44磺酰基二苯酚与1、1-磺酰基二聚合物有毒吗

答案确实是B，也就是对甲苯磺酰基是最易离去的，其次是三个酚羟基负离子。

其实你从对甲苯磺酰基（也就是Tos或者叫Ts）基团也可以得出结论，就是负离子越是供电子的，则越容易离去（甲基属于供电子基团，磺酸负离子很稳定所以最容易离去。

而相对来说，酚羟基不容易离去，首先酚羟基比磺酰基要稳定的多（你可以考虑磺酸酯稳定性和酚醚的稳定性）。其次供电子不稳定容易离去，所以苯酚最容易离去，带硝基的都是强吸电子相对稳定，当然是单硝基的3排在第三，而双硝基的4排最后。

反应机理：

苯酚就是在苯环上加上一个羟基，这个羟基使苯环上的与羟基邻对位的H活泼，这样就容易与浓硫酸发生取代反应，这就是磺化反应，由于磺化反应在温度不同时产物也不同，主要是在对位，如果是二取代的话，应该是对位和邻位两个H被取代因为发生的是亲电取代，磺化的有效亲电试剂是SO3。

反应产物：

常温下就能反应生成2-羟基苯磺酸，100度则生成4-羟基苯磺酸，如果在100度以上长时间加热，将生成二磺酸。

磺化：向有机化合物分子中引入磺酸基团的反应称为磺化或者硫酸盐化反应。磺化是指硫原子与碳原子相连的反应，得到的是磺酸化合物。磺化是放热反应，低温磺化时需要冷却，而高温磺化则需要加热保温。 脂肪族化合物通常用间接的方法磺化。 芳香族化合物主要用直接磺化(亲电取代反应)。

苯酚：苯酚，又名石炭酸、羟基苯，是最简单的酚类有机物，一种弱酸。常温下为一种无色晶体，有毒。苯酚是一种常见的化学品，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）的重要原料。苯酚有腐蚀性，常温下微溶于水，易溶于有机溶液；当温度高于65℃时，能跟水以任意比例互溶。其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤，苯酚暴露在空气中呈粉红色。

一、健康危害 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。 健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。 急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。 慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。 二、毒理学资料及环境行为 毒性：属低毒类。 急性毒性：LD501364mg/kg(小鼠静脉) 生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：1500mg/m3，24小时(孕7～14天用药)，有胚胎毒性。 污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。 代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。 残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25?g/(cm3·min)(范围0.7～4.3?g/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。二甲苯的残留和蓄积并不严重，上面我们已经说过进入人体的二甲苯，可以在人体的NADP(转酶II)和NAD(转酶I)存在下生成甲基苯甲酸，然后与甘氨酸结合形成甲基马尿酸在18小时内几乎全部排出体外。即使是吸入后残留在肺部的3%-6%的二甲苯，也在接触后的3小时内(半衰期为0.5～1小时)全部被呼出体外。评价接触二甲苯的残留试验，主要是测定尿内甲基马尿酸的含量，也有人建议测定咱出气体中或血液中二甲苯的含量，但后者的结果往往并不准确。由于甲基马尿酸并不天然存在于尿中，又由于它几乎是全部滞留的二甲苯代谢物，因而测定它的存在是最好的二甲苯接触试验的确证。二甲苯能相当持久地存在于饮水中。自来水中二甲苯的浓度为5mg/L时，其气味强度相当于5级，二甲苯的特有气味则要过7至8天才能消失；气味强度为3级时则需4至5天。河水中二甲苯的气味保持的时间较短，这与起始浓度的高低有关，一般可保留3至5天。 迁移转化：二甲苯主要由原油在石油化工过程中制造，它广泛用于颜料、油漆等的稀释剂，印刷、橡胶、皮革工业的溶剂。作为清洁剂和去油污剂，航空燃料的一种成分，化学工厂和合成纤维工业的原材料和中间物质，以及织物的纸张的涂料和浸渍料。二甲苯可通过机械排风和通风设备排入大气而造成污染。一座精炼油厂排放入大气的二甲苯高达13.18～1145g/h，二甲苯可随其生产和使用单位所排入的废水进入水体，生产1吨二甲苯，一般排出含二甲苯300～1000mg/L的废水2立方米。由于二甲苯在水溶液中挥发的趋势较强，因此可以认为其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在环境中也可以生物降解，但这种过程的速度比挥发过程的速率低得多。挥发到空中的二甲苯也可能被光解，这是它的主要迁移转化过程。匿名 回答采纳率:21.7% 2009-11-02 14:21 近年来，国际上对环境质量的恶化与生态平衡的失调十分关切，人类正面临有史以来最严重的环境危机，在环境污染中，大部分直接与工业和工业产品的污染有关。作为染料中间体的芳胺，已被一些国家的政府机构列为可疑致癌物，其中联苯胺的乙萘胺已被确认为是对人类最具烈性的致癌物。为此，在世界各国，关注染料生产、强调环境保护已成为当务之急，美国、欧洲、日本已建立了研究染料生态安全和毒理的机构，专门了解和研究染料对人类健康与环境的影响，并制订了染料中重金属含量指标。美国染料制造商协会生态委员会独立地研究染料与助剂对于环境的影响，确定了各种类商品染料中金属杂质的浓度范围。

