三乙醇胺电离方程式

表面活性剂(surfactant)是指具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，并能使表面张力显著下降的物质。

2.组成：分子结构具有两亲性

非极性烃链： 8个碳原子以上烃链

极性基团：羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐，也可是羟基、酰胺基、醚键等。

3.吸附性：

溶液中的正吸附：增加润湿性、乳化性、起泡性

固体表面的吸附：非极性固体表面单层吸附，

极性固体表面可发生多层吸附

[编辑本段]表面活性剂的分类

表面活性剂的分类方法很多，

根据疏水基结构进行分类，分直链、支链、芳香链、含氟长链等；

根据亲水基进行分类，分为羧酸盐、硫酸盐、季铵盐、PEO衍生物、内酯等；

有些研究者根据其分子构成的离子性分成离子型、非离子型等，还有根据其水溶性、化学结构特征、原料来源等各种分类方法。但是众多分类方法都有其局限性，很难将表面活性剂合适定位，并在概念内涵上不发生重叠。

按极性基团的解离性质分类

1、阴离子表面活性剂 ：硬脂酸，十二烷基苯磺酸钠

2、阳离子表面活性剂：季铵化物

3、两性离子表面活性剂：卵磷脂，氨基酸型，甜菜碱型

4、非离子表面活性剂： 脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦（司盘），聚山梨酯（吐温）

阴离子表面活性剂

1、肥皂类

系高级脂肪酸的盐，通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烃R一般为11~17个碳的长链，常见有硬脂酸、油酸、月桂酸。根据M代表的物质不同，又可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂。它们均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破坏，碱金属皂还可被钙、镁盐破坏，电解质亦可使之盐析 。

碱金属皂：O/W

碱土金属皂：W/O

有机胺皂：三乙醇胺皂

2、硫酸化物 RO-SO3-M

主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类。脂肪烃链R在12~18个碳之间。

硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油。

高级脂肪醇硫酸酯类有十二烷基硫酸钠（SDS、月桂醇硫酸钠）

乳化性很强，且较稳定，较耐酸和钙、镁盐。在药剂学上可与一些高分子阳离子药物产生沉淀，对粘膜有一定刺激性，用作外用软膏的乳化剂，也用于片剂等固体制剂的润湿或增溶。

3、磺酸化物 R-SO3 - M

属于这类的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它们的水溶性和耐酸耐钙、镁盐性比硫酸化物稍差，但在酸性溶液中不易水解。

常用品种有：二辛基琥珀酸磺酸钠（阿洛索-OT），十二烷基苯磺酸钠，甘胆酸钠

阳离子表面活性剂

该类表面活性剂起作用的部分是阳离子，因此称为阳性皂。其分子结构主要部分是一个五价氮原子，所以也称为季铵化合物。其特点是水溶性大，在酸性与碱性溶液中较稳定，具有良好的表面活性作用和杀菌作用。

常用品种有苯扎氯铵(洁尔灭)和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。

两性离子表面活性剂

这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团，在不同pH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。

1、卵磷脂：是制备注射用乳剂及脂质微粒制剂的主要辅料

2、氨基酸型和甜菜碱型：

氨基酸型：R-NH+2-CH2CH2COO－

甜菜碱型：R-N+(CH3)2-COO—。

在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质，具有很好的起泡、去污作用；在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质，具有很强的杀菌能力。

非离子表面活性剂

1.脂肪酸甘油酯： 单硬脂酸甘油酯；

HLB为3~4，主要用作W/O型乳剂辅助乳化剂。

2.多元醇

蔗糖酯：HLB（5~13）O/W乳化剂、分散剂

脂肪酸山梨坦（Span） ：W/O乳化剂

聚山梨酯（Tween） ： O/W乳化剂

3.聚氧乙烯型：Myrij(长链脂肪酸酯）Brij （脂肪醇酯）

4.聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物： Poloxamer

能耐受热压灭菌和低温冰冻,静脉乳剂的乳化剂

[编辑本段]表面活性剂的基本性质

1.临界胶束浓度（CMC）：表面活性剂分子缔合形成胶束的最低浓度。当其浓度高于CMC值时，表面活性剂的排列成球状、棒状、束状、层状/板状等结构。

2.亲水亲油平衡值（HLB）：表面活性剂分子中亲水和亲油基团对油或水的综合亲合力。根据经验，将表面活性剂的HLB值范围限定在0-40，非离子型的HLB值在0-20。

混合加和性：HLB=（HLBa Wa+HLBb /Wb） / （Wa+Wb）

理论计算：HLB=∑（亲水基团HLB值）+∑（亲油基团HLB）-7

表面活性剂的基本性质

3、增溶作用

1）胶束增溶：水不溶性、微溶性药物在胶束溶液中溶解度显著增加

非洛地平-----0.025%吐温-----10倍

（表）亲水基团---亲油基团，

（药）极性基团---非极性基团

cmc，“表”的量，胶束，增溶量，最大增溶浓度（MAC）

[编辑本段]表面活性剂的应用

1.增溶：C>CMC （ HLB13~18）

增溶体系为热力学平衡体系

CMC越低、缔合数越大，增溶量（MAC）就越高

温度对增溶的影响：温度影响胶束的形成，影响增溶质的溶解，影响表面活性剂的溶解度

Krafft点：离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为Krafft点， Krafft点越高，其临界胶束浓度越小

昙点：对于聚氧乙烯型非离子表面活性剂，温度升高到一定程度时，溶解度急剧下降并析出，溶液出现混浊，这一现象称为起昙，此温度称为昙点。在聚氧乙烯链相同时，碳氢链越长，浊点越低；在碳氢链相同时，聚氧乙烯链越长则浊点越高。

2.乳化：

HLB：3-8 W /O型乳化剂：Tween；一价皂

HLB：8-16 O/W型乳化剂：Span；二价皂

3.润湿：（HLB：7-9）

4.助悬：

5.起炮和消泡

6.消毒、杀菌

7.去污剂

[编辑本段]表面活性剂的结构

传统观念上认为，表面活性剂是一类即使在很低浓度时也能显著降低表（界）面张力的物质。随着对表面活性剂研究的深入，目前一般认为只要在较低浓度下能显著改变表（界）面性质或与此相关、由此派生的性质的物质，都可以划归表面活性剂范畴。

无论何种表面活性剂，其分子结构均由两部分构成。分子的一端为非极亲油的疏水基，有时也称为亲油基；分子的另一端为极性亲水的亲水基，有时也称为疏油基或形象地称为亲水头。两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连接，形成了一种不对称的、极性的结构，因而赋予了该类特殊分子既亲水、又亲油，便又不是整体亲水或亲油的特性。表面活性剂的这种特有结构通常称之为“双亲结构”（amphiphilic

structure），表面活性剂分子因而也常被称作“双亲分子”。

根据所需要的性质和具体应用场合不同，有时要求表面活性剂具有不同的亲水亲油结构和相对密度。通过变换亲水基或亲油基种类、所占份额及在分子结构中的位置，可以达到所需亲水亲油平衡的目的。经过多年研究和生产，已派生出许多表面活性剂种类，每一种类又包含众多品种，给识别和挑选某个具体品种带来困难。因此，必须对成千上万种表面活性剂作一科学分类，才有利于进一步研究和生产新品种，并为筛选、应用表面活性剂提供便利。

[编辑本段]表面活性剂的历史发展

表面活性剂和合成洗涤剂形成一门工业得追溯到本世纪30年代，以石油化工原料衍生的合成表面活性剂和洗涤剂打破了肥皂一统天下的局面。经过60余年的发展，1995年世界洗涤剂总产量达到4300万吨，其中肥皂900万吨。据专家预测，全世界人口从2000年到2050年将翻一番，洗涤剂总量将从5000万吨增加到12000万吨，净增1.4培，这是一个令人鼓舞的数字。

中国的表面活性剂和合成洗涤剂工业起始于50年代，尽管起步较晚，但发展较快。1995年洗涤用品总量已达到310万吨，仅次于美国，排名世界第二位。其中合成洗涤剂的生产量从1980年的40万吨上升到1995年的230万吨，净增4.7倍，并以年平均增长率大于10%的速度增长。据中国权威部门预测，2000年洗涤用品总量将达到360万吨，其中合成洗涤剂将达到65.5万吨。其中产量超万吨的表面活性剂品种计有：直链烷基苯磺酸钠（LAS）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠（AES）、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵（AESA）、月桂醇硫酸钠（K12或SDS）、壬基酚聚氧乙烯（10）醚（TX-10）、平平加O、二乙醇酰胺（6501）硬脂酸甘油单酯、木质素磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐（石油磺酸盐）、扩散剂NNO、扩散剂MF、烷基聚醚（PO-EO共聚物）、脂肪醇聚氧乙烯（3）醚（AEO-3）等。

