然后在碱性溶液中清洗。

低铬酐镀铬液的分散能力比常规镀铬电解液好，但深镀能力比较差，这给形状复杂的零件带来了一定困难。同时，电导率下降，槽电压升高，因而能耗高，镀液升温快。低铬酐镀铬的阴极电流效率达到l8%～20%。

由于上述原因，使得低铬酐镀铬工艺受到一定的限制，目前的研究方向集中在寻求新的催化剂，以改善镀液性能，降低槽电压。

（2）三价铬盐镀铬

三价铬电镀作为最重要、最直接有效的代六价铬电镀工艺，人们对其研究已有一百多年的历史，但由于电镀液的稳定性、铬镀层的质量等方面始终无法与铬酸镀铬相比，因此一直未能得到大规模的应用。

大多数三价铬镀液均为络合物镀液，由主盐、络合剂、一定量的导电盐、缓冲剂及少量润湿剂构成。表4—33列出国内研究的三价铬镀液的组成及工艺条件。

1、镀液中各成分的作用：

①主盐可用三价铬的氯化物或硫酸盐，电解液中的铬含量以20g/L为宜。

②络合剂一般采用甲酸、乙酸、苹果酸等有机酸为络合剂，以甲酸盐（甲酸钾或甲酸胺）为好。

③辅助络合剂选用蚁酸盐能收到很好的效果，并起稳定剂作用，使镀液长期使用而不产生沉淀。

④导电盐碱金属或碱土金属的氯化物或硫酸盐都可用作导电盐，但不宜用硝酸盐，因硝酸根在电极上放电，给镀层质量带来不利影响，常用的有氯化铵、氯化钾或氯化钠。铵离子常有特殊作用，有利于得到光亮的镀层。

⑤溴化物溴离子的加入，能抑制六价铬生成和氯气的析出，电解液中六价铬是极其有害的。

⑥缓冲剂为稳定镀液pH值，以加入硼酸效果最好。

⑦润湿剂加入十二烷基硫酸钠或十二烷基碘酸钠，能减少镀层的针孔，从而提高镀层的质量。

镀液对金属杂质比较敏感，如Cu2+、Pb2+、Ni2+、Fe2+、Zn2+等离子。操作时应避免杂质的带入，并注意带电人槽。镀液中若含有少量的杂质，可用小电流（DKl～2A/dm2）电解处理，若含量过高，可用相应的净化剂处理。

2、三价铬盐电镀的主要特点及存在的问题

三价铬盐镀铬电解液的最大特点是可以在室温下操作，阴极电流密度也较低，一般控制在10A/dm2左右，既节约了能源又降低了对设备的投资。

三价铬的毒性低，消除或降低了环境污染，有利于环保，并且镀液的阴极极化作用较大，镀层结晶细致，镀液的分散能力和深镀能力都比铬酸镀铬好；阴极电流效率在20%左右。

从三价铬电解液中获得的镀铬层略带黄色，不如铬酸镀铬美观，镀层结合力较好，内应力较高，且有微裂纹性质。镀层的最大厚度只能达到3tim左右，而且硬度较低，不能用于镀硬铬。

三价铬镀铬不宜镀厚铬，其主要原因有以下几点：

①镀液pH值，特别是阴极表面附近层的pH值升高导致形成Cr(OH)2胶体，阻碍三价铬镀层的继续增厚；

②Cr3+的水解产物发生羟桥、聚合反应，形成高分子链状凝聚物吸附在阴极，阻碍Cr3+的还原；

③Cr3+还原的中间产物Cr2+的富集，对Cr3+羟桥反应有引发和促进作用；

④持续电解过程中Cr3+的活性络合物逐步减少和消失。

Sharif等在氨基乙酸体系中采用提高镀液循环速度、降低pH值、提高活性络合物浓度等方法可实现以100～300μm/h的速度镀取三价铬的厚镀层；Ibrahim等则在以尿素作络合剂的三价铬镀铬体系中，通过添加甲醇和甲酸，可以50～100μm/h的速度镀取三价铬；Hon9等则采用双槽电镀工艺，通过添加三种羧酸作络合剂，镀取了50～450μm厚性能良好的三价铬镀层；美国商业局和Atotech公司也分别镀取了厚度100～450μm的三价铬镀层。三价铬镀铬相对六价铬镀铬，容易操作，使用安全，无环境问题。但是存在一次设备投入较大和成本较高的不足。而且用户习惯了六价铬的色泽，在色度上有一个适应过程。

