顺势隐形针灸疗法是传销吗
顺势隐形针灸疗法已被证实涉嫌虚假宣传,违法销售,是否涉嫌传销仍需进一步调查。
以下为权威媒体对其报道:
“养生”,这个当下的热门词汇,在以朋友圈为代表的社交媒体和以公众号为代表的自媒体上热度居高不下,很多人都被亲戚群里的养生知识“狂轰滥炸”过。不过,养生不只在线上,线下的“养生机构”同样火爆。记者随机在杭州市拱墅区某居民区附近走了一圈,发现打着“养生”“保健”“健康”等旗号的门店几乎每隔几米就有一家。
家住拱墅区的邵先生就在一家主打“顺势疗法”的门店里花了不少精力。邵先生的母亲因患有腰椎间盘突出,邵先生就带母亲到位于拱墅区上绍路12号的“康力”门店购买了一个疗程的“顺势疗法”产品,包括外用的“隐形针灸贴”和内服的“灵芝胶囊”“银杏胶囊”“五谷粉”“普洱茶”等,总价共38000元。
不过,外用的“隐形针灸贴”用了20多天,邵先生的母亲就疼痛难忍,直喊“用怕了”。邵先生想退货却和商家沟通无果。为此,他向12345和浙江在线进行了投诉。
邵先生说的康力,店面并不大。邵先生说,当初是朋友推荐选择了康力的产品。“康力是广东的医药公司,觉得这个比较靠谱的。”今年3月,邵先生来到家附近的康力门店,“店长姓陈,跟我们推荐了康力的‘顺势疗法’,具体项目就是贴针灸贴,再配合内服保健品。”
记者看到,邵先生从店铺里购买的保健品都为广东康力医药有限公司的直销产品,例如康力加州熊牌银杏软胶囊、康力五谷香系列。另外还有圆形象棋大小的“隐形针灸贴”,在包装上,这款产品的全称为“日日瘦隐形针灸片”,同样为广东康力医药有限公司直销。
被商家和邵先生称为“灵芝胶囊”的产品就是康力加州熊牌灵芝软胶囊,产品说明上写着主要原料为灵芝浸膏粉、淀粉,保健功能为免疫调节。另一款康力加州熊牌银杏软胶囊,记者查看了说明书,上面写着成分为聚乙二醇400、银杏提取物。
而被兜售给消费者的“日日瘦隐形针灸片”,在广东康力的官网上,记者并未查询到该产品,但有类似的针灸贴产品。在百度上搜索关键词,显示有“瘦身”“减肥”等关键词。至于成分,产品包装和网络介绍上都没有详细的信息。
邵先生说,陈姓店长向他介绍时,说是康力的直销店。记者致电陈姓店长,在电话中,对方称,店“不开了”,记者问什么时间关闭的,对方称“从没经营过”“没卖保健品”。至于和广东康力的关系,陈雄英称是代理商。
记者在国家企业信用信息公示系统上看到,上绍路的康力的登记信息为综合商行,类型为个体工商户,经营范围包括日用品、化妆品、办公用品等的零售,和预包装食品销售(不含冷藏冷冻食品)。
根据相关规定,销售保健品的商户,需持有药监部门负责发放的《保健食品经营许可证》。但综合商行只有工商部门发放的、针对流通环节的预包装食品的《食品流通许可证》,并不具备经营保健品的资质。
邵先生说,母亲根据“顺势疗法”“外贴内服”了20天后,身体出现不适,“只要贴上就浑身疼痛,直喊‘怕了’,之后就没再用了。”不过,邵先生没有带母亲去医院检查。
记者发现,邵先生购买的产品中,有一份《随顺势医疗产品服用后的整理健康反应》书面材料,其中写道:“凡是服用顺势产品后,出现的不适感觉和各种反应,在顺势医疗上称为整理健康反应,也叫好转反应……每一次反复就证明你的身体向着健康方向又迈进了一步。”