表面活性剂的化学结构与性能的关系

1．亲疏平衡值与性能之间的关系

H·L·B值：表示表面活性剂的亲水疏水性能

（Hydrophile-Lipophile Balance）

表面活性剂要呈现特有的界面活性，必须使疏水基和亲水基之间有一定的平衡。

石蜡HLB值=0（无亲水基） 聚乙二醇HLB值=20（完全亲水）

对阴离子表面活性剂，可通过乳化标准油来确定HLB值。

HLB值 15~18 13~15 8~8 7~9 3.5~6 1.5~3

用途 增溶剂 洗涤剂 油/水型乳化剂 润湿剂 水/油乳化剂 消泡剂

HLB值可作为选用表面活性剂的参考依据。

3． 疏水基种类与性能

疏水基按应用分四种

（1） 脂肪烃：

（2） 芳烃：

（3） 混合烃：

（4） 带有弱亲水性基

（5） 其他：全氟烃基

疏水性大小：（5）>（1）>（3）>（2）>（4）

3．亲水基的位置与性能

末端：净洗作用强，润湿性差；中间：相反。

4．分子量与性能

HLB值、亲水基、疏水基相同，分子量小，润湿作用好，去污力差；

分子量大，润湿作用差，去污力好。

5．浊点

对非离子表面活性剂来说，亲水性取决于醚键的多少，醚与水分子的结合是放热反应。

当温度↑，水分子逐渐脱离醚建，而出现混浊现象，刚刚出现混浊时的温度称浊点。此时表面活性剂失去作用。浊点越高，使用的温度范围广。

过碳酸钠，化学式：2Na2CO3·3H2O2，亦可写作Na2CO3·H2O2或Na2CO4·H2O，又称过氧碳酸钠，俗称固体双氧水，是一种无机盐，呈白色颗粒状粉末，其水溶液呈碱性，可以分解为碳酸钠和过氧化氢。由于在水溶液中能解离成过氧化氢与碳酸钠，而碳酸钠在水中由于水解会显示碱性

表面活性剂洗涤剂又称水剂清洗剂，一般是由表面活性剂、洗涤助剂和添加剂组成的；

一、表面活性剂

1．主要表面活性剂品种

表面活性剂是水剂清洗剂中的主要成分，通常使用的主要有以下品种。

(阴离子表面活性剂 目前洗涤剂中仍大量使用阴离子表面活性剂，而非离子表面活性剂的用量正在日益增加，阳离子和两性离子表面活性剂则使用量较少。这主要是由表面活性剂的性能和经济成本决定的

最早使用的阴离子表面活性剂是肥皂，曲于它对硬水比较敏感，生成的钙、镁皂会沉积在织物和洗涤用具的器壁上影响清洗效果，因此已被其他表面活性剂所取代。目前肥皂主要在粉状洗涤剂做泡抹调节剂使用，由于它易于与碱土金属离子结合，所以在与其他表面活性剂结合使用时，可起到“牺牲剂”作用，以保证其他表面活性剂作用充分发挥。

直链烷基苯磺酸钠盐(LAS) 由于有良好的水溶性，较好的去污和泡沫性，比四聚丙烯烷基苯磺酸盐(ABS)的生物降解性好，而且价格较低，所以是目前洗涤剂配方中使用最多的阴离子表面活性剂。

其他一些常用的阴离子表面活性剂有仲烷基磺酸盐(SAS)、α—烯烃磺酸盐(AOS)、醇硫酸盐(FAS)、—磺基脂肪酸酯盐(MES)、脂肪酸聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)，虽然可以渭单独作为洗涤剂主成分，但通常是与直链烷基苯磺酸盐配合使用。

其中仲烷基磺酸盐(SAS)水溶性比LAS好，不会水解广陛能稳定，常用于配制液体浙溜α—烯烃磺酸盐(AOS)抗硬水性、泡沫性、去污性好，对皮肤刺激性低牛因此多用于皮肤清洁剂。其中尤以含碳原子数在14～18的α—烯烃磺酸盐性能最好。

脂肪醇硫酸盐(FAS)是重垢洗涤剂中常用的阴离子表面活性剂，有去污力强的优点厂它的缺点是对硬水比较敏感，因此使用的配方中必须加螯合剂。

d—磺基脂肪酸酯盐(MES)是以油脂等天然原料制成的，生物降解性好，对人体安全，是近年来开发的新品种，随着人们对保护环境的重视，它日益受到人们的重视二MES是一种对硬水敏感性低、钙皂分散力好，洗涤性能优良的新品种，缺点是会水解，使用时要加入适当稳定剂。

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)，兼有阴离子非离子表面活性剂的特点，在硬水中仍有较好的去污力，形成的泡沫稳定，在液体状态下有较高稳定性，因此广泛用于配制各种液体洗涤剂。

(2)非离子表面活性剂 洗涤剂中使用最多的非离子表面活性剂是脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)。它在较低浓度下就有良好的去污能力和对污垢的分散力，而且抗硬水性能好，具有独特的抗污垢再沉积作用。

过去常使用的烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)虽然与脂肪醇，聚氧乙烯醚有类似的性能，但由于其生物降解性能差，目前在洗涤剂中用量正在减少。

烷醇酰胺配制的洗涤剂有丰富而稳定的泡沫，而且与其他表面活性剂有良好协同作、用，有利改进洗涤剂在低浓度和低温下的去污力，因此常做洗涤剂的配伍成分。

氧化胺水溶性好，与LAS配伍好，对皮肤刺激性低，有良好的泡沫稳定作用。缺点是热稳定性差，价格高，目前多用于配制液体洗涤剂。

两性离子表面活性剂虽然有良好的去污能力，但由于价格较高，目前只在个人卫生用品和特殊用途洗涤剂中有少量使用。阳离子表面活性剂去污性较差但柔软、杀菌、抗静电性能优良，因此把阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂配合可制成兼有洗涤功能与柔软、消毒双功能的洗涤剂。

2．使用表面活性剂应注意的问题

(1)表面活性剂通常是不同链长同系物的混合物 表面活性剂与其他化工产品不同之处在于很少有纯粹单一分子结构的表面活j陛剂产品，大多是不同链长同系物的混合物9制备表，面活性剂的主要原料来自石油或油脂，石油是多种烃的混合物，油脂也是多种月旨肪酸与甘油形成的酯，因此制成的表面活性剂产品也是一种混合物。如肥皂实际上是硬脂酸钠、棕榈酸钠、月桂酸钠、油酸钠多种脂肪酸盐的混合物，而脂肪醇聚氧乙烯醚不仅原料脂肪醇是不同碳链长度的混合物，而且加腐的环氧乙烯数量也不同，因此产品是多种不刚旨肪醇，不同环氧乙烯加成物的混合物i在混合物各种成分占的比例对表面活性剂的性质有很大影。

(2)洗涤剂中其他成分对表面活性剂的影响 洗涤剂的配方中存在的无机盐脂肪醇等极性有机物以及水溶性高分子化合物对表面活性剂性质都会有很大影，具体表现为它们使。表面活性剂溶液的表面张力、临界胶束浓度以及乳化、增溶、发泡稳泡等性能发生变化，是由于这些成分与表面活性剂分子问复杂酌相互作用的结果。

一般表面活性剂的工业产品几乎不可避免地含有少量未被分离的副产物和原料，而这些有机物杂质往往对表面活性剂溶液的性质产生极大影响，如阴离子表面活性剂脂肪醇硫酸酯钠盐中往往含有未反应完全的脂肪醇原料，它对表面活性剂上述性能有很大影响而且呈现出脂肪醇碳氢链越长影响越大的规律。而有些物质是作为添加剂加到洗涤剂配方中的厂如阴离子表面活性剂C16H330SO3Na在室温下几乎不溶于水，但如在配方中加入尿素和N—甲基乙酰胺(CH3CONHCH3)或二甲苯磺酸钠之后，它在水中溶解度明显增加。因此在洗涤剂中常加入各种洗涤助剂和添加剂以改善表面活性剂的性能。

(3)表面活性剂的复配协同作用 在洗涤剂配方中常不使用单的表面活性剂，而是使用几种表面活性剂的复配产物。通常复配的方法是几种不同类型非离子表面活性剂复配或非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配，如中国上海合成洗涤二厂生产的诤洗剂105就是由24%的脂肪醇聚氧乙烯醚，24%椰子油烷基二乙醇酰胺和12%辛基酚聚氧乙烯醚三种非离子表面活性剂加水配成的。而国产的净洗剂826等产品则是非离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配的产品。重垢洗衣粉的许多配方中都采用阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸钠(LAS)与非离子表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚(A正)复配作主洗涤剂的形式；当烷基苯横酸钠或烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂复配使用时可以获得比单一表面活性剂更优良的洗涤性质和润湿性质，把这种作用称为表面活性剂的协同作用。产生这种作用的原因，可能是不同种类的表面活性剂分子在溶液中形成混合胶束。如非离子表面活性剂的分子“插入”离子型表面活性剂胶束之中，使原来离子型表面活性剂带有相同电荷“离子头”之间的电斥力减弱，再加上两种表面活性剂分子中疏水碳链间的相斥吸引作用使阴离子表面活性剂分子间吸引力增加，胶束较易形成，所以溶液的临界胶束浓度降低，表面张力下降表面活性提高。

二、洗涤助剂(助洗剂)

把本身没有明显洗涤能力但是添加在洗涤剂配方中却可以使表面活性剂的洗涤去污能力得到提高的物质叫洗涤助剂或助洗剂。在洗涤剂配方中加入的这种洗涤助剂有无机物，如三聚磷酸钠、硅酸钠、碳酸钠、硫酸钠等，有机物有氮川三乙酸盐、柠檬酸钠、聚丙烯酸等，因此可以把助洗剂分为无机物和有机物两类。它们与表面活性剂分子之间发生复杂的相互作用，结果使洗涤效果比单独使用表面活性剂时好，把这种作用也称为协同作用。但应注意如果洗涤助剂选择、处理不当，反而会对洗涤效果产生不良影响，把这时的作用称为对抗效应配制时应注意避免。

1．洗涤助剂的作用

(1)整合金属离子的作用 洗涤剂中含有各种金属离子，其中以镁、钙等硬水离子对表面活性剂的洗涤作用危害最大，它使肥皂成为钙皂而失去去污力，并形成难以去除的钙垢使烷基苯磺酸钠的溶解性降低，使多种表面活性剂在硬水中的去污力都明显下降。为了软化硬水，抑制钙、镁离子对表面活性剂洗涤作用的不良影响，为把污垢成分中含有的金属离子如铝、铁等离子结合成不易解离的水溶性络盐，在洗涤剂配方中要加入有螯合作用的助洗剂，如三聚磷酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾钠都是螯合剂。螯合剂的作用在于既可以减少水的硬度，又可以把原来带负电的物质如纤维和带负电的污垢粒子间起桥梁作用的金属阳离子螯合形成可溶性的稳定络盐以破坏被洗物质上污垢之间静电结合，从而使污垢易于解离；分散而被去除 (有关整合剂的概念将在化学清洗中介绍)。