三价铬电镀工艺发展至今，国外对装饰性电镀工艺研究已经进入逐渐完善成熟的时期，生产应用不断扩大。但由于进口产品的价格较高、工艺不够稳定等原因，在国内大规模的推广应用仍有困难。而在三价铬镀硬铬方面，据报道北美已有超过30%的工厂开始使用三价铬代替六价铬来电镀，国内则尚未见报道。

（3）稀土镀铬

20世纪80年代中期，开发了稀土镀铬添加剂，主要成分是稀土化合物，在中国已经获得了广泛的应用。在镀铬电解液中加入少量（1～4g/L）的稀土化合物，可使电解液中铬酐含量降低到150g/L，并且在较低温度（30～40℃）下就可以获得光泽度高的光亮镀铬层，阴极电流效率达到22%～26%，显著高于常规镀铬电解液。采用稀土镀铬添加剂可以节约大量能源和原材料，同时还大大减轻了铬酐对环境的污染。关于稀土金属阳离子的作用机理虽然还不能给予完美的解释，但从实验现象可知，稀土元素的加入能在阴极上产生特性吸附，改变了阴极膜的性质，使得铬的临界析出电位变小，并增加了析氢过电位，从而使电流效率最高；X射线衍射图谱也证实了加入稀土阳离子后镀层结晶结构发生一定的变化，使表面晶粒趋于择优取向，晶粒细化、光亮度增加，同时镀层的硬度有所提高。

尽管稀土镀铬有许多优点，但也有一些有待解决的问题：

①有些稀土添加剂镀铬超过5min后，镀层呈白色而不光亮，有时镀层上有一层黄膜较难除去，硬度不稳定，外观也难于达到要求；

②在稀土添加剂中必然引入F，氟化物过多，镀件的低电流密度区易产生电化学腐蚀；

③稀土添加剂多为物理混合体系，成分复杂，镀液具有不可靠和不稳定性；

④镀液维护困难。

（4）有机添加剂镀铬

采用有机添加剂及卤素释放剂联合使用的镀铬液被称为“第三代镀铬溶液”，它们的共同特点是：阴极电流效率高达22%～27%，不含F，不腐蚀基体；覆盖能力强，HV亦高达1000以上，既可用于镀硬铬，也可用于镀微裂纹铬，配合双层或三层镍工艺，用于汽车或摩托车减振器的电镀，已开始在机械行业获得应用。

有机添加剂包括有机羧酸、有机磺酸及其盐类等。卤素释放剂是指碘酸钾、溴酸钾、碘化钾及溴化钾等。有机添加剂在镀液中的作用机理尚待查明，一般认为有机物的加入活化了基体金属，使镀液的覆盖能力得到改善；使析氢过电位增加，提高电流效率；并由于有机物的夹带，形成碳化铬而使镀层硬度增大。表4—35列出有机添加剂镀铬液的工艺规范。

①烷基磺酸中s/c≥1，电流效率可达27%，HV>1i00。

②含氮有机化合物：烟酸、甘氨酸、异烟酸、吡啶、2一氨基吡啶、3一氯代吡啶、皮考啉酸。

③HEEF(HighEfficiencyEtchFree）高效能、无低电流区腐蚀，阴极电流效率达25%，900～1000HV。开缸成分为：HEEF25550mL/L，硫酸2.7g/L，温度55～60℃，电解4～6h，（电压>6V，阴阳面积比15：1）。