1992年4月德国在关于日用品法律的第一条款中写上了有关禁用染料的内容，但不明确，于是在1994年7月、1994年12月、1995年7月、1996年7月分别发布了第二次至第五次修正案，并于1997年7月再就有关条款进行更详细的补充公布。按德国Bayer公司1994年的分析，在德国市场上涉及的禁用染料有118只，依其应用类别包括直接染料77只、酸性染料26只、分散染料6只、冰染色基5只、碱性染料3只和氧化色基1只。在1999年SDC resource file 中登载着德国VCI（德国化学工业协会）根据内部研究和1994年第三版“染料索引”所收集的可还原裂解出22种致癌芳香胺的偶氮染料有141只，它们与德国Bayer公司1994年提出的118只禁用染料相比，有113只染料结构是相同的。若将VCI与Bayer公司提出的禁用染料合并,则共有禁用染料146只,其中直接染料84只、酸性染料29只、分散染料9只、碱性染料7只、冰染料色基5只、氧化色基1只、媒染染料2只和溶剂染料9只。

根据2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版测试纺织品中有毒物质的标准，涉及到的禁用染料还包括过敏性染料、直接致癌染料和急性毒性染料，另外还包括含铅、锑、铬、钴、铜、镍、汞等重金属超过限量指标，甲醛含量超过限量指标，有机农药超过限量指标的染料，以及含有环境激素、含有产生环境污染的化学物质、含有变异性化学物质、含有持久性有机污染物的染料等。

从染料分子结构分析和染色织物实测说明，以致癌芳香胺作为中间体合成的染料，包括偶氮染料和其它染料，如未经充分提纯，即使有微量存在，该染料也属禁用之列。目前市场上70%左右的合成染料是以偶氮结构为基础的，广泛应用的直接染料、酸性染料、活性染料、金属络合染料、分散染料、阳离子染料及缩聚染料等，都含有偶氮结构。偶氮染料不仅用于纺织品的印染，还用来染皮革、纸张、食品等。应该指出，一般情况下偶氮染料本身不会对人体产生有害影响，但部分用致癌性的芳香胺类中间体合成的偶氮染料，当其与人体皮肤长期接触之后，会与人体正常新陈代谢过程中释放的物质结合，并发生还原反应使偶氮基断裂，重新生成致癌的芳香类化合物，这些化合物被人体再次吸收，经过活化作用，使人体细胞发生结构与功能的改变，从而转变成人体病变诱发因素，而增加了致癌的可难性。同时禁用染料也不局限于偶氮染料，在其它结构的染料中，如硫化染料、还原染料及一些助剂中也可能因隐含有这些有害的芳香胺而被禁用。

1．直接染料 直接染料是纤维素纤维用染料中数量较大的一类，在德国首批118只禁用染料中，直接染料就有77只，占65%。其中以联苯胺、二甲基联苯胺等三类衍生物作为中间体合成的直接染料为72只，单以联苯胺为中间体的直接染料为36只，产量几乎占直接染料总产量的50%。据统计，近年来我国生产的直接染料中属于禁用的直接染料达37只，占我国生产的直接染料品种总数的62.7%。