(2)碱性介质作用 表面活性对洗涤剂中常加入一些显碱性的物质作洗涤助剂，保持洗涤液的pH值在碱性范围，可以提高表面活性剂对污垢特别是油性污垢的洗净能力i多种表面埔活性剂的去污能力都受pH值的影响，而在碱性介质中去污能力较强。另一方面天然油脂污垢噌中含有30%左右的游离脂肪酸，在洗涤剂中加入一定量碱，可以与脂肪酸反应生成肥皂，有利于把油脂乳化、分散达到去污目的，因此在工业清洗的金属材料脱脂清洗时常需加入显碱性的洗涤助剂发挥碱性介质的作用。以这种目的加入的洗涤助剂有碳酸钠、三聚磷酸钠和硅遏酸钠等。碳酸钠的碱性作用较强，缺点是有时它会与水中钙离子生成碳酸钙沉淀。而各种磷；B酸盐和硅酸盐它们耐硬水性能好在水中还能形成活性胶体因此使用效果较好。

(3)活性胶体的吸附分散作用 把物质分散在水中形成由几十到几百个分子聚集形成的分子聚集体(其颗粒大小在100—1nm之间)叫胶体。胶体粒子分散在水中得到的体系叫溶胶。由于胶体粒子非常小，总表面积非常大，而且表面常带有净电荷，因此胶体粒子表面有很强，I的吸附作用，可吸附污垢粒芋使它们稳定地分散在水中。由于从清洗物体表面上分散解离下来的污垢能被牢牢地吸附在这些胶体粒子表面，从而防止污垢再沉积到已被洗净的表面起到防止再污染的作用。无机盐中的硅酸盐和聚合磷酸盐在水中都可形成胶体，水溶性高分子化合物如羧甲基纤维素在水中也有形成胶体的倾向。因此加入这些洗涤助剂可以发挥活性胶体，吸附作用提高表面活性剂的去污能力。

(4)增强表面活性剂的表面活性作用 氯化钠和硫酸钠等中性电解质盐类本身并没有洗涤能力，但它们加入表面活性剂水溶液中会促进表面活性剂临界胶束浓度的降低，促进胶柬形成、表面活性的提高，有使表面活性剂水溶液的表面张力降低，使表面活性剂在污垢和清洗物体表面的吸附能力增强，从而使表面活性剂的洗涤能力提高。

(5)防止污垢再沉积的作用 曾述及硅酸钠、三聚磷酸钠和羧甲基纤维素在水中形成活．性胶体可以吸附污垢并防止污垢再沉积，另外由于这些活性胶体带有负电荷，当它们分别吸附在物体表面和污垢上时，加大了物体表面和污垢之间的静电斥力，这些作用都起到防止污垢再沉积到洗净物体表面的作用。

洗涤助剂有以上一种或几种作用，其中尤以三聚磷酸钠的作用最大，性能最好是最常用的一种洗涤助剂。凡是含有三聚磷酸钠等磷酸盐的洗涤剂都叫有磷洗涤剂。

由表7—15至表7—17可清楚看出这些促进作用。

表7—15 无机盐对烷基苯磺酸钠表面张力的影响

表7—16 添加硫酸钠对烷基苯磺酸钠临界胶束浓度的的影响

另外实验结果还表明，硫酸钠对烷基苯磺酸钠在棉布上的吸附量有很大影响，在相同浓度的烷基苯磺酸钠溶液中加入的硫酸钠越多，烷基苯磺酸钠在棉布上的吸附量越多。表7—17为无机盐对烷基苯磺酸钠洗涤力促进作用。

表7-17 无机盐对烷基苯磺酸钠洗涤力促进作用

2．三聚磷酸钠(Na5P3010SPPT)

(1)三聚磷酸钠的优点 把能与金属离子形成环状配合物的物质称为螯合剂。三聚磷酸钠是一种很好的无机螯合剂。常用的聚磷酸盐无机螯合剂有焦磷酸钠(Na4P207)，三聚磷酸钠(Na5P3010)、四聚磷酸钠(Na6P4013)和六偏磷酸钠(NaPO3)6。但螯合性能最好的是三聚磷酸钠。在发生螯合反应时，一个三聚磷酸钠分子与一个钙离子形成三个配位键组成的两个六元环。形成的螯合物溶解于水并在水中很稳定，解离度很小，因此使水中硬度大为降低起到软化水的作用。由于烷基苯磺酸钠的去污力随水质硬度增加而迅速下降，加入三聚磷酸钠可防止这种不利影响。

三聚磷酸钠在水中形成带负电的胶体极易吸附在带电荷的金属氧化物等污垢和织物表面上增加了污垢与物体表面的排斥力，有利于污垢在水中的分散并防止污垢的再沉积。

另外三聚磷酸钠水解显碱性也发挥碱性介质的作用，由此可知三聚磷酸钠是一种性能优展的无机螯合剂并且能发挥洗涤助剂的多种作用，而且其原料易得价格便宜，因此是洗涤剂配方中常用的洗涤助剂，在衣用洗涤剂中三聚磷酸钠的含量一般在20%一50%左右。

(2)三聚磷酸钠的缺点 由于工业的发展，排入天然水域的含磷物质和有害物质越来越多随着化肥、人畜粪便、水土流失以及含磷洗衣粉等形式流人水中的磷有促使水中藻类生长的作用，藻类的大量生长消耗了水中的氧，使鱼类、浮游动物由于缺氧而死亡，它们的死亡尸体腐烂又会造成水质污染。因此国外有关环境保护部门提出禁用含磷洗衣粉的呼声。但是目前尚未找到+种能完全替代三聚磷酸钠·的理想洗涤助剂。

把不含三聚磷酸钠的洗衣粉叫无磷洗衣粉，对新型无磷洗衣粉中使用的洗涤助剂的要求是：能螯合水溶液中的钙、镁离子，能与表面活性剂发挥协同作用，对纤维和清洗物体不造成损伤，没有腐蚀性，而且具有生物降解性好，不使水质富营养化，对人、动物及水生植物均无毒等优点。价格也应与三聚磷酸钠相差不多。目前人们正在努力寻找三聚磷酸钠的理想代替品。目前使用的有以下几种。

3．其他洗涤助剂

(1)4A沸石 这是一种不溶于水的正立方晶型的铝硅酸盐白色晶体，组成为[Na4(Al4Si4032)·7.5H2O]。沸石有天然沸石和合成沸石两种。用作洗涤助剂的是合成沸石，它具有吸附量大、吸附速度快及细孔均匀规则等优点。由于它含有对阳离子有选择性吸附交换作用的，在4A拂石分子筛结晶铝硅酸盐孔穴中，可相对自由移动的钠离子，可与Ca2+、Mg2+及其他金属离子进行交换，所以能起到软化硬水的作用，并使水显碱性。沸石还有吸附污垢粒子，促进污垢聚集起到增强洗涤剂去污效果的作用。

4A沸石在洗涤剂中具有较好的助洗性能与配伍性，对人体无毒，使用安全不会危害环境，不溶于水因此易于漂洗去除，是磷酸盐的合适代用晶，也是国外无磷洗涤剂中较多使用的助洗剂。缺点是不溶于水，价格较高。

(2)氮川三醋酸盐 是一种对Ca2+、Mg2+离子有很强螯合能力的螯合剂，也是三聚磷酣酗钠的一种很好的代用品。由于结构中含有氮元素，也会对水质产生“富营养化”问题。研究表明，它与汞、镉等重金属生成的螯合物可通过胎盘障壁造成鼠粪生育缺陷从而怀疑它对入醚体有害，因此许多西方国家已限制它的使用，目前只有加拿大等国仍用它代替三聚磷酸钠。

(3)柠檬酸钠 是无磷洗涤剂中使用的洗涤助剂。它也有螯合作用，在低温和碱性条下，对Ca2+、Mg2+离子及其他金属离子有较好的整合能力，结构中不含氮磷等元素不存在使水质营养化的问题，而且生物降解性好。缺点是温度稍高于60℃，螯合能力变得很差、价拇熙偏高。

(4)聚羧酸盐 是一类对生物无害易于生物降解的高聚物整合剂。存在多种结构如聚丙酪烯酸，丙烯酸—烯丙醇共聚物，聚d—羟基丙烯酸及丙烯酸—马来酸共聚物等。在无磷洗涤剂中，聚羧酸盐常与4A沸石配合使用使洗涤助剂效果达到三聚磷酸钠水平。

在工业清洗中用作锅炉用水的锅垢抑制剂，有抑制碳酸钙结晶增长的效果。

与重金属离子起赘合作用的有机整合剂还有多种，如氨基羧酸类，羟氨基羧酸类和羟基、羧酸类。详细情况将在化学清洗剂中介绍。

(5)硅酸钠(Na2Si03) 它有极佳的碱性缓冲作用。由于硅酸钠在水中形成活性胶体有吸附作用，因此可使污垢悬浮于溶液中，它还能吸附于衣物及固体表面形成一层保护膜，防阻止物体被腐蚀或防止污垢在衣物上再沉积。