简单地说就是水和空气。 其实引起食物变质的主要原因有3方面： 1.微生物作怪。环境中无处不存在微生物，食物在生产、加工、运输、储存、销售过程中，很容易被微生物污染。只要温度适宜，微生物就会生长繁殖，分解食物中的营养素，以满足自身需要。这时食物中的蛋白质就被破坏了，食物会发出臭味和酸味，失去了原有的坚韧性和弹性，颜色也会发生变化。 2.酶的作用。动物性食物中有多种酶，在酶的作用下，食物的营养素被分解成多种低级产物。平时看到的饭发馊、水果腐烂，就是碳水化合物被酶分解后发酵了。 3.食物的化学反应。油脂很容易被氧化，产生一系列的化学反应，氧化后的油脂有怪味，如肥肉会由白色变成黄色。 变质的食物不仅外观发生变化，失去原有食物的色、香、味品质，营养价值也会下降，还会含有相应毒素危害人体健康。 虞主任解释说，在医学上，每日大便三次以上，并且是稀便，即称之为腹泻，俗称“拉肚子”。急性腹泻大部分是由各种病毒、细菌、病原虫等微生物引起，统称为感染性腹泻。常见的致泻微生物有轮状病毒、志贺菌、空肠弯曲菌、致泻性大肠杆菌、副溶血弧菌。此外，还有霍乱弧菌、沙门菌、隐孢子虫等。