2．酸性染料 全世界酸性染料的消耗量仅次于硫化、直接和分散染料，在德国禁用染料中酸性染料近30只。所涉及的有害芳胺品种较多，分布于联苯胺、二甲基联苯胺、邻氨基苯甲醚、邻甲苯胺、对氨基偶氮苯、4—氨基—3，2—二甲基偶氨苯及染料本身致癌等广泛范围

内。色谱主要集中于红色和黑色，其它分布于橙、紫、棕等色谱。包括：弱酸橙R（酸性橙45），弱酸大红H（酸性红285），酸性黑NT29（酸性黑29）等。

另外，由2000年所发布的Eco-Tex Standard 100新版中新增的禁用酸性染料有4种：已知的直接致癌性染料有2种，它们是C.I.酸性红26、C.I.酸性紫49；涉及到的过敏性染料是C.I.酸性黑48；涉及到的急性毒性染料是C.I.酸性橙156、C.I.酸性橙165等。

3. 分散染料 在德国禁用的118只染料中，禁用分散染料共6只，未列入但受到22种有害芳香胺影响而被禁用的分散染料，据不完全统计有14种，还不包括以此作为复配染料的组成在内。在禁用染料中突出的是C.I.分散黄23，它是红光黄色双偶氮分散染料，我国商品名称为分散黄RGFL。其它几种禁用分散染料包括：分散黄E-5R(C.I.分散黄7)、分散橙2G（C.I.分散黄56）和C.I.分散橙149、C.I.分散红151、C.I.分散蓝1等。

在2000年所发布的Eco—Tex Standard 100新版中，涉及到的过敏性染料品种中分散染料就占了26种。另外，已知的致癌性染料中分散染料有2种，它们是C.I.分散黄3、C.I.分散蓝1。

4. 色基与色酚 不溶性偶氮染料所用的色基中有许多品种本身为MAK(Ⅲ)A1（MAK意为最大的工作场所浓度）及A2组的致癌或怀疑致癌的芳香胺，理应受到禁用。德国首批公布的禁用色基共5只，疏漏了1只色基。通过有害芳香胺合成的色酚，据不完全统计共有9种。除此之外，还有含同分异构体为有害芳香胺的色基，例如：橙色基GC(C.I.色基2)及黄色基GC（C.I.色基44）分别为间一氯苯胺和邻氯苯胺，是致癌芳香胺对氯苯胺的同分异构体。其它几种禁用色基：红色基TR(C.I.冰染色基11)、大红色基G(C.I.染色基12)、蓝色基B(C.I.冰染色基48)、深蓝色基R(C.I.冰染色基113)和枣红色基GBC(C.I.冰染色基4)等。

氧化显色基列入德国禁用染料的仅有1种，为C.I.显色基14，或C.I.氧化色基20(76035)，即2，4—二氨基甲苯。

涉及到的急性毒性染料是C.I.显色基20、C.I.显色基24和C.I.显色基41。

5. 碱性染料 首批列入德国禁用染料的碱性染料有3只，它们分别为：碱性棕4、碱性红42、碱性红111。其中：C.I.碱性红111含有对氨基偶氮苯；C.I.碱性红42含有邻氨基苯甲醚；C.I.碱性棕4含有2，4—二氨基甲苯。另有4种碱性染料由德国VCI公布，因为含有有害芳香胺而被禁用。如C.I.碱性黄82含有对氨基偶氮苯；C.I.碱性黄103含有4，4`—二氨基二苯甲烷；C.I.碱性红76含有邻氨基苯甲醚；C.I.碱性红114含有邻氨基苯甲醚。

涉及到的急性毒性染料中碱性染料有6种，它们分别是：C.I.碱性黄21、C.I.碱性红12、C.I.碱性紫16、C.I.碱性蓝3、C.I.碱性蓝7、C.I.碱性蓝81。涉及到的已知直接致癌性染料中碱性染料有1种，即C.I.碱性红9。

6.活性染料及还原染料 在118种禁用染料中没有活性及还原两大类染料，但从22种有害芳香胺出发。这两类染料中的个别品种将受到影响。如活性染料中的活性黄K—R，活性蓝KD—7G，活性黄棕K—GR，活性黄KE—4RNI。等。