硅酸钠有良好的润湿和乳化性能，对玻璃和瓷釉表面的润湿作用尤佳，所以特别适宜做硬表面清洗剂的助洗剂，也是金属清洗剂中的腐蚀抑制剂。

(6)碳酸钠(Na2C03) 也是起碱性缓冲作用的助洗剂，但缺乏螯合力和分散力。由于酸碱性较强，用量过多会对皮肤眼睛产生刺激。

(7)硼砂(Na4B207·10H20) 有pH缓冲作用，软化硬水，与洗涤剂起协同作用等功能。

(8)硫酸钠(Na2SO4·10H2O) 俗称芒硝，有提高表面活性剂活性的作用。由于价格便宜，也是常用的洗衣粉中的填料、防结块剂。

(9)氯化钠(NaCl) 俗称食盐，有与硫酸钠相同的提高表面活性剂活性的作用。[page]

三、添加剂

把在表面活性剂中为改进其他性能而加入的少量物质称为添加剂(又称性能改进剂)。通隘常只在衣物洗涤剂中才加人这些物质，主要有以下几种。

1．再污染防止剂(抗再沉积剂

这些物质与污垢结合力强，能把污垢包围并分散在水中，防止污垢与纤维接触而造成再污染。这类物质主要是一些水溶性高分子如羧甲基纤维素(CMC)、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、N—烷基丙烯酰胺与乙烯醇的低相对分子质量共聚物等。

羧甲基纤维素在洗涤液中可吸附到污垢和织物纤维上。在水中它的分子聚集成体积较大、带有负电荷的胶体。吸附后利用它的空间位阻作用和静电排斥作用阻止污垢在织物表面再沉积，从而显著地提高洗涤剂的去污力。特别是在抗污垢再沉积能力差的烷基苯磺酸钠洗涤剂[中加入它后有明显效果。有的书把羧甲基纤维素归为洗涤助剂中。

羧甲基纤维素在棉纤维上有良好的抗污垢再沉积性，但对尼龙或聚酯纤维，由于它不易吸附到这些织物上，因而抗沉积效果差。而聚乙烯毗咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇、N—烷基丙烯酰胺与聚乙烯醇低相对分子质量的共聚物以及．C14～C18训旨肪醇的5EO骤氧乙烯醚等表面活性剂是化纤织物的很好抗再沉积剂。

2．泡沫抑制剂或泡沫稳定剂

目前家庭洗衣已普遍使用洗衣机，人们习惯上认为冲洗到没有泡沫出现才算洗干净，所以洗衣机用的洗衣粉普遍采用低泡型的或者在洗衣粉中加入泡沫抑制剂以减少泡沫的产生。常用的泡沫抑制剂是硬脂酸肥皂，而在洗发香波则希望洗涤剂有持久的稳定泡沫；泡沫表面有吸附污垢的能力，人们往往认为泡沫丰富的洗涤剂去污能力好。把与表面活性剂配合能提高洗涤性能稳定泡沫的物质称为泡沫稳定剂。主要是烷醇酰胺和脂肪族氧化叔胺等物质。

烷醇酰胺除具有泡沫稳定作用外，还有良好的渗透性和去除重油垢的作用，添加量为表面活性剂的10%左右即可显著提高洗涤剂的去污性能i脂肪族氧化叔胺有极好的起泡性能也有使皮肤柔润的保护功能和抗静电性能。

3．漂白剂

使用二般的表面活性剂洗涤剂不能去除织物上的色素污垢。为去除色素污垢要在配方中加入漂白剂，其作用是利用化学作用破坏色素的发色体系使之失去颜色，或将染料分解成较小分子，易溶于水或易从织物上被清除。

通常使用的漂白剂有过氧化物漂白剂和次氯酸盐漂白剂。详细情况在化学清洗剂介绍。

4．荧光增白剂

荧光增白剂也是一种染料，洗涂过程中吸附并保留在织物上。荧光增白剂分子能吸收不可见的紫外光而发射出蓝色可见光与原来织物发射黄光混合发生互补作用，结果使反射光呈白色，亮度也增加，使白色物质有增白、增亮效果，使有色织物颜色也更鲜艳。

根据织物纤维性质，荧光增白剂分为棉织物，耐氯漂的，尼龙、羊毛织物和聚酯纤维织物用的四类。

根据荧光增白剂的化学结构分为：1，2—苯乙烯，联苯基1，2—苯乙烯，青豆素(氧杂萘邻酣)或喹诺酮(2—羟基喹啉)，二苯基吡唑啉和具有共轭体系的苯并嗯唑或苯并咪唑的结合体五类。

感兴趣的读者可进一步阅读有关专业资料。

5．钙皂分散剂

肥皂与硬水中Ca2+、Mg2+离子作用生成不溶于水的钙皂。这种皂渣沉积在衣物或物体表面难以去除。为此在肥皂中加入一种特殊的表面活性剂，它有防止钙皂生成沉积的作用，这种表面活性剂称为钙皂分散剂。

目前使用的钙皂分散剂主要是阴离子、非离子和两性离子型的表面活性剂，它们有良好的钙皂分散力并能有效地提高肥皂的去污力。如α—磺基牛油脂肪酸甲酯盐i，椰子油脂肪酸的单乙醇酰胺、二乙醇酰胺及其他乙氧基化衍生物，N—氢化牛油酸酰基—N—甲基牛磺酸盐(胰加漂T)，含酰胺基的磺基甜菜碱等。

6．柔软剂

柔软剂是为降低纤维间静摩擦系数，赋予织物柔软手感的物质，工业用柔软剂分为表面活性柔软剂，无机柔软剂和非表面活性剂有机柔软剂三大类。

表面活性剂柔软剂根据离子性分为阴离子，阳离子，两性离子和非离子四类。阴离子柔软剂如牛油醇硫酸盐、磺化琥珀酸酯。非离子型如硬脂酸聚氧乙烯酯(加成良个环氧乙烷)。而以阳离子表面活性剂柔软效果最好，阳离子柔软剂有胺盐型，如萨冲白明A，索罗明A都是常用的织物柔软剂。季铵盐型如双十八烷基二甲基氯化铵[又称双手氢化牛脂基>二甲其氧化铵]。烷基咪唑啉型，如2—硬脂基乙酰氨基乙基咪唑啉硫酸甲酯盐等。

无机柔软剂是超细颗粒的高岭土，蒙脱石等膨润土，它们与阴离子表面活性剂有很好相溶性，对织物有很好柔软效果。除表面活…陛剂外还有一些有机物有使织物平滑柔软的作用，如天然油脂和聚乙烯、聚丙烯、有机硅树月旨的乳液也可做柔软剂使用。

7．增溶剂

增溶剂又称助溶剂、水溶助长剂，它可以提高洗涤剂中各种组分在水中溶解度，特别瘩捌配制液体洗涤剂时需加入增溶剂。常用的增溶剂有工业酒精，尿素，吐温—60，甲苯磺酸钠甲苯磺酸钠，异丙苯磺酸钠，聚乙二醇，异丙醇，三乙醇胺等。它们有增加洗涤剂在水中淹捌解度，降低溶液相对密度，降低溶液粘度等作用。

8．酶制剂

洗涤剂中加入酶制剂对去污有促进作用，特另rj是对织物、家庭用具、地板、墙壁上的污垢去除更为有效。酶是生物催化剂。洗涤剂中使用的酶有蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶和纤维酶等。它们都是水解酶能分别催化蛋白质、脂肪、淀粉和纤维素的水解。使污垢大分子分瞅成小分子而被去除。有关情况将在、酶制剂一章详细介绍。目前加酶洗衣粉已在洗涤剂市场且：

占有重要地位。

9．增稠剂

在膏状及液体洗涤剂中需加入增稠剂以使其保持适当的粘度。通常使用的增稠剂是水溶性高分子化合物和无机盐。

作为增稠剂的水溶性高分子化合物有羧甲基纤维素、羟乙基纤雏素、乙基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、聚乙二醇等。

作为增稠剂的无机盐有氯化钠、氯化钾、氯化镁、硫酸钠等。加入量要适当，如在一定，浓度范围内液体洗涤剂的粘度随氯化钠的加人量增加而增高，如超过此范围，粘度反而降低还要考虑到氯化物对金属有较大腐蚀性以及对洗涤剂其他组分性质的影响问题。

另外，烷醇酰胺，氧化铵也是液体洗涤剂很好的增稠剂。

10．结块防止剂

如果洗涤剂结块或呈坚韧的糊状，不仅难以定量切分，而且水溶性变差，因此需要防止其结块。

苯基磺酸钠、甲苯磺酸钠等物质有防止洗衣粉结块的作用。硫酸钠是一种来源广、价格低的无机化工原料，它也有很好的防结块作用+通常洗衣粉中含有20%一50%的硫酸钠，既可以作为填料降低成本，同时又有防结块和降低表面活性剂在水中的临界胶束浓度、提高表面活性剂在织物纤维表面吸附量、有利去污的作用。

11．杀菌消毒剂

包括杀菌剂、抑菌剂及防腐剂等。杀菌剂指短时间内能杀灭微生物的物质。抑菌剂指在低浓度长时间作用下能阻止微生物增长的物质。防腐剂指加入洗涤剂中使其免受微生物污染而不致变质的物质。有关情况将在化学清洗剂中详细介绍。

12．其他添力硎

为了提高洗涤剂的嗅觉效果常在洗涤中加入香精，使产品具有使人愉快的气息，同时可以遮盖臭味使洗后衣物有清新感觉的作用。洗涤剂用的香精有茉莉、玫瑰、铃兰、紫丁香、果香等多种香型。一般用量很少，在洗涤剂中占o.1%～o.5%左右。

为了提高洗涤剂外观视觉效果、克服其无色或白色单调的外观，有时加入一些染料。这时使用的染料要求与洗涤剂组分相容性好，对光稳定，不会吸附在织物上影响洗涤效果。

表面活性剂，是指加入少量能使其溶液体系的界面状态发生明显变化的物质。具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列。

表面活性剂按极性基团的解离性质分为阴离子表面活性剂：硬脂酸，十二烷基苯磺酸钠；阳离子表面活性剂：季铵化物；两性离子表面活性剂：卵磷脂，氨基酸型，甜菜碱型；非离子表面活性剂：烷基葡糖苷，脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦，聚山梨酯。

表面活性剂具有润湿或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗涤、防腐、抗静电等一系列物理化学作用。

扩展资料：

表面活性剂的原理

通过分子中不同部分分别对于两相的亲和，使两相均将其看作本相的成分，分子排列在两相之间，使两相的表面相当于转入分子内部。从而降低表面张力。

由于两相都将其看作本相的一个组分，就相当于两个相与表面活性剂分子都没有形成界面，就相当于通过这种方式部分的消灭了两个相的界面，就降低了表面张力和表面自由能。

参考资料来源：百度百科-表面活性剂

一. 简单络合物(P87)

许多无机配位剂,如 , , 等只含有一个可键合的原子,称为单齿(基 )配位体,与M逐级地形成型简单配

4.1 概述

位络合物如 , , 等.多数不稳定,相邻两级 相差很小,溶液中常有多种逐级配合物同时存在,所以除个别反应( - ,氰量法

-- ,汞量法)外,大多数反应不能用于滴定分析,主要用作掩蔽剂,显色剂及指示剂.