记者在国家企业信用信息公示系统上查到,广东康力医药有限公司成立于1996年,登记机关为深圳市市场监督管理局,经营范围包括“药品零售跨省连锁店;中药材;保健食品经营;以直销方式销售本公司控股公司济南生命力生物科技有限公司生产的加州熊牌灵芝胶襄和加州熊牌银杏胶襄2种保健食品”。
记者查询广东康力有关的新闻报道发现,在2012年,沈阳警方曾打掉以销售广州康力公司保健产品为名的传销团伙。中国产业经济信息网也曾发布《广东康力医药多处违规
奖金制度涉传销行为》的相关新闻。
记者询问浙江省人民医院相关领域医生,医生表示,在正规医院,没有用“针灸贴”治疗腰椎间盘突出的情况,并提醒患者,腰椎间盘突出一定要去医院就医。
记者已经向拱墅区市场监督管理局和省食药监局举报,执法部门表示会在5个工作日给出反馈。浙江在线记者将持续关注事件进展。
扩展资料:“我妈非得花2000多元去买一套所谓的新型针灸,还说能治百病。”2018年8月21日,市民尹先生给现代快报热线86803110打来电话反映,他母亲前几天拿回来一张医疗器械广告单,上面写着“能治疗200多种疾病”的字样。“
老太太说去体验过了,感觉还可以,要花2100元去买一套。”虽然尹先生感觉这是骗人的把戏,可是任凭他怎么劝说,老太太就像着了魔一样坚持要去买,令他头疼不已。
尹先生说,他母亲患有关节炎的老毛病,多年下来一直没有治愈,每到阴雨天便会发作。前几天,老太太在外面散步。一名小伙子给她发了这张广告单,还热情地介绍能治疗200多钟疾病,包括一些大医院无法看好的疑难杂症。老太太禁不住忽悠,跟着去体验了一番,没想到感觉还不错,回来便让尹先生去买一套。
尹先生特地去问了商家,发现就是几个像纽扣般大小的东西,对方要卖2100多元,还称这是最新的纳米针灸技术。“我和老太太说这是骗人的,不吃药还能治百病?她就是不相信。”
尹先生所说的商家是广东一家医药公司,名片上印的名称是顺势医学常州咨询推广中心,办公场所位于新北区现代城10楼。昨天上午,记者佯装患者去暗访。房间的客厅里坐着两位老人,一位40多岁的妇女正在给他们额头、眼部、下颚等部位做“治疗”。
得知记者来意,一名葛姓男性工作人员便滔滔不绝地介绍起来,一边说,一边拿出12个如纽扣一般的红色瓷片放在桌上。“这是纳米隐形针灸技术,一片相当于270根普通银针。哪里不舒服就贴在哪里,40分钟后便有效果。”
葛某说,治疗原理是疏通经脉,把血液当中的毒气通过这些红色瓷片吸出来。可以治疗近视、胃病、皮肤病、关节炎、颈椎病等200多种疾病,还能起到减肥瘦身的效果。
葛某还对记者说,可以先体验两次,满意再买。一套共12颗,原价2700元,会员价2100元。“这套设备可以用30年,你也可以不买,来我们这里做,每次40分钟,收费30元-50元。”
随后,记者将暗访的情况向新北区工商局新龙工商所反映。工商部门前去检查后向记者表示,该公司的广告单属于私人印制,没有办理任何手续。广告上描述的情况确实存在夸大的成分,已责令停止发放。至于“纳米隐形针灸”的情况,由于对方暂时提供不了产品资质证书、公司经营许可证等证明材料,正在作进一步调查。
所谓“隐形针灸”是一项个人专利发明,属于国家一类医疗器械,发明人仅授权给湖南和吉林两家生物公司
参考资料来源:镇江金山网-贴个瓷片治百病?工商:广告存在夸大成分
中国产业经济信息网-三万八一个疗程能治腰椎间盘突出
这家“康力”卖的是什么药?