还原染料中受到禁用的更少，但如还原艳桃红R（C.I.还原红1,73360）是由邻苯胺作为原料，还有还原红紫RH（C.I.还原紫2，73385）也是以邻苯胺为原料，故亦受到禁用的影响。相应的可溶性还原染料中的溶靛素桃红IR及溶靛素红紫IRH，分别为还原桃红R及还原红紫RH隐色体的硫酸酯，也将受到影响。

7. 其它类型染料 除上述染料外，在常用的其它类型染料中，也由于其染料中使用了某些芳香胺中间体而成为禁用染料。如硫化类染料中的硫化黄棕5G（C.I.硫化棕10,53055）、硫化黄棕6G（C.I.硫化橙1,53050）、硫化淡黄GC（C.I.硫化黄2,53120）、硫化还原黑CLG（C.I硫化黑6）以及硫化草绿ZG、硫化墨绿GH等拼混硫化染料。

在涂料色浆中，因采用含偶氮染料结构为固体制造的染料也受到禁用。包括永固橙G（C.I.颜料橙13,21110)、8205染料金黄FGRN、6103染料金黄FG以及8111染料大红FFG等

1.Claisen克莱森重排

烯丙基芳基醚高温(200°C)重排烯丙基酚

烯丙基芳基醚两邻位未取代基占满重排主要邻位产物两邻位均取代基占据重排位产物位、邻位均占满发类重排反应

交叉反应实验证明：Claisen重排内重排采用 g-碳 14C 标记烯丙基醚进行重排重排 g-碳原与苯环相连碳碳双键发位移两邻位都取代芳基烯丙基酚重排则仍a-碳原与苯环相连

反应机理

Claisen 重排协同反应间经环状渡态所芳环取代基电效应重排影响

烯丙基芳基醚重排邻烯丙基酚经[3,3]s 迁移由酮式烯醇式互变异构；两邻位都取代基占据烯丙基芳基酚重排先经[3,3]s 迁移邻位(Claisen 重排)由于邻位已取代基占据发互变异构接着发[3,3]s 迁移(Cope 重排)位经互变异构位烯丙基酚

取代烯丙基芳基醚重排论原烯丙基双键Z-构型E-构型重排新双键构型都E-型重排反应所经六员环状渡态具稳定椅式构象缘故

反应实例

Claisen 重排具普遍性醚类化合物存烯丙氧基与碳碳相连结构能发Claisen 重排

2.Beckmann贝克曼重排

肟酸硫酸、聚磷酸及能产强酸五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用发重排相应取代酰胺环酮肟硫酸作用重排内酰胺：

反应机理

酸作用肟首先发质化脱水同与羟基处于反位基团迁移缺电氮原所形碳离与水反应酰胺

迁移基团手性碳原则迁移前其构型变例：

　

反应实例

3.Bamberger,E.重排

苯基羟胺（N-羟基苯胺）稀硫酸起加热发重排-氨基苯酚：

H2SO4-C2H5OH(或CH3OH)重排-乙氧基（或甲氧基）苯胺：

其芳基羟胺环o-p位未取代者起类似重排例-氯苯基羟胺重排2-氨基-5-氯苯酚：

反应机理

反应实例

4.Cope库伯重排

1,5-二烯类化合物受热发类似于 O-烯丙基重排 C-烯丙基重排反应(Claisen 重排)反应称Cope重排反应30引起广泛注意1,5-二烯150—200℃单独加热短间容易发重排并且产率非

Cope重排属于周环反应其周环反应特点具高度立体选择性例：内消旋－3,4-二甲基-1,5-二烯重排产物几乎全部(Z, E)-2,6辛二烯：

反应机理

Cope重排[3,3]s-迁移反应反应程经环状渡态进行协同反应：

立体化表现经椅式环状渡态：

反应实例

5.Favorskii沃斯基重排

a-卤代酮氢氧化钠水溶液加热重排含相同碳原数羧酸；环状a-卤代酮则导致环缩

用醇钠醇溶液则羧酸酯：

用于合张力较四员环

反应机理

反应实例

6.Fries弗斯重排

酚酯Lewis酸存加热,发酰基重排反应,邻羟基羟基芳酮混合物重排硝基苯、硝基甲烷等溶剂进行用溶剂直接加热进行

邻、位产物比例取决于酚酯结构、反应条件催化剂等例用聚磷酸催化主要位重排产物用四氯化钛催化则主要邻位重排产物反应温度邻、位产物比例影响比较般讲较低温度(室温)重排利于形位异构产物(力控制)较高温度重排利于形邻位异构产物(热力控制)