二.螯合剂

有机配位剂分子中常含有两个以上可键合的原子,称为多齿配位体,与M配位时形成低配位比,环状结构的螯合物,减少甚至消除了分级络合(配位)的现象,配合物稳定性增高,广泛用作滴定剂和掩蔽剂等.例P88～89

三.乙二胺四乙酸

广泛用作络合滴定剂的,是含有

的氨羧配位剂,分子中含有氨氮( )和羧氧( )配位原子,它们的配位能力很强,几乎能与所有金属离子配合,其中应用最广的是乙二胺四乙酸(EDTA),常用表示,在水中的结构式为:见P90

①在水中溶解度较小(22℃为0.02g/100ml)难溶于酸和有机溶剂,易溶于NaOH或NH3,通常使用其二钠盐Na2H2Y(22℃溶解度为为11.1g/100ml,约为0.3mol/L,PH≈4.4).也简称为EDTA.C=0.01mol/L溶液PH≈4.8 (可按两性物质计算)

②EDTA本身为四元酸( )其实相当于六元酸,有六级离解平衡,在任何水溶液中总以 ……… 七种型

态存在,其 ～PH见P91图3-1:

PH10.26,主要为 .

③络合性能广(几乎能与所有金属离子配位)络合物相当稳定(生成有多个五元环的螯合物,P92图3-2),环个数越多越稳定,环大小也有影响,其中五六元环最稳定).

P329表9列出一些M-EDTA的lg .三价,四价及大多数二价金属离子

lg >15

碱土金属形成配合物的倾向较小,但与EDTA的 lg 也在8～11,也可用EDTA滴定一价金属离子的不稳定 .

④配位比一般为1:1

除极少数高价离子外,如 :Y=2:1

⑤络合物水溶性好,络合反应速度大多较快,为络合滴定提供了有利条件.

⑥(无色)+EDTA(无色)络合物,有利于用指示剂确定终点.

M(有色)+EDTA (颜色更深)的络合物,故要控制[M].如络合物颜色太深,只能用电位法检测终点(如

,EDTA还可作为 的显色剂进行比色测定)

⑦

大多不很稳定,

一般可忽略.

⑧缺点:选择性差(组分之间相互干扰)

§

一.络合物的稳定常数

金属离子与EDTA大多形成1:1络合物M+Y=MY(为简化省去电荷),反应的平衡常数表达式为:

称为M-Y的稳定常数(形成常数),

4.2 络合平衡

用它来衡量络合物的稳定性, 值越大,络合物越稳定.

对于 型络合物,它是逐级形成的,并可逐级离解

不稳定常数又称为离解常数.

络合物多用稳定常数 表示,酸碱则多用离解常数Ka,Kb(即K不稳)表示.

将逐级稳定常数渐次相乘,就得到各级累积稳定常数,简称累积常数,以 表示.

二.溶液中各级络合物的分布(P93～94)

由(4-2)可得:

即 可用游离,[M],[L]和 表示,这在络合平衡处理中很重要.

若溶液中金属离子M的分析浓度为,则由MBE:

均仅仅 是的函数(比较酸碱平衡 中仅 是 的函数)

以lg[L](P[L])为横坐标, 为纵坐标作图,则得到分布图P95图3-3,3-4

例. 计算0.02mol/L Zn2+溶液( =0.10mol/L)中的 ,

解:

lgβ值查P324附表8

三 副反应系数

络合滴定中所涉及的化学平衡比较复杂,除了被测金属离子M和EDTA之间的主反应外,还存在不少副反应.

反应物(M,Y)发生副反应不利于主反应的进行,而生成物(MY)发生副反应则有利于主反应的进行.为了定量地表示副反应进行地程度,引入副反应系数( ).

1.络合剂Y的副反应系数

表示:未与M络合的Y(EDTA)(未参加主反应的Y)各型体的总浓度 是游离 的多少倍

越大,因为 ,

越小,副反应越严重. =1时,

,表示络合剂Y未发生副反

应,即未与M络合的Y全部以游离Y形式存在.

) -酸效应系数

将酸 看做氢络合物,其稳定常数

用质子化常数 表示

所以其累积质子化常数为:

★ 仅是 的函数.酸度越高,

越大,Y参加主反应的能力越低.

例:P98例3,例4

★ 算式中虽有许多项,但在一定条件下,只有少数项(一般2～3项)是主要的,其余项均可略去.

★ 通常较大,所以常采用其对数值lg (一般保留小数点后一位),

并将不同PH下的lg 值列成表(P330～331)或绘成图(P98图3-5)

★酸度对 值影响极大,仅当

PH 11时, ≈1,即此时Y才不与

发生副反应.

)-共存离子效应系数

溶液中有其他金属离子N存在,也能与Y反应,则:

一般

)总

如还有第三种金属离子P存在,则

例 P99例5

2.金属离子M的副反应系数

表示未与Y络合的M的各种型

体总浓度 是游离 的多少倍.

若M与络合剂L(可能是缓冲剂,防止金属离子水解所加的辅助络合剂,掩蔽剂)或 发生副反应

仅为 的函数

若M与 发生了副反应,则用代(4-9)式中的 即可 .

若M与A,B和 同时发生副反应,则

例:P100例7 ,例8,例9

★必须注意的是(4-9)式中的

是指游离A的平衡浓度,而络合剂A

大多是碱,易与 络合.所以,在考虑M与A的副反应时,首先应考虑A与 的副反应 .

例:计算pH=9, 时

的值

解:

3. 络合物MY的副反应系数

这种副反应对主反应有利.

酸度较高时,能够生成MHY,

碱度较高时,能够生成M(OH)Y,

MHY, M(OH)Y大多数不稳定,一般计算时忽略不计.

四.条件稳定常数(表观稳定常数,稳

定常数)

当有副反应发生时, 的大小不能反映主反应进行的程度,而应引入

来衡量络合物的稳定性,表示反应进行的程度.

可见,M,Y发生副反应,使 ,MY发生副反应则使

一般忽略 ,则:

例:P103 例10

§4.3 络合滴定基本原理

一.滴定曲线

在酸碱滴定中,随着滴定剂的加入,溶液的 发生变化,在化学计量点附近,溶液的 PH发生突变,形成滴定突跃.与此相似,在络合滴定中,随着滴定剂(EDTA)的加入, ,到计量点附近,溶液的 发生突变,

也形成滴定突跃,利用适当的方法,可以指示终点.

络合滴定反应 :

1.滴定前:M

2.滴定开始至计量点前,加入EDTA V(ml),溶液组成:

MY+

由

可求出

一般忽略(2)式中的

(1)-(2)得

3.计量点时,溶液组成: ,

(MY离解出的)

注意:不是

★ 无副反应时:

有副反应时,则

上述 是选择指示剂的依据,也用

于求TE,所以很重要.

计量点后 溶液组成:

设加入EDTA V(ml)

例 :PH=10.00时,以0.02000mol/L EDTA滴定V=20.00ml C=0.02000mol/L ,计算滴定突跃及计量点时

解:

SP-0.1%时:

SP时:

SP +0.1%时:

★ 影响突跃大小的因素:

(1) 越大,突跃越大,见P108

图3-6.而

另外,随着滴定反应(例如

)的进行,溶液 增

加,所以 渐小,因此一般在络合滴定中

使用缓冲溶液,使体系的PH基本不变.

例如 缓冲液,

缓冲液

但缓冲剂有时与M有络合反应(如P108 )

(2) 越大,滴定曲线起点越低

, 突跃越大.见P108 图3-7

三 金属指示剂

在络合滴定中,通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂来指示溶液中 的变化以确定终点,这种显色剂称为金属(离子)指示剂.

1.金属指示剂作用原理

金属指示剂是一种①具有酸碱指示剂性质的有机染料,能与被滴定M反应,形成一种与指示剂本身颜色不同的络合物,

所以②又是一种络合剂 .

滴定开始:

M + In(颜色甲) MIn(颜色乙)

滴定开始时,加入指示剂溶液呈乙色.随着EDTA的加入,M逐渐被络合,生成MY.

到达计量点时,稍过量的EDTA进一步夺取MIn中的M,使In游离出来,引起溶液的颜色变化,使溶液呈甲色.