目 录 一、 执行总结 二、 项目背景 三、 市场机会 四、 公司战略 五、 市场营销 六、 生产管理 七、 投资分析 八、 财务分析 九、 管理体系 十、 机遇与风险 十一、 风险资本的退出 附录 1. 市场容量估算表 2. 市场调查和定性分析表 3. 财务附表 1. 执行总结 1.1. 公司 甲壳质材料研究&开发有限责任公司是一个提议中的公司,它拥有甲壳质纤维制备的专利技术,提倡科技为本的绿色生活新理念,为人类提供尽善尽美的天然生物产品。 我国医用缝合线每年约有15亿人民币的市场需求,其中可吸收缝合线约有7.5亿。公司成立初期生产医用甲壳质可吸收缝合线,以满足迅速发展的可吸收缝合线市场的需求,使用投资建厂解决方案,针对解决PGA(Polyglycolic Acid聚乙二醇酸)类可吸收缝合线大部分依赖进口、价格昂贵、影响提高人们医疗水平的问题。 公司注重短期目标与长远战略的结合,中长期目标将逐步拓宽产品领域,涉足甲壳质医用抗菌材料、药物缓释材料、人造器官、化妆品、保健食品、保健服装面料、新型环保包装材料、快餐用具等,形成以甲壳质材料为核心的多元化经营集团公司。 1.2. 市场 医用缝合线市场是集团市场,购买过程属集团购买行为。 目前,我国大量使用的医用缝合线主要有丝线、羊肠线和PGA类可吸收线。羊肠线材料本身有缺陷,PGA类缝合线生产成本居高不下,使用范围均受到影响。医用甲壳质缝合线将就这一切入点进入市场。 医用甲壳质缝合线采用竞争定价策略进入市场。产品生产成本约2.1元/根,是PGA类缝合线的十分之一;平均定价30元/根(据调查,市场可接受价格为30—40元/根),大约是PGA类缝合线平均市场价格的1/2,而且降价空间较大。 公司将在全国设立七个区域分销中心,与代理商、经销商一起建立健全的营销网络。 产品进入市场的过程中将大量赠送产品让医生试用作为促销手段和提高市场占有率的手段,第一年赠送90万根,第二年赠送160万根,第三年以后每年赠送80万根。 国际领先的甲壳质纤维制备专利技术是制备医用甲壳质缝合线的关键。公司将建立ISO9000质量管理体系,力争获得国际ISO9000质量管理认证。 1.3. 投资与财务 公司设在无锡,享受“三免三减半”的税收优惠政策。 公司成立初期共需资金1100万。其中风险投资700万,东华大学投入资金100万,短期借款300万。其中用于固定资产投资602万,流动资金498万。另外,天纯生物材料有限公司设备入股100万。 股本规模及结构暂定为:公司注册资本1200万。外来风险投资入股700万(58.33%);×××专利技术入股300万(25%),资金入股100万(8.33%);×××公司设备入股100万(8.33%)。 第二年估计盈利1000万人民币,以后每年销售利润率45%左右,第二年资产报酬率为75.39%,投资回收期为两年零一个月。 风险资金最好在第3—5年撤出,采用收购方式比较适合本公司。 1.4. 组织与人力资源 公司性质是有限责任公司,初期组织结构采取直线制。公司所有权与经营权分离,实行总经理负责制。总经理下设营销副总经理、技术副总经理、财务副总经理。 甲壳质纤维制备技术专利属东华大学所有,郯志清教授等老师是专利技术发明人。郯志清教授有多年的科技成果产业化经验,将出任公司董事长兼技术副总经理;创业小组成员将参与公司的市场营销与财务管理工作;公司还聘请了东华大学市场营销系顾庆良教授作为营销顾问。2. 项目背景 2.1. 产业背景 近年来,我国医疗器械产业得到很快发展。1978年,我国医疗器械工业总产值为7.3亿元。到1995年,按国家医药管理局统计为80亿元,而此间有关方面调查表明,全国医疗器械产业实际总产值达160—180亿元,相当于1978年的22—25倍,约占世界总销售额的2%左右。我国医疗器械行业发展滞后于化学药物工业,发达国家医疗器械与药物销售之比接近1:1,而我国只有1:10,因此具有极大的拓展空间。 