反应机理

反应实例

7.Hofmann 霍夫曼重排（降解）

酰胺用溴(或氯)碱性条件处理转变少碳原伯胺:

反应机理

反应实例

8.Martius,C.A. 重排

N-烷基苯胺类卤氢酸间加热（200~300）则烷基易起重排（转移芳核邻或位）收率极高C-烷基苯胺卤酸盐类（C-alkyl-aniline hydrochlorides).本反应理论实际均属重要：

反应机理

米契尔（Michael）认N-烷基苯胺-盐酸盐加热离解卤代烷类及苯胺氨基位起烷基化（间重排）郝金勃登反说：

反应实例

　

9.Orton,K.J.P 重排

乙酰苯胺冷却饱水溶液用HOCl处理N-氯代乙酰苯胺者干燥状态及避光条件期放置N-氯代乙酰苯胺水溶液低温暗处放置稳定溶液暴露于光线则慢慢转变p-邻氯代乙酰苯胺两种异构体产率比60-80%；40-20%N-氯代物盐酸起加热则几乎定量转变p-氯代物及少量o-氯代物混合物

N-溴代-26-二甲基-乙酰苯胺溶于醋酸、氯苯等溶液发重排p-位及m-位溴代异构体：

反应机理

10.Pinacol片呐醇重排

连二醇类化合物酸催化失水重排醛或酮反应称Pinacol重排反应

机理：

基团迁移能力：

(2)称连二乙醇

重排向决定于羟基失难易

羟基离碳离稳定性：叔碳>仲碳>伯碳

11.Semipinacol重排

酸性介质：

碱性介质：

Tiffeneau-Demjanov蒂芬欧-捷姆扬诺夫环扩反应

1-氨基甲基环烷醇用亚硝酸处理经重排形碳环烷酮反应称Tiffeneau环扩反应

12.联苯胺重排

氢化偶氮苯酸催化发重排 4,4'－二氨基联苯反应称联苯胺重排

　

反应结构副产物：

(iii)、(iv)两化合物叫半联胺

许化家阐明联苯胺重排程做工作利用放射性碳原交叉实验证明：重排反应内具体做：用性质相近反应速率差 2,2'－二甲基氢化偶氮苯(v)与 2,2'－二乙基氢化偶氮苯(vi)起进行重排重排间反应则应式所示(vii)、(viii)、(ix)三种重排产物：

重排内反应则能(vii)、(viii)两种产品若反应物交叉产物(ix)说明反应或者至少部间重排即原氮氮键(N-N)断形独立两部再重新结合结合三种式其种即交叉产物(ix)实验结表明(vii)、(viii) 两种产物没交叉产物进步验证实验结采用甲基 14C 标记 2-甲基氢化偶氮苯(x)与未标记(v)起进行重排结(vii) 4,4'-二甲基-3-14C甲基联苯：

　