终点:

MIn(乙色)+Y MY+In(甲色)

作为金属指示剂应具备以下条件:

(1)MIn与In颜色应显著不同,这样终点颜色变化才明显.In多为有机弱酸,其颜色随PH而变,所以必须控制合适的PH范围.例如:

铬黑T(EBT)

(紫红) (兰)

(橙) MIn(红)

所以应控制PH在6.3～11.6之间

二甲酚橙(XO),PH6.3呈红色,Min为紫红,所以适于PH<6的酸性溶液中.

MIn稳定性要适当,且 ,否则EDTA不能夺取MIn中的M,即使过了计量点也不变色,失去指示剂的作用,或使终点拖后.但MIn稳定性太低,就会提前出现终点,且变色不敏锐.

一般

(3) MIn易溶于水

(4)M与In反应必须迅速,可逆性好

2.金属指示剂的变色点( )

(忽略M的副反应)

到达指示剂的变色点时, ,则

★ 所以金属离子指示剂不像酸碱指示剂那样都有一个确定的变色点.在选择金属指示剂时,应考虑控制体系的酸度,使 尽量与 一致,至少应在

突跃范围内.

★如M也有副反应,则应使 尽

量一致. ,

例:铬黑T与 的络合物的

,铬黑T的累计质子化常数为

试计算pH=10时铬黑T的 值.

解:

★ M与In有时还会形成1:2,1:3以及酸式络合物,则 计算很复杂,所以不少指示剂的 由实验测得.P333 附表14 列出了铬黑T和二甲酚橙的

3.金属指示剂的封闭与僵化

封闭现象:某些NIn比MY更稳定,则溶

液一直呈现NIn的颜色(N可能是溶液中

存在的干扰离子),即使过了计量点也

不变色.消除NIn影响的办法:加入掩

蔽剂,使干扰离子生成更稳定的络合

物,不再与指示剂作用.

例如:PH=10时,以EBT为指示剂滴定

总量时,

等全封闭EBT,

( =21.38, =20.0)

无法确定终点.消除办法:微量

可用三乙醇胺掩蔽, 可用KCN掩蔽(或用 ).如干扰离子量太大,可需预先分离除去.

由于MIn +Y→MY+In可逆性差引起的封闭现象,可用返滴定.

(2)僵化现象:有些In或MIn在水中

溶解度小,使Y与MIn交换缓慢,终点

拖长.消除办法:加入有机溶剂或

△以增大其溶解度.例如用PAN做指

示剂时,常加入酒精或在△条件下的

滴定.

三.终点误差

用EDTA(Y)滴定M

TE=

设

余下推导见书 P110

又

又

(∵ ,

由于只有稀释效应,络合剂浓度基本不

变,所以 )

∴ (4-15)

即为林邦(Ringbom)误差公式

★由TE计算式可知, 越大(突跃

越大), 越小(终点离计量点越

近),TE越小.

应用:

(1(1)_计算TE

例:P110 例12,例13

(2)推导准确滴定的判别式

由TE式:

要使终点误差≤TE,

用指示剂目测终点, 单

位的不确定性

TE≤0.1%, ,

TE≤0.3%, ,

★实际上, 单位很难达到,所

以络合滴定TE一般在0.x%～1.0%之间,

若采用多元混配络合物作指示剂或用仪

分法检测终点,减少 的不确定性,

可使TE减小.

例:PH=9.0氨性缓冲液中,用

mol/LEDTA滴定同浓度,问

=1.0mol/L时,(1) 能否准确被

滴定(2)用EBT为指示剂,求TE=

解:(1)

所以

∵

∴可以准确滴定

(2)

可查附表14( P333)

四.单一离子滴定酸度控制

(1) 最高酸度( )

由林邦误差公式可知,在 一定的条件下,TE取决于 .若

(M无副反应),则 仅取决于 -即酸度,由此可求得滴定的最高酸度

( ).

(若酸度再大,则 增大, 太小,TE便会超过允许范围)

若 , , ,则由终点误差计算式可得,

若 ,则

然后由附表10(P330)可查得相应得

★显然,不同金属,则 不同,

∴为使 达到8的 也不同,

以 作图得酸效应曲线(林邦曲线),见P98图3-5.(此 相应于一定条件,即 ,

, ,M无副反应)

★ 所以对于很稳定的络合物,

如 , -EDTA,可在高酸度下

(PH 1)滴定.

弱酸性(PH5~6)

不稳定的

弱碱性(PH9.5~10)

2.最低酸度( )

酸度过低,则 增大, 减小,甚至形成 沉淀,影响络合反应的进行 可通过求

的溶度积来求得.

称为络合滴定的"适宜酸度范围".

并非能准确滴定的最低酸度.

例如:EDTA滴定 , ,但即使PH=10时 ,仍很小.若加入适当的辅助络合剂

,那么在PH=10时,

仍能保持足够大,而保证准确滴定.但应控制其用量,否则由于辅助络合剂与M的副反应导致 降低以至无法准确滴定.

例:P115例16,例17

§4.4 混合离子的选择性滴定

前面讨论的都是滴定一种金属离子的情况,而EDTA能与很多金属离子生成稳定的络合物,当多种金属离子共存时往往互相干扰.因此,如何在混合离子中进行选择滴定,便是络合滴定中一个十分重要的问题.

一,控制酸度进行分步滴定

若溶液中含M,N两种金属离子,均与EDTA形成络合物,且 ,用EDTA滴定时,首先被滴定的是M,现要讨论两个问题:(1)有N存在时,能否准确滴定M,即M被定量滴定后才滴定N,这是分步滴定的问题.

(2)M滴定后,N能否继续准确滴定 这实际上是单一离子的滴定,这个问题前面已解决.

我们这一节需要解决:(1)

相差多大才能分步滴定 .(2)应当在什么酸度下滴定.

1.分步(选择)滴定的可能性

假设M不发生副反应

而

(若能准确分步滴定M,则计量点时

很小,∴ 很小,

可见, 与PH无关而 决定于PH,绘制 的关系

图, 关系图如下:

两线相交于E点,对应的PH为 ,此时 .

(1)___酸度较高时, ,

, ,即N对Y的副反应可忽略,相当于N不存在时单独滴定M(

随着PH增大而增大)

(2) 酸度较低, ,

, ,即N干扰严重,酸效应忽略,不受酸度影响,达最大值且恒定.

上式两边同时乘以 ,并取对数

即 越大, 越大而 越小,则 越大,滴定M反应的完全度就高.

★ 究竟要多大才能分步滴定 取

决于TE, , .

①若 ,

则 ,又若 ,则

,一般常以 作为能控制酸度准确分步滴定的判据.

★如M,N有其它副反应,则应判

★若 ,则

②若

(混合离子选择滴定允许误差较大),由终点误差公式可计算得

,即 .若 ,则

例:P116例18

2.分步滴定中酸度的控制

多数情况下,分步滴定在 达最大时进行有利

最高酸度 ,即 时的PH

最低酸度 开始沉淀时的pH(与单独滴定M时相同)

★少数金属离子极易水解,如Bi3+(书P117),而 其大,往往选在pH1.4,但当PH=1.4时,

易水解.一般选择PH=1,尽管此时

未达到最大值,但也有9.6>8.所以可在PH=1时滴定 ,然后加入六次甲基四胺调PH=5~6,继续滴定

例:P117 例19

二.使用掩蔽剂进行选择滴定

若 相差不大,

,甚至 ,就不能用控制酸度的方法分步滴定M.这时可加入一种掩蔽剂(络合剂,沉淀剂,氧化还原剂)使 降低以至消除,因而称为掩蔽法.按所用反应类型的不同,分为络合,沉淀,氧化还原掩蔽法,其中以络合掩蔽法用的最多.

1.络合掩蔽法

将A和N的反应看作是N和Y 反应的副反应,

可见由于加入A,使原来的 降低了

倍.例:书P120例20

★为了得到良好的掩蔽效果,所选择的掩蔽剂应满足

(1)

(2 ) A不与M络合

(3)NA无色(或浅色),才不影响终点的观察

★书P122～124列出一些常用的络合掩蔽剂

★选择性解蔽法:

如还要测定被掩蔽的N,可在滴定M后,加入解蔽剂破坏NA,使N释放出来→解蔽法.

例如:测pb2+,Zn2+,其K稳相近,无法控制酸度分步滴定

2,氧化还原掩蔽法

加入一种O-R剂,利用O-R反应改变干扰离子的价态以消除干扰.例如:P-126

有些金属离子 高价酸根离子,不再和EDTA络合,如:

3,沉淀掩蔽法

加入能与干扰离子生成 的沉淀剂,使[N]降低,并在不分离沉淀的情况下直接滴定

例如:Ca2+,Mg2+的相近,不能用控制酸度的办法分步滴定Ca2+,Mg2+其它性质也相似,找不到合适的络合掩蔽剂在溶液中也无法变价,不可O-R掩蔽但其氢氧化物Ksp相差较大,若在PH≥12,Mg形成

而不干扰Ca2+的测定.

测水的硬度:

第一份

第二份

德国硬度以CaO计算,法国以CaCO3计算.(10=10mg/LCaO)

硬度=

=

常用沉淀掩蔽剂见P125

沉淀掩蔽法不是一种理想的掩蔽法,常存在下列缺点:见P125

三.选用其它络合滴定剂 (P.126～127 )

1._ EGTA

2._ EDTP

3._ Trien(三已撑四胺)

Mn2+ Pb2+ Ni2+

4.9 10.4 14.0

13.87 18.04 18.62

用EDTA滴Ni2+时,Mn2+ ,Pb2+干扰大.若改用Trien,则Mn2+不干扰, Pb2+也易掩蔽.

还有其它配位剂,如:CYDTA(即已二胺四乙酸),NTA(氨三乙酸),NEDTA(2—羟已基二胺三乙酸)等,但应用都不广泛.