据农业部的资料显示 ,中国的水果产量目前世界排名第一。然而我国每年有8000万吨的水果腐烂,损失总价值近800亿元。其中,造成水果腐烂损失的最重要原因是包装不当。 据专家估计到2010年,我国水果产后处理率要达到45%255%左右[ 2 ]。因此,保鲜成了水果产业链中重要的环节。保鲜的根本目标是减少采后腐烂损失,满足市场需要。分析了影响水果鲜度的因素,简述了目前国内外常用的水果保鲜技术,简单介绍了几种可能使水果包装用瓦楞纸箱兼具保鲜功能的方法。提出了在瓦楞纸箱内表面涂饰一种具有保鲜功能的材料,从而使普通包装用瓦楞纸箱兼具保鲜功能的方法。 1　影响水果保鲜的因素 采收后的水果仍是一个生命的有机体,要不断地进行呼吸,吸入氧气,放出二氧化碳,同时释放热量,使产品对不良环境和致病微生物具有抵抗能力。这些都与水果鲜度密切相关,影响和制约着水果的贮藏寿命。影响水果新陈代谢活动及贮藏效果的因素,主要分外界因素和水果本身的因素两类[ 3 ]。外界因素主要有温度、气体组分和湿度。低温可以抑制水果呼吸和其它的代谢过程,从而延缓衰老。在不发生冷害的前提下,应采用尽可能低的温度来延长贮藏期气体组分对水果保鲜也有重要影响,改变周围环境中的气体组成,例如降低氧气含量,增加二氧化碳含量可以减慢新陈代谢速度,都能延长水果贮藏时间采收后的水果吸收植物根部水分的过程终止,可以引起结构、质地和表面的变化,因此保持一定的湿度,减少水分损失对于保持水果鲜度和质量同样起着关键的作用。 水果本身的因素主要指水果种类。不同品种的水果呼吸强度差异很大。如浆果类果实呼吸强度大于柑橘类和仁果类果实,早熟品种的呼吸强度大于晚熟品种[ 3 ]。由呼吸强度的差异产生的催熟乙烯量也有很大差异[ 4 - 5 ] 。Kidd和West[ 4 ]证明在水果采摘后的确有大量的乙烯产生, Biale也证明乙烯量的增加,加快了水果的成熟和腐烂,且仅仅是0. 1 ×10 - 6的乙烯就能加快水果的成熟[ 6 ] 。这些都说明乙烯气体能促进蔬菜水果老化,并使呼吸作用加快。是促进水果成熟腐烂的决定性因素。 2　常用的水果保鲜技术 目前用于水果保鲜方法主要有物理和化学方法2种,分别控制水果腐烂的外界因素和自身因素。 物理方法主要有:低温贮藏、气调贮藏、减压贮藏、电磁辐射贮藏等[ 7 ]。其中,较先进的保鲜技术主要有临界低温高湿保鲜、细胞间水结构化气调保鲜、臭氧气调保鲜、低剂量辐射预处理保鲜、高压保鲜、细胞膨压调控保鲜等。这些保鲜方法虽然应用广泛,但是需要特殊的设备、操作复杂、成本高、大范围内使用有一定的困难。 化学方法主要指保鲜剂保鲜。目前常见的保鲜剂有:涂料涂膜剂、乙烯处理剂(吸收剂) [ 8 ]、杀菌防腐保鲜剂[ 9 ]等。其中,涂料涂膜剂主要是利用在水果表面覆膜达到限抑制水果呼吸和抑制微生物活动的作用。广泛应用于苹果保鲜的涂膜材料有糖类、蛋白质、多糖类蔗糖脂、聚乙烯醇、单甘酯,以及多糖、蛋白质和脂类组成的复合膜, 还有壳聚糖类化合物[ 10 ] ,涂蜡,涂中草药等方法。 乙烯处理剂又包括乙烯生物合成抑制剂与乙烯吸收剂。乙烯生物合成抑制剂有氨基乙氧基甘氨酸(AVG) 、氨基乙酸(AOA) 、环丙烯类化合物( 1 - MCP) [ 11 ]。乙烯吸收剂有活性炭,天然沸石、活性白土、以载体KMnO4 等氧化剂的制剂。杀菌防腐剂有硼砂、碳酸钠、二氧化硫、邻苯基苯酚钠、促丁胺、联苯、2, 4 - D、三氯化氮、氨及胺化合物、苯并咪唑类杀菌剂、噻菌灵( TB2) 、苯菌灵(苯莱特) 、多菌灵和甲基托布津。典型无机杀菌剂有亚硫酸盐、焦硫酸盐、二氯化钙、二氯化锌等。 3　具有保鲜功能的水果包装用瓦楞纸箱 以上所提的各种方法中物理方法保鲜效果比较明显,但对于水果经销商和消费者来说,成本相对较高。尤其是其中较为先进的物理保鲜更是如此。化学方法中涂膜保鲜目前的发展趋势是绿色环保,但其本身并不适用于大规模的水果保鲜环丙烯类化合物效果显著,成本高吸收剂以物理吸附为主,存在脱吸的危险杀菌防腐剂多用于在水果表面喷洒,保鲜效果并不特别长久。同时水果采摘下来到消费者手中都需要保鲜,这就需要一个包装运输同时兼具保鲜的介质(即包装容器或材料) 。目前社会上广泛使用的包装容器见表1。 表1　包装容器种类、材料及适用范围 Tab. 1

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肝硬化上消化道出血

1.为什么肝硬化会导致上消化道出血?

导致上消化道出血的原因有：

(1)食管胃底静脉曲张

食管、胃底静脉曲张是导致肝癌上消化道出血的最主要原因。其发生的主要机制为：80%以上的肝癌患者伴有肝硬化，肝硬化可导致门静脉压力增高，食管、胃底静脉曲张，当门静脉或肝静脉阻塞，可加剧门静脉高压，导致已曲张的食管、胃底静脉破裂出血，引起上消化道出血；肝癌可加重肝功能损害，使肝硬化程度加重，导致门静脉高加剧；当肝癌病灶位于肝门部时，可压迫门静脉主干，也可使门静脉压升高。

(2)凝血机制障碍

肝癌患者由于正常肝组织减少，肝脏合成的凝血因子减少，凝血机制发生障碍。由于脾功能亢进，血小板破坏增加，凝血机制也会发生障碍。此外，癌栓进人血液后，很容易引起急性弥散性血管内凝血(DIC)，引起消化道出血。