据调查,高性能的医用纺织品的增值幅度可达到1:50左右。 目前,我国大量使用的医用缝合线有三种:丝线、羊肠线和PGA类可吸收线。羊肠线和PGA类缝合线是可吸收缝合线。 羊肠线生产工艺落后,污染环境,可吸收性差,易过敏和产生抗体反应。目前,它的存在仅仅是由于价格优势。PGA类可吸收缝合线大量依赖进口,不仅花费大量外汇,增加了国家和手术病人的经济负担,也对我国外科手术水平的提高产生了一定影响。 据台湾工业技术研究院报告,1994年医用缝合线的全球市场值估计有15亿美元,每年增长率约4%。 据台湾化工所资料,世界上只有三家工厂生产PGA原料,取得极为不易,价格居高不下。另外,PGA含水率过高将导致材料水解劣化、机械强度下降,缝合线质量受到严重影响。 作为一种纯生物制品,用甲壳质作原料的可吸收缝合线,能被人体完全吸收,无毒副作用,能够满足作为可吸收缝合线的所有指标,符合绿色环保的社会发展主题,是PGA类可吸收缝合线的替代品。在吸收进口可吸收缝合线的优点的基础上,研制开发性能优越、价格适宜的甲壳质可吸收缝合线是符合社会和市场要求的。 投产医用甲壳质可吸收缝合线,在全球范围内具有超前性,对于促进我国医疗器械工业的发展、提高人们医疗水平、减轻国家外汇负担等方面,具有长远的经济效益和社会效益。 2.2. 产品概述(略) 2.3. 甲壳质可吸收缝合线的优点 经临床实验证明,与现有缝合线相比,医用甲壳质可吸收缝合线具备了作为可吸收手术缝合线的主要优点: . 纯生物制品,与人体相容性好,伤口缝合疤痕小; . 原材料广泛存在于海洋生物中,成本是PGA类产品的十分之一; . 线体周围形成抑制细菌生长的环境,有利于伤口愈合; . 无毒、无刺激,无抗体反应,能够被身体完全吸收; . 足够的抗张强度和柔韧性,完全符合制备可吸收缝合线的要求; . 易保存,在空气中几乎不分解; . 能经受杀菌消毒处理,可进行染色、防腐处理等; . 资深教授、专家、研究员担纲科研,研发实力雄厚,专利技术国际领先。 2.4. 甲壳质应用前景 甲壳质是一种天然高聚物,是一种新型环保材料,在医学、农业、轻工业等领域具有广泛的用途。在医学上可以用来做人工皮肤、药物缓释材料,止血剂和伤口愈合剂、人造器官(如人工肾、人造血管)等;在农业上,可用来生产壳聚糖、壳质包复农药、降解地膜等;在轻工业上,可用来做成化妆品、保健品、功能服装、环保包装材料等。3. 市场机会 3.1. 市场特征 3.1.1. 概述 医用缝合线的实际消费者是病人,使用者和购买决策者是外科主刀医师和护士长,实际购买者是采购部门。市场特征呈现为使用者、购买决策者与购买者分离的特殊性。 医用缝合线市场是集团市场,购买过程属集团购买行为,人员推销是最有效的销售方式。医生首先根据手术类型和要求选择缝合线种类、规格,同时会受使用习惯、品牌偏好、地域差异等因素的影响。 缝合线属于医疗器械类,医药卫生管理机构如国家医药管理局、卫生局等制定的宏观政策法规会对其发展产生重要影响。 医疗器械的销售要三证齐全,三证是《医疗器械生产许可证》、《医疗器械销售许可证》、《产品合格证》,有些地方还要求由当地卫生主管部门核发的《准销证》。 3.1.2. 购买决策过程 在购买决策中,医生和手术室护士长起很重要的作用,有些甚至由护士长指定或采购(特别是二级以下医院),极少数医院由行政部门决策购买。决策模式主要如下图所示: 图1.略 3.2. 市场细分 按市场开发程度,国内医用缝合线市场主要分为两类: 3.2.1. 已开发的可吸收缝合线市场 是指使用羊肠线和PGA类可吸收缝合线的市场。 . 大量使用PGA类可吸收缝合线的市场 这类市场分布主要在经济发展水平较高、医疗水平较高的大城市医院,如北京、上海、广州等。市场特征主要表现为:厂家对于使用PGA类可吸收缝合线的前期宣传已基本完成,医生接受程度高,医生品牌忠诚度高;可吸收缝合线应用广泛、应用时间久;对价格敏感度较低;消费行为比较成熟。 . 大量使用羊肠线的市场 这类市场分布主要在经济发展水平相对较低的大中型城市的医院,如西安。市场特征主要表现为:可吸收医用缝合线主要使用羊肠线,尚未大规模使用PGA类可吸收缝合线;医生对于可吸收缝合线的接受程度相对较高;对价格较为敏感;品牌忠诚度不高。 3.2.2. 尚未开发的可吸收缝合线市场 是指应该或可以使用可吸收线而仍然使用丝线的市场。 这类市场分布主要在经济发展水平偏低、医疗水平有限的中小型城市医院或大城市的小医院。市场特征主要呈现为:医生较少接触或使用PGA类可吸收缝合线;手术中普遍使用丝线;对于价格敏感度很高;PGA类可吸收缝合线尚未进入这类市场,竞争和缓。 3.3. 销售渠道分析 据调查,医用缝合线的主要销售渠道为: . 厂家直销/当地代理商销售 PGA类可吸收缝合线生产厂家主要采用这种方式。通过当地代理商能够减少进入壁垒,顺利进入新市场。厂家直销适用于进入壁垒较小的市场。医院一般较为相信当地的代理商,发生问题处理及时,且信誉有保障。 销售过程主要是这样的: 图2. 略 . 通过医疗器械批发公司销售 主要是国内的丝线、羊肠线生产厂家,他们通过各级医疗器械公司、经销商建立了庞大的销售网络,销售渠道通畅,并与全国各大中医院有着牢固的业务关系,受人为因素影响相对较小。 图3. 略 3.4. 竞争分析 3.4.1. 竞争产品和竞争对手 . 丝线:价格便宜,目前手术中仍大量使用普通丝线。上海浦东金环医疗用品有限公司占据了全国丝线市场绝大部分市场份额,其次是美国强生的“慕丝线”也在国内大医院普遍使用,国内还有天津、杭州、无锡、南通等地生产厂家。 . 羊肠线:价格便宜,在妇产科等手术中较多使用,使用不便,容易引起炎症,处于被逐步替代的阶段。厂家主要分布在上海、天津、杭州等地。 . PGA类可吸收缝合线:多为进口,国内南通也有生产,价格较高,厂家以美国的强生和氰胺(肯达尔)为最多。主要采用上门推销和大量赠送产品试用的方式攻占市场。 据调查,强生和氰胺在上海占有80%以上的可吸收缝合线市场份额;其次,南通“华利康”也有一定的比例。“华利康”价格大致在强生和氰胺的60%左右,但价格优势基本被其不完善的售后服务和质量问题所抵消。 3.4.2. 竞争影响力量分析(略) 3.4.3. 竞争优势 甲壳质缝合线本身的优越性能;对专有技术与人才的垄断;成本优势;资源可获性强;高新技术符合政府政策的发展方向等。 3.5. 市场容量 3.5.1. 市场容量 据估算:1999年国内医用缝合线市场容量约为**15亿人民币。据调查和二手资料显示,目前可吸收缝合线的使用量仅占5%左右(含羊肠线、PGA类线),但金额占总量的50%左右,约**7.5亿。(注:**估算过程见附录1,P29)。 3.5.2. 趋势分析与预测 据台湾工业技术研究院报告,全球医用缝合线市场年增长率为4%。据调查,PGA类缝合线产品只开发了可吸收缝合线市场的10%左右,市场潜力巨大。 目前,医用可吸收缝合线主要用于大型手术(如开胸、腹腔等)中,PGA类可吸收缝合线主要依赖进口,国家对其有严格的限制。 考虑市场增长情况,五年后甲壳质缝合线年销售额估计可达一个亿左右 3.6. 政策方针和WTO的影响(略)
从诊断来看应为便秘
关于便秘的治疗,通过养成良好的定时排便习惯和调整饮食,大多数患者可以得到满意效果。如果不行,可复用导泻剂,如液体石蜡,每次15-30毫升,但不可长期服用。最后,实在不行,可用灌肠。
总之,要特别注意三多治疗,多饮水,多吃高纤维饮食,及多运动,对便秘肯定是有帮助的。若不行可辅以缓泻剂。经上治疗仍不满意,则需要进一步做盆底动力学检查,特别是排粪造影及结肠运输实验,以便找出便秘原因。
另外,还是要调整心情,愉快的心情有助于肠蠕动的正常,促进正常排便。