若采用上述控制酸度,掩蔽,

或选用其它滴定剂均不能消除干扰

离子的影响,只好分离,尽管麻烦

,但有时不可避免.

课练:

1其它条件不变,当PH由4.0生至6.0时,

EDTA滴定Zn2+ 的滴定突跃将 .

2. 络合滴定计量点时,[y']计 [M']计

络合滴定终点时,[y']终 [M] 终

=

3.用EDTA滴M,当 时,

会产生指示剂_______现象.

4.用EDTA滴M,若要求 ,

则滴定时的酸度条件,必须满足

_____

( 且不生成 .)

5. 用EDTA直接滴定下述混合金属离子时,假设,能控制酸度进行分步滴定的是 .

(根据 )

a. Mg2+ .Pb2+ b. Bi3+. Fe3+ c. Cd2+. Ca2+

§4.5 络合滴定方式及应用

络合滴定可采用不同的滴定方式,这样不仅扩大了络合滴定的应用范围(可直接或间接测定周期表中大多数元素),而且有时可以提高络合滴定的选择性.

1.直接滴定(P128)

如金属离子与EDTA的反应能满足滴定分析的要求,就可以直接滴定.条件如下:

①. (至少5)

②络合速度很快(例如Al3+,Cr3+,Zr4+与Y络合物虽稳定,但常温下反应很慢,不能直接滴定)

③有变色敏锐的指示剂,且无封闭现

象

④在滴定条件下,被测M不水解或生

成 ( 可加辅助络合剂)

例如:

2.返滴定(P128)

返滴定是在试液中先加入已知量过量的EDTA,使待测离子与EDTA络合完全,然后用另一种金属离子标液作为返滴定剂,滴定过量的EDTA.主要用于下列情况:(P128)

EDTA滴定Al3+ 正是如此:

①Al3+与EDTA络合缓慢

②Al3+对XO等指示剂有封闭作用

③酸度不高时,Al3+水解生成一系列多核氢氧基络合物,如 :

即使在EDTA滴定Al3+的最高酸度(PH≈4.1),仍不能避免多核络合物的形成,多核羟络合物使Al3+与EDTA络合更慢.∴不能用直接法滴定

★ pH=3.5<4.1,此时酸度较大,又有过量的EDTA存在,不会形成多核氢氧基络合物.

★冷却后调pH5～6是保证Al3+与EDTA定量络合完全.

* 返滴定剂N与EDTA(NY)应有足够的稳定性,以保证测定的准确度.但若NY比MY(待测)更稳定,则N+MY=NY+M,使待测M的结果偏低,这是从平衡角度考虑.上例中ZnY比AlY稍稳定,但因AlY形成慢,离解也慢,∴在滴定条件下Zn不会把AlY中的Al3+置换出来.

3.置换滴定

欲测多组分试液中的一种组分,采用置换法不仅选择性高而且简便,分为两类:

①置换出金属离子

M与EDTA反应不完全或形成的络合物不稳定,可利用

M(待测)+NL=ML+N,

然后用EDTA滴N.

例如:P129

②置换出EDTA

将M与干扰离子N全部用EDTA络合,然后加入选择性高的络合剂L夺取M,

MY+L=ML+Y,

释放出与M等量的Y,然后用金属标液滴定释放出来的EDTA,即可得M的含量.

例如:复杂铅样中测Al3+:若其中还有Pb2+,Zn2+,Cd2+,Fe3+等,采用返滴定法测得的是Al3+与这些离子的总量若要掩蔽这些干扰离子,必须先弄清有哪些组分,并加入多种掩蔽剂,不仅麻烦,且难以办到.

Al3+(Fe3+,Zn2+等)

例如:测锡合金中的Sn(IV),见P129

③间接滴定(P130)

有些金属离子与EDTA络合物不稳定,而非金属离子不与EDTA络合,此时可利用间接法测定.

例如:K+——

Na+——醋酸铀酰锌钠

—Zn2+—

PO43______

间接法手续繁杂,引入误差机会较多,并不是理想的方法.

课堂练习: 拟分析方案

①

②Zn2+,Mg2+

法一:控制酸度 一份

另一份

法二:掩蔽

一份

一份

③铜合金中pb2+,Zn2+

④Fe3+ ,Al 3+,Ca 2+,Mg2+的测定

一份

另两份

表面活性剂(surfactant)，是指具有固定的亲水亲油基团，在溶液的表面能定向排列，并能使表面张力显著下降的物质。表面活性剂的分子结构具有两亲性：一端为亲水基团，另一端为憎水基团；亲水基团常为极性的基团，如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐，也可是羟基、酰胺基、醚键等；而憎水基团常为非极性烃链，如8个碳原子以上烃链。表面活性剂分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂等。

按极性基团的解离性质分类

1、阴离子表面活性剂 ：硬脂酸，十二烷基苯磺酸钠

2、阳离子表面活性剂：季铵化物

3、两性离子表面活性剂：卵磷脂，氨基酸型，甜菜碱型

4、非离子表面活性剂： 脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦（司盘），聚山梨酯（吐温）

阴离子表面活性剂

1、肥皂类

系高级脂肪酸的盐，通式: (RCOOˉ)n M。脂肪酸烃R一般为11~17个碳的长链，常见有硬脂酸、油酸、月桂酸。根据M代表的物质不同，又可分为碱金属皂、碱土金属皂和有机胺皂。它们均有良好的乳化性能和分散油的能力。但易被破坏，碱金属皂还可被钙、镁盐破坏，电解质亦可使之盐析 。

碱金属皂：O/W

碱土金属皂：W/O

有机胺皂：三乙醇胺皂

2、硫酸化物 RO-SO3-M

主要是硫酸化油和高级脂肪醇硫酸酯类。脂肪烃链R在12~18个碳之间。

硫酸化油的代表是硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红油。

高级脂肪醇硫酸酯类有十二烷基硫酸钠（SDS、月桂醇硫酸钠）

乳化性很强，且较稳定，较耐酸和钙、镁盐。在药剂学上可与一些高分子阳离子药物产生沉淀，对粘膜有一定刺激性，用作外用软膏的乳化剂，也用于片剂等固体制剂的润湿或增溶。

3、磺酸化物 R-SO3 - M

属于这类的有脂肪族磺酸化物、烷基芳基磺酸化物和烷基萘磺酸化物。它们的水溶性和耐酸耐钙、镁盐性比硫酸化物稍差，但在酸性溶液中不易水解。

常用品种有：二辛基琥珀酸磺酸钠（阿洛索-OT），十二烷基苯磺酸钠，甘胆酸钠

阳离子表面活性剂

该类表面活性剂起作用的部分是阳离子，因此称为阳性皂。其分子结构主要部分是一个五价氮原子，所以也称为季铵化合物。其特点是水溶性大，在酸性与碱性溶液中较稳定，具有良好的表面活性作用和杀菌作用。

常用品种有苯扎氯铵(洁尔灭)和苯扎溴铵(新洁尔灭)等。

两性离子表面活性剂

这类表面活性剂的分子结构中同时具有正、负电荷基团，在不同pH值介质中可表现出阳离子或阴离子表面活性剂的性质。

1、卵磷脂：是制备注射用乳剂及脂质微粒制剂的主要辅料

2、氨基酸型和甜菜碱型：

氨基酸型：R-NH+2-CH2CH2COO－

甜菜碱型：R-N+(CH3)2-COO—。

在碱性水溶液中呈阴离子表面活性剂的性质，具有很好的起泡、去污作用；在酸性溶液中则呈阳离子表面活性剂的性质，具有很强的杀菌能力。

非离子表面活性剂

1.脂肪酸甘油酯： 单硬脂酸甘油酯；

HLB为3~4，主要用作W/O型乳剂辅助乳化剂。

2.多元醇

蔗糖酯：HLB（5~13）O/W乳化剂、分散剂

脂肪酸山梨坦（Span） ：W/O乳化剂

聚山梨酯（Tween） ： O/W乳化剂

3.聚氧乙烯型：Myrij(卖泽类，长链脂肪酸酯）Brij （脂肪醇酯）

4.聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物： Poloxamer

能耐受热压灭菌和低温冰冻,静脉乳剂的乳化剂

【A型题】

1.增加药物溶解度的方法不包括D

A.制成可溶性盐 B.加入助溶剂 C.加入增溶剂

D.升高温度 E.使用潜溶剂

2.乳剂的附加剂不包括C

A.乳化剂 B.抗氧剂 C.增溶剂 D.防腐剂

E.辅助乳化剂

3.混悬剂的附加剂不包括A

A.增溶剂 B.助悬剂 C.润湿剂 D.絮凝剂

E.反絮凝剂

4.下列表面活性剂中有起昙现象的是

A.肥皂类 B.硫酸酯盐型 C.磺酸化物 D.聚山梨酯类D

E.阳离子型

5.高分子溶液稳定的主要原因是A

A.高分子化合物含有大量的亲水基与水形成牢固的水化膜

B.有较高的黏调性 C.有较高的渗透压 D.有网状结构

E.分子结构中含有非极性基团

6.对高分子溶液性质的叙述，不正确的是C

A.有陈化现象 B.有电泳现象 C.有双分子层结构

D.有絮凝现象 E.稳定性较高

7.混悬剂中结晶增长的主要原因是B

A.药物密度较大 B.粒度不均匀 C.ζ电位降低

D.分散介质密度过大 E.分散介质黏度过大

8.W/O型的乳化剂是D

A.聚山梨酯(吐温)类 B.聚氧乙烯脂肪酸酯(卖泽)类

C.聚氧乙烯脂肪醇醚(苄泽)类 D.脂肪酸山梨坦类(司盘类)