(3)胃肠黏膜糜烂

肝癌患者由于门静脉高压，常造成胃肠道淤血、动膜水肿糜烂，引起出血。

2.肝硬化并发上消化道出血的治疗

肝硬化并发食管、胃底静脉破裂出血多发生于中年男性，大多数患者有慢性肝病、黄疸、血吸虫病或慢性酒精中毒病史。发病前，绝大多数患者无明显先兆或不适，有些病人在呕血前有上腹饱胀感。本病致呕血量较多，多呈鲜红色，涌吐而出，有些病例呈喷射性呕血。

一旦发生呕血，家属应立即将患者送往医院采取急救措施，同时瞩患者去枕平卧，禁热食及其他蛋白质性食物。

上消化道出血的抢救原则是：支持疗法，输液，输血, 以防止和纠正休克，使用相应止血药物。抢救过程以输血最为重要，并用含丰富凝血因子的新鲜血。抢救的另一重要措施是止血。方法包括药物止血、机械压迫(三腔二囊管压迫)止血、内窥镜下血管栓塞止血和手术止血。

①药物止血：肝硬化门静脉高压导致食管及胃底静脉出血，应设法降低门静脉压力，可口服心得安或静脉滴注垂体后叶素，八肽加压素及生长抑素。同时使用止血剂，如维生素K、安络血、6-氨基乙酸、抗血纤溶芳酸及中药白芨粉、紫珠草等。

②机械止血：主要为三腔二囊管压迫止血。如使用上述药物仍无止血效果，而又不能立即进行手术治疗者应立即采用此法。如气囊放置位恰当，可达到止血效果。应用时，胃囊充气要多，一般充200－400毫升；食管囊充气相对要少(80毫升)，因为食管静脉曲张多源于胃底静脉，只要胃底静脉被压迫住，出血就可止。若出血仍不能有效止住，应继续加大对食管囊充气量。有人也主张胃管内注入生理盐水加去甲肾上腺素8毫克，以收缩胃粘膜血管，从而对气囊压迫后继续出血者产生作用。为避免受压粘膜损伤，应每压迫 12小时即放气1－2小时。压迫止血措施一般不超过3天，3 天后仍有出血者应考虑采取其他措施。

③内窥镜止血：对内科保守治疗无效的病人可使用内窥镜下硬化剂止血法。急性出血的止血率达 95％，对于止血部位的血管进行栓塞止血，如出血部位不易判定的，可在内窥镜下喷撒凝血酶止血。

④手术治疗：应用上述方法治疗仍大量出血或反复出血者，应考虑手术治疗，方法有：结扎胃底和食管曲张静脉；横切胃底部，再作胃-胃吻合术；若病人全身情况尚稳定者，可考虑作门静脉或脾肾静脉吻合分流手术。

3.肝硬化上消化道出血的预防

上消化道大出血是肝硬化最常见而又严重的并发症。出血的原因主要是门脉高压导致食管静脉曲张破裂出血。一经出血，来势凶猛，死亡率高。其食管静脉曲张程度越严重，发生出血的危险性越大。因此，肝硬化病人应行胃镜检查，了解食管静脉曲张的程度和范围，了解有无近期出血的可能性。

凡是已经发生过出血或经胃镜检查有重度食管静脉曲张，尤其是近期有出血可能性的病人，都应采取预防出血或再次出血的措施。预防出血的方法很多，临床上广泛应用的是药物预防出血。最常用的药物是心得安(普奈洛尔)。心得安可减慢心率，降低心输出量，降低门脉压力。对于治疗出血和预防出血均有较好的效果。常用剂量每次10-40毫克，每日3次口服。应从小剂量开始。用药后心率较原来的心率减慢25%才能有效。服用心得安有一定的副作用，所以，有支气管哮喘、肺气肿、糖尿病、窦性心动过缓以及严重心功能不全的病人应禁用。长期用药可能使肝脏供血减少，少数可诱发肝性脑病(肝昏迷)。心得安口服后其代谢产物大部分在48小时之内经肾脏排汇，体内兴支产生蓄积。欲起到预防出血的作用，必须长期服用。在用药过程中不可突然停药，否则，门脉压力突然回升，有可能引起出血。如果需要停药时，应逐渐减量。有的病人用心得安效果不佳，可加用心痛定或消心痛二药联用。如果用心得安有禁忌，也可单用心痛定或消心痛口服。这两种药也有降低门脉压力预防出血的作用。应当注意的是上述药物应该在医师指导下应用。