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2022-09-04
服务人数268
异丙醇作为乙二醇的助燃剂
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金牌答主
异丙醇,[物理]沸点82.5°C,熔点-88.5C,蒸气压45. 4mmHg/25"C, 相对密度0. 78505/20C/4C,辛醇/水分配系数log Kow= 0.05,溶于氯仿、苯及其它有机溶剂中,不溶于盐的溶液中,与水互溶。蒸气相对密度2. 1,嗅阈值90mg/m', 或7. 84~49090mg/m2或22ppm或40ppm。,[安全性质]爆炸极限2.0~12. 7%,闪点12C闭杯,自燃点399'C。
2021-11-15
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乙二醇作为主燃料,除甲醇外,请问添加什么原料可起... — 找答案,就来「问一问」
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徐州市第二十六中学
填空题是每年必考的题型之一,约占百分之二十左右,主要考查学生对基本理论和基本概念的掌握和应用,考查形式主要从以下几个方面入手:
一、 化学用语的书写及意义。此类题目要求学生对化学用语理解并熟记的基础上,准确的表达出来,特别对化学方程式的考查,更是全方位、多角度,无论怎样变化,只要掌握住书写原则和步骤,就能准确的写出来。
1(2007年无锡市)、用数字和化学符号填空:
⑴氯原子 ;⑵2个钠离子 ;⑶3 个二氧化碳分子;
⑷-2价的硫元素 ;⑸保持水的化学性质的最小粒子 。
2(2007年无锡市)、在“生石灰、明矾、碳酸钙、不锈钢、聚乙烯、纯碱”中选择适当的物质填空。
⑴用于制造医疗器械、炊具的是 ;⑵用作食品干燥剂的是 ;
⑶用于造纸、纺织工业的盐是 ; ⑷用作补钙的盐是 ;
⑸属于有机高分子化合物的是 ; ⑹净化水时可作絮凝剂的是 。
3(2007年无锡市)、现有Na、O、C、H四种元素中,请选用其中一种或几种元素写出符合下列要求的化学式各写一个:
⑴最理想的燃料 ;⑵空气中体积分数占第二位的气体 ;
⑶汽水中含有的不稳定的酸;⑷发酵粉的主要成分小苏打 。
4(2007年无锡市)、写出下列反应的化学方程式,并在括号里注明反应的基本类型:
⑴过氧化氢与二氧化锰混合制氧气 ,( )反应;
⑵铁丝在氧气中燃烧 ,( )反应;
⑶铜丝浸入硝酸银溶液中 ;
⑷镁在二氧化碳中燃烧生成氧化镁和炭黑。
5(2007年常州市)、(1)写出下列物质的名称、俗名或化学式。
名称 氧化钙 碳酸钠
俗名 水银 生石灰
化学式 Hg Na2CO3
(2)写出下列化学方程式:
①电解水制取氢气: ;
②曾青(CuSO4)得铁化为铜: 。
6(2006年常州市)、(1)写出下列物质的化学式:
①亚铁离子_____________________;②硫酸铝____________________。
(2)化学反应在从古至今的生产中都起着非常重要的作用。请按要求写出化学方程式:
①古代的湿法炼铜___________________________________________________;
②工业上用赤铁矿炼铁_______________________________________________。
7(2005年常州市)、按要求写出下列反应的化学方程式:
(1)向双氧水中加入少量二氧化锰_____________________________________________。
(2)锌粒与盐酸反应_________________________________________________________。