E.聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物

9.对表面活性剂的叙述，正确的是D

A.非离子型的毒性大于离子型

B.HLB值越小，亲水性越强

C.作乳化剂使用时，浓度应大于CMC

D.作O/W型乳化剂使用，HLB值应大于8

E.表面活性剂中吐温类杀菌作用最强

10.对表面活性剂的叙述，正确的是A

A.吐温类溶血作用最小

B.两性离子表面活性剂在碱性溶液中呈阴离子表面活性剂性质，杀菌力强

C.用于作消毒杀菌使用的是阴离子型表面活性剂

D.表面活性剂不能混合使用

E.非离子型对皮肤和黏膜的刺激性为最大

11.等量的司盘-80(HLB 4.3)与吐温-80(HLB 15.0)混合后的HLB值是D

A.7.5 B.6.42 C.8.56 D.9.65 E.10.65

12.表面活性剂性质不包括D

A.亲水亲油平衡值 B.昙点 C.临界胶团浓度

D.适宜的黏稠度 E.毒性

13.根据Stokes定律，与微粒沉降速度呈正比的是D

A.微粒的半径 B.微粒的直径 C.分散介质的黏度

D.微粒半径的平方 E.分散介质的密度

14.乳剂放置后出现分散相粒子上浮或下沉的现象，这种现象是乳剂的A

A.分层 B.絮凝 C.转相 D.破裂 E.酸败

15.乳剂的类型主要取决于C

A.乳化剂的HLB值 B.乳化剂的量

C.乳化剂的HLB值和两相的数量比

D.制备工艺 E.分散介质的黏度

16.制备混悬液时为增加体系的黏度，加入的亲水高分子材料称为A

A.助悬剂 B.润湿剂 C.增溶剂 D.絮凝剂 E.乳化剂

17.制备复方碘口服液时，加入碘化钾的目的是E

A.成盐 B.减少刺激 C.助滤 D.增溶 E.助溶

18.正确论述混悬型药剂的是B

A.混悬型液体药剂是指大小在1～1000nm范围的分散相质点分散于分散介质中

B.混悬型液体药剂也包括干混悬剂

C.混悬液型液体药剂属于动力学不稳定体系,热力学稳定体系

D.混悬液型液体剂属于动力学稳定体系,热力学稳定体系

E.稳定性只与分散介质黏度有关

19.下列表面活性剂哪个有起昙现象E

A.司盘-20 B.磷脂酰胆碱(卵磷脂) C.洁尔灭

D.普朗尼F-68 E.吐温-80

20.错误论述表面活性剂的是D

A.表面活性剂有起昙现象 B.可用于杀菌和防腐

C.有疏水基团和亲水基团 D.磷脂酰胆碱(卵磷脂)为非离子型表面活性剂

E.表面活性可以作为起泡剂和消泡剂

21.炉甘石洗剂中所用的.助悬剂为D

A.琼脂 B.阿拉伯胶 C.硅皂土 D.羧甲基纤维素钠

E.甲基纤维素

22.对于含有聚山梨酯的药物，其防腐能力不会受到破坏的是E

A.尼泊金乙酯 B.对羟基苯甲酸酯 C.山梨酸 D.山梨酸钾

E.苯甲酸钠

23.薄荷水属于D

A.合剂 B.混悬剂 C.微粒体系 D.真溶液

E.胶浆剂

24.下列液体制剂中，分散相质点最大的是E

A.真溶液型液体制剂 B.高分子溶液 C.溶胶制剂

D.乳浊液型液体制剂 E.混悬型液体制剂

25.下列措施中，对增加混悬液的动力学稳定性不起作用的是E

A.减小微粒半径 B.增大微粒半径

C.减小微粒与分散介质的密度差 D.增大分散介质的密度

E.增大分散介质的黏度

26.适宜制备O/W型乳剂的乳化剂，HLB值一般在C

A.3～6 B.8～12 C.8～16 D.10～12 E.10～16

27.下列属于阳离子表面活性剂的是A

A.溴苄烷铵(新洁尔灭) B.卵磷酯

C.脱水山梨醇脂肪酸酯类 D.聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯类

E.硬脂醇硫酸钠(十八烷基硫酸钠)

28.下列有关增加药物溶解度方法的叙述，不正确的是B

A.加入表面活性剂 B.加入助悬剂 C.使用潜溶剂

D.加入助溶剂 E.制成盐类

29.下列不宜制成混悬液的药物是B

A.治疗剂量大的药物 B.毒剧药和剂量小的药物

C.在溶液中不稳定的药物 D.需发挥长效作用的药物

E.难溶性药物

30.分散相质点小于1nm的是A

A.真溶液 B.高分子溶液 C.溶胶 D.乳浊液

E.混悬液

31.芳香水剂属于A

A.真溶液 B.高分子溶液 C.溶胶 D.乳浊液

E.混悬液

32.下列属于阴离子表面活性剂的是D

A.溴化十六烷基三甲铵 B.豆磷酯

C.聚山梨酯-80(吐温-80) D.三乙醇胺皂

E.pluronic F-68

33.乳剂中分散相液滴合并，与分散介质分层，振摇后不能恢复原来均匀分散的状态，这一现象称为D

A.分层 B.合并 C.转相 D.破裂 E.絮凝

34.下列关于非离子型表面活性剂的叙述，正确的是E

A.仅限于口服制剂或外用制剂使用 B.有杀菌作用

C.有防腐作用 D.所有品种均有起昙现象

E.在水中不解离

35.阴离子表面活性剂不具有的作用是A

A.防腐 B.乳化 C.增溶 D.去污 E.润湿

36.下列乳化剂中不属于固体粉末型的是B

A.氢氧化铝 B.明胶 C.二氧化硅 D.硅藻土

E.硬脂酸镁

37.一般最稳定的乳浊液分散相浓度约为C

A.10% B.30% C.50% D.70% E.90%

38.下列表面活性剂在水中具有起昙现象的是A

A.聚山梨酯-80 B.油酸山梨坦 C.pluronic F-68

D.十二烷基硫酸钠 E.油酸三乙醇胺

39.制备乳剂最适宜的乳化温度为C

A.30℃～50℃ B.40℃～60℃ C.50℃～70℃ D.60℃～80℃

E.80℃～100℃

40.毒性、刺激性最大的表面活性剂是D

A.吐温-80 B.司盘-80 C.卵磷脂

D.溴化十六烷基三甲铵 E.十二烷基磺酸钠

41.表面活性剂开始形成胶束时的溶液浓度称为E

A.昙点 B.起昙 C.助溶 D.增溶 E.临界胶束浓度

42.欲制备稳定的乳剂，必须加入A

A.乳化剂 B.抗氧剂 C.着色剂 D.防腐剂

E.助悬剂

43.下列属于临界胶束浓度的缩写是C

A.WTO B.GMP C.CMC D.CMC-Na E.CM

44.乳剂受光、热、空气及微生物作用，使体系中油或乳化剂发生变质的现象称为E

A.分层 B.合并 C.转相 D.破裂 E.酸败

45.用作增溶剂的表面活性剂的HLB值范围在E

A.3～8 B.7～9 C.8～16 D.13～16 E.15～18

46.制备乳剂中油相为植物油时，油、水、胶的比例为D

A.1∶2∶1 B.2∶2∶1 C.3∶2∶1 D.4∶2∶1

E.5∶2∶1

47.制备乳剂中油相为挥发油时，油、水、胶的比例为B

A.1∶2∶1 B.2∶2∶1 C.3∶2∶1 D.4∶2∶1

E.5∶2∶1

48.制备乳剂中油相为液状石蜡时，油、水、胶的比例为C

A.1∶2∶1 B.2∶2∶1 C.3∶2∶1 D.4∶2∶1

E.5∶2∶1

49.下列有关溶胶的叙述，不正确的是C

A.由多分子聚集体作为分散相的高度分散体系

B.体系存在强烈的布朗运动

C.溶胶加入高分子化合物后稳定性与亲水胶相同

D.有明显的“丁达尔效应”

E.有界面动电现象

50.2%硬脂酸铝的植物油溶液属于A

A.触变胶 B.干胶 C.凝胶 D.亲水胶体

E.疏水胶体

【B型题】

[51～54]

A.分散相小于1nm B.分散相在1～100nm

C.分散相在0.1～100μm D.分散相在0.5～10μm

E.分散相在1～100μm

51.真溶液A

52.高分子溶液B

53.乳浊液C

54.混悬液D

[55～58]

A.pluronic F-68 B.豆磷酯 C.新洁尔灭

D.二辛基琥珀酸磺酸钠 E.苯甲酸类

55.非离子型表面活性剂A

56.天然的两性离子表面活性剂B

57.阴离子型表面活性剂D

58.阳离子型表面活性剂C

[59～62]

A.热溶法 B.溶解法 C.浸渍法 D.凝聚法 E.湿胶法

59.乳剂的制备E

60.混悬液的制备D

61.溶胶的制备D

62.溶液剂制备B

[63～66]

A.HLB值 B.CMC C.W/O型乳剂 D.O/W型乳浊液 E.HLBab

63.临界胶束浓度B

64.亲水亲油平衡值A

65.水包油型乳浊液D

66.油包水型乳剂C

[67～70]

A.月桂醇硫酸钠 B.磺酸盐 C.溴苄烷铵 D.卵磷酯

E.吐温-80

67.是理想的静脉注射用乳化剂D

68.目前广泛用作的洗涤剂B

69.主要用于外用软膏的乳化A

70.主要用于杀菌与防腐C

[71～74]

A.3～8 B.7～9 C.8～16 D.13～16 E.15～18

71.作W/O型乳化剂的表面活性剂的HLB值为A

72.作O/W型乳化剂的表面活性剂的HLB值为C

73.作润湿剂的表面活性剂的HLB值为B

74.作增溶剂的表面活性剂的HLB值为E