反应机理

13. Wolff乌尔夫重排

重氮酮银、银盐或铜存条件或用光照射或热解都消除氮重排烯酮烯酮进步与羟基或胺类化合物作用酯类、酰胺或羧酸反应称Wolff重排反应

例：

述两反应能写机理

反应机理

Arndt-Eistert同系列羧酸合反应

Arndt-Eistert合酸变高级同系物或转变同系列酸衍物(酯或酰胺)反应该反应应用于脂肪族酸芳香族酸制备

反应包括列三步骤：

1.酰氯形；

2.酰氯重氮甲烷作用重氮酮；

3.重氮酮经Wolff重排变烯酮再转变羧酸或衍物

14.Curtius库尔提斯重排

15. Lossen罗森重排

RNCO 异羟肟酸重排少碳胺通间体

反应机理

16.Schmidt施密特重排

Schmidt羰基化合物降解反应

包括三类反应：

比：

17.Baeyer-Villiger贝耶尔-维勒格氧化重排

酮类用氧酸(氧乙酸、氧三氟醋酸等)氧化烃基与羰基间插入氧原酯反应称Baeyer-Villiger反应

18.Stevens斯蒂文重排

季铵盐连于氮原碳原具吸电基团取代强碱性条件重排叔胺反应称Stevens重排反应

反应机理

实用举例

19.Sommelet-Hauser萨姆勒特-霍瑟苯甲基季铵盐重排

苯甲基季铵盐经氨基钠或钾处理重排邻甲基苯甲基叔胺反应称Sommelet-Hauser苯甲基季铵盐重排反应

反应机理

实用举例：

制备邻甲芳基化合物

20.Wittig魏悌息醚重排

醚类化合物烷基锂或氨基钠作用重排醇反应称Wittig醚重排反应

反应机理

烃基构型发改变；

基团迁移能力：CH2=CH-CH2,C6H5CH2->CH3-,CH3CH2-,p-NO2C6H4>Ph-

21.Wagner-Meerwein瓦格内尔-梅尔外重排

终点碳原羟基、卤原或重氮基等质酸或Lewis酸催化离形碳离其邻近基团作1,2-迁移至该碳原同形更稳定起点碳离经亲核取代或质消除新化合物反应称Wagner-Meerwein重排

例3

22. Benzil乙醇酸型：苯偶酰-二苯乙醇酸型重排

二苯基乙二酮(苯偶酰)类化合物用碱处理二苯基α-羟基酸(二苯乙醇酸)反应称苯偶酰-二苯乙醇酸型重排反应

迁移能力：吸电基取代芳环>供电基取代芳环；迁移R-吸电稳定负离

例

23.基本反应碳离转移

加：

迁移基团带着键电原迁移缺电另原重排其1,2－重排重要

消除：

?重排机理

24. Fischer吲哚合

醛或酮苯腙ZnCl2共热则失氨吲哚反应称Fischer引哚合合吲哚衍物重要

由于反应式反应机理传请看

方法提要

在pH=10.0±0.2和氧化剂铁氰化钾存在的溶液中，酚与4-氨基安替比林形成红色的安替比林染料，用氯仿萃取后光度法测定。

酚的对位取代基可阻止酚与安替比林的反应，但羟基(—OH)、卤素、磺酰基(—SO2H)、羧基(—COOH)、甲氧基(—OCH3)除外。此外，邻位硝基也阻止反应，间位硝基部分地阻止反应。

本法最低检测质量为0.5μg酚。取250mL水样时，检测下限为0.002mg酚/L。

水中还原性硫化物、氧化剂、苯胺类化合物及石油等均干扰酚的测定。硫化物经酸化及加入硫酸铜在蒸馏时与挥发性酚分离余氯等氧化剂可在采样时加入硫酸亚铁或亚砷酸钠还原。在酸性下蒸馏，苯胺类形成盐类不被蒸出。石油可在碱性下用有机溶剂萃取后除去。

仪器

分光光度计。

试剂

无酚纯水(本法所用纯水不得含酚及游离余氯)于水中加入NaOH至pH值为12以上，进行蒸馏。在碱性溶液中，酚形成酚钠不被蒸出。

硫酸。

氯仿。

硫酸铜溶液(100g/L)称取10g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶于100mL水中。

氢氧化铵-氯化铵缓冲溶液(pH=9.8)称取20gNH4Cl溶于100mLNH4OH中。

4-氨基安替比林溶液(20g/L)称取2.0g4-氦基安替比林(4-AAP)溶于纯水中，并稀释至100mL。用时配制，贮存于棕色瓶中。

铁氰化钾溶液(80g/L)称取8.0g铁氰化钾［K3Fe(CN)6］溶于纯水中，并稀释至100mL。贮存于棕色瓶中，临用时配制。

溴酸钾-溴化钾溶液c(1/6KBrO3)=0.1mol/L 称取2.78g干燥的KBrO3溶于纯水中，加入10gKBr，并稀释至1000mL。

淀粉溶液(5g/L) 称取0.5g可溶性淀粉，用少量纯水调成糊状，再加刚煮沸的纯水至100mL。冷却后加入0.1g水杨酸或0.4gZnCl2，保存备用。

酚标准溶液:

苯酚的精制 吸取苯酚于具空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集182～184℃的馏出部分。精制酚冷却后应为白色，盖严贮存于冷暗处。

酚标准储备溶液ρ(C6H5OH)≈1mg/mL称取1g白色精制苯酚溶于1000mL纯水中，标定后保存于冰箱中。

标定 吸取10.00mL待标定的酚标准储备溶液，置于250mL碘量瓶中。加入100mL纯水，然后准确加入25.00mLKBrO3-KBr溶液。立即加入5mLHCl，盖严瓶塞，缓缓旋摇。静置10min。加入1gKI，盖严瓶塞，摇匀，于暗处放置5min后，用Na2S2O3标准溶液滴定，至呈浅黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止。同时用纯水作试剂空白滴定。

按下式计算酚标准储备溶液的质量浓度:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(C6H5OH)为酚标准溶液(以苯酚计)的质量浓度，μg/mLV0为滴定试剂空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mLV1为滴定酚标准储备液消耗硫代硫酸钠溶液的体积，mL0.0500为硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L15.68为0.167苯酚的摩尔质量的数值，单位用g/mol。

酚标准使用溶液ρ(C6H5OH)=1μg/mL 临用时将酚标准储备溶液用纯水逐级稀释配制。

硫代硫酸钠标准溶液c(Na2S2O3)≈0.05mol/L 称取12.5g硫代硫酸钠(Na2S2O3﹒5H2O)溶于已经煮沸并冷却的1000mL蒸馏水中，加入0.2gNa2CO3，摇匀，贮存于棕色瓶中。预先用碘量法标定。

标定 吸取3份20.00mL重铬酸钾标准溶液于3支250mL锥形瓶中，加入2gKI及5mLH2SO4，用蒸馏水稀至50mL，摇匀，在暗处放置3～5min，然后用Na2S2O3溶液滴定至溶液呈淡黄色时，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚褪去(终点时因溶液中有Cr3+而为淡绿色)。由重铬酸钾标准溶液的体积和浓度，以及滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度(mol/L)。

校准曲线

分取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL酚标准使用溶液，分别置于预先盛有100mL纯水的500mL分液漏斗内，最后补加纯水至250mL。向各分液漏斗内加入2mLNH4OH-NH4Cl缓冲液，混匀。再各加1.5mL4-氨基安替比林溶液，混匀，最后加入1.5mLK3Fe(CN)3溶液，充分混匀，准确静置10min。加入10.0mL氯仿，振摇2min，静置分层。在分液漏斗颈部塞入滤纸卷将氯仿萃取溶液缓缓放入干燥比色管中。

于波长460nm处，用2cm比色皿，以氯仿为参比，测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

量取250mL水样，置于500mL全玻璃蒸馏瓶中。以甲基橙为指示剂，用(1+9)H2SO4调pH至4.0以下，使水样由橘黄色变为橙色，加入5mLCuSO4溶液及数粒玻璃珠，加热蒸馏。待蒸馏出总体积的90%左右，停止蒸馏。稍冷，向蒸馏瓶内加入25mL纯水，继续蒸馏，直到收集250mL馏出液为止。

将250mL水样馏出液全部转入500mL分液漏斗中，以下按校准曲线步骤操作，测量吸光度，从校准曲线上查出酚的质量。

按下式计算水样中挥发性酚的质量浓度:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:ρ(C6H5OH)为水样中挥发性酚的质量浓度，mg/Lm为从校准曲线上查得的水样中酚的质量(以苯酚计)，μgV为水样体积，mL。

注意事项

1)由于酚随水蒸气挥发，速度缓慢，收集馏出液的体积必须与原水样体积相等。试验证明，接收的馏出液体积若不与原水样相等，将影响回收率。

2)不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，否则可能出现阳性干扰。

3)各种试剂加入的顺序不能随意更改。4-氨基安替比林的加入量必须准确，以消除4-氨基安替比林可能分解生成的安替比林红，使空白值增高所造成的误差。

4)4-氨基安替比林与酚在水溶液中生成的红色染料萃取至氯仿中可稳定4h。时间过长颜色由红变黄。