4.肝硬化上消化道大量出血患者注意方面

(一)饮食

1、戒酒

2、吃少渣易消化的质软的食物，以防食物划破弯曲的静脉丛。蔬菜要切碎制软。避免使用纤维高的根茎类菜。肉类使用嫩的肉丝肉末制软，采用炖煮蒸等方法。不用油煎炸的食物，主食以发酵的软食如面包、发糕及馒头易消化为好。避免吃坚硬粗糙的食物，如粗杂粮、生菜生果，以及带骨刺的鸡鱼类食物。少吃产酸产气的食物：如红薯能使胃酸增加，产气食品如萝卜蒜苗等易引起胀气。禁食强刺激性调味品，如辣椒等。

3、保持大便通畅，避免用力排便，咳嗽等增加腹压。

(二)劳逸结合、情绪稳定

1、注意休息，避免过度劳累。

2、既要重视疾病，积极配合治疗，又要培养乐观心情；由于患病时间长、病情反复以及对预后的担忧，常常精神负担较重，情绪不稳定。现代医学已发现，情绪与肌体免疫系统的功能密切相关。用乐观、积极态度对待疾病、对待人生，往往能收到事半功倍的效果。

肝硬化及其食疗

肝硬化是一种常见的慢性弥漫性进行性的疾病，是由多种原因引起的肝脏慢性广泛性的肝实质损害。肝细胞广泛性变性、坏死、萎缩，代之以增生的纤维组织，正常肝小叶结构被破坏，使肝脏逐渐变硬而成为肝硬化。临床上早期可无症状，后期可出现肝功能衰退和门静脉高压的种种表现。肝硬化虽然有许多病因，但饮食失调，酒精和其他毒素的损害，在肝硬化的形成和发展中都起着重要的作用。因此，肝硬化病人在日常生活中要强调饮食的合理性和科学性。高蛋白饮食。高蛋白饮食对于已损害的肝细胞具有促进修复作用，对有腹水、低蛋白血症而无肝性昏迷的病人尤为适宜。通常情况下每天蛋白质的摄入量宜为100～120克，同时应注意有一定数量的优质蛋白。但是，有肝昏迷趋势者，则应限制高蛋白饮食，否则会发生肝昏迷。高维生素饮食。为保护肝脏功能，应注意供给富含各种维生素的食物，必要时可服用维生素类片剂。摄入适量的矿物质。近来有报道，肝硬化病人体内锌和镁离子的缺乏已受到人们的注意，因此我们在日常饮食中应适量摄取含锌和镁丰富的饮食，如瘦猪肉、牛肉、羊肉、鱼类以及绿叶蔬菜。豌豆和乳制品等。低盐饮食。肝硬化的病人如有水肿和腹水时，则在增加蛋白质的同时，还应采用低盐饮食。一般每日钠盐的摄入量应控制在1．5克以内，在烹调过程中，为了调味，可用无盐酱油等调味品。另外，近来有学者认为，肝脏病人虽然多吃蔬菜和水果有益，但应防止过多食用对肝脏有损害的食物，如扁豆、萝卜、蒜、洋葱、菠菜等。为这类食物中含有醚油类物质，这种物质对肝脏和胆囊会产生不良刺激。

肝硬化病人可辅以下列食疗方法。

1．郁李仁粥取郁李仁10～15克，粳米50克。先将郁李仁捣烂，加水500毫升，煎至400毫升，过滤取汁，入粳米常法煮粥，每日早晚温热服食。

2．山药桂圆炖甲鱼取山药片30克，桂圆肉15克，甲鱼1只（约500克）。将甲鱼杀死，洗净去杂肠，与山药、桂圆共入锅，加水1000毫升，清炖至烂熟，每日早晚温热服食。

3．清蒸枸杞圆鱼取圆鱼1只（约500～700克），枸杞子30克，水口蘑10克，辅料（精盐、味精、葱段、姜片、料酒、清汤）适量。将圆鱼去杂肠洗净切块，在沸水中氽过，与枸杞子、水口蘑和辅料一起上笼清蒸至烂熟。隔日1次，食肉喝汤。

4．当归炖母鸡取当归、党参各15克，母鸡1只（约1000克），葱、姜、料酒、盐各适量。将母鸡洗净，当归、党参放入鸡腹内，置沙锅内，加水入调料。沙锅置旺火上煮沸后，改用文火煨至烂，吃肉饮汤。

5．冬瓜鲤鱼汤取冬瓜150克，鲤鱼1条。将鲤鱼洗净，冬瓜洗净切块，共入锅中加水煮，吃肉喝汤。6．海带荔枝核取海带50克，荔枝核、小茴香、青皮各15克，共加水煮，每日饮服1次。

6．橘饼鸡蛋汤取橘饼30克，鸡蛋2只，鲜田基黄250克（干品100克）。将前3味加水共煮，至蛋熟去壳再煮片刻，喝汤食蛋及橘饼，每日1次，连服10天。8．枸杞大枣鸡蛋汤取枸杞子15克，大枣8枚，鸡蛋2只。前3味共煮汤，蛋熟去壳再煮片刻，调味，饮汤食蛋，隔日1次，连服2周。

肝硬化患者生活调理

静养

肝为人体代谢和合成蛋白的主要枢纽,当肝细胞被增生纤维组织分隔，形成结节状假小叶，即肝硬化时，会使各类血管间失去正常关系，肝细胞内营养障碍，导致肝功能代偿不全，从而出现一系列的生理性病变，如内分泌紊乱、蛋白倒置……等。若超负荷体力活动会增加肝细胞的负担，加重病情的发展。因此，在代偿期的患者不应过劳，而失代偿期的患者，则应卧床休息，这样，才能保护肝脏。

专家认为，静养比药物治疗效果更好，更能提高肝脏自身免疫力。

情绪

怒伤肝，此为第一大忌。肝硬化患者易烦躁激怒、暴怒的情绪变化，会刺激机体发生应激反应，使人体内分泌系统发生改变。肝脏和内分泌腺功能休戚相关，可促使某些激素的合成、转变和分解。激怒时引起分泌肾上腺素，刺激肝细胞使肝细胞内的GPT分泌到血清中，使肝细胞愈加受损。

另外，忧郁、思虑、悲伤等情绪均可导致肝气郁结。气滞则血瘀，致生瘀积、肿块（肝硬化）；气滞疏不利，则津液不布，水道不输，致生膨胀（腹水），皆使病情加重。患者一定要保护心情的通达，配合医生治疗，否则虽有灵丹妙药，也是枉然。

禁酒

肝硬化患者必须绝对禁酒。因肝脏几乎是酒精代谢、分解的唯一场所。大量研究表明，酒精对肝脏有直接的损伤作用，患者切不可掉以轻心。有人认为少量饮酒或偶尔饮酒并无大碍，其实不然。任何含有酒精的溶液，即使含量再小，进入机体后都需要肝脏的分解。在其分解过程中，辅酶I转变为还原型辅酶I的增多，使肝小时中央区的肝细胞因缺氧而环死和纤维化。同时，实验室表明，酒精能抑制细胞所合成的糖蛋白和白蛋白的分泌排出，在肝细胞严重受损、肝脏本身也已出现纤维硬化时，再饮酒加重肝脏负担，岂不是对肝脏落井下石。总之，肝硬化患者饮酒，百弊而无一利，须谨慎服用。