(3)硫酸与氢氧化钠反应_____________________________________________________。
(4)葡萄糖(C6H12O6)在人体内缓慢氧化______________________________________。
上述反应中,属于分解反应的是________,属于置换反应的是________。(填序号)
8(2006年南通)、今年我省苏北四市开始推广使用乙醇汽油。利用农作物发酵生成的葡萄糖(C6H12O6)分解可以得到乙醇。葡萄糖是由 三种元素组成的有机物,其中质量分数最高的元素是_________,葡萄糖在酒化酶作用下分解为乙醇和另一种常见气体,该气体是 。
9(2006年南通)、颗粒大小达到纳米级的单质铁具有很强的反应活性,俗称“纳米铁”。
⑴在高温条件下,用H2与FeCl2反应,可生成“纳米铁”和一种溶于水显强酸性的气体,写出该反应的化学方程式 。
⑵“纳米铁”在空气中受撞击时会燃烧,其反应与铁在纯氧中燃烧相同,写出该反应的化学方程式 。
⑶请你预测“纳米铁”的其他化学性质,用化学反应方程式表示 。
10(2007年苏州市)、为了将汽油发动机尾气中的NO转化为N2,在某催化剂作用下用NH3与NO反应,其化学方程式为:4NH3 + 6NO=====5N2 + 6H2O;在通常状况下,依据左式前后顺序,反应物与生成物中气体的化学计量数之比= 。
11(2006年南通)、 “绿色化学”强调采取有效措施防止对环境的破坏和污染。
⑴硫在氧气中燃烧实验前,往集气瓶中加适量NaOH溶液,再进行实验,原因是(用化学方程式表示)。
⑵在汽车排气管上装一个“催化转换器”,可使汽车尾气中的NO和CO反应,生成能参与大气生态循环的两种无毒气体。NO与CO反应的化学方程式为 。
12(2005年徐州市)、通过化学学习,我们已经认识了很多化学反应。请用化学方程式回答下列问题。
(1)不用铁桶盛放硫酸铜溶液的原因 。
(2)用石灰乳粉刷墙壁能形成坚硬的墙面 。
(3)实验室用双氧水制氧气既方便快捷又环保
13(2007年镇江市)、(4分)用化学用语表示:
①氮元素 ②2个氢分子 ③3个镁离子 ④硫酸铁
14(2007年镇江市)、(2分)天然气的主要成分CH4也是一种导致温室效应的气体。已知相同分子数的CH4和CO2,CH4导致的温室效应更明显,则相同质量的上述两种气体,产生温室效应更明显的是 。
15(2007年镇江市)、草酸钙(CaC2O4)是不能被人体吸收的沉积物。豆腐中含有较多的钙盐[如硫酸钙(CaSO4)等〕,菠菜、洋葱、竹笋中含有丰富的草酸(H2C2O4)、草酸钠(Na2C2O4)豆腐和
上述几种蔬菜混合食用,可能诱发“结石”症。
(1)由草酸的化学式可知其中碳元素的化合价是 ;
一、 (2)草酸与硫酸钙反应的化学方程式为H2C2O4十CaSO4== CaC2O4↓十H2SO4请写出草酸钠与硫酸钙反应的化学方程式。
二、 常见物质的性质与用途。这类题目通常与生产、生活实际联系密切,这就要求学生理解且熟记常见物质的性质及用途,并在生活、生产中多观察多思考,将所学知识与生产、生活实际联系起来,学会思考,学会应用。
16(2007年常州市)、(1)影响物质性质的因素有:A.离子的种类不同;B.分子的构成不同;C.溶质的质量分数不同等,请从中选择导致下列物质性质差异的因素(填序号)。
①一氧化碳具有可燃性而二氧化碳不具有可燃性: ;
②FeSO4为绿色而Fe2(SO4)3为黄色: ;
③浓硫酸有吸水性而稀硫酸没有: 。
(2)写出具有下列用途的物质(或其主要成分)的化学式。请从以下物质中选择:
甲烷、食盐、熟石灰、氧气、碳酸氢铵、石灰石
①可作为燃料;
②可作为化肥;
③可作为调味品 ;
④可作为火箭助燃剂 。
17(2006年常州市)、、(4分)我们在初中化学里学过的一些物质,在实际生活中有重要的用途。现有以下4种物质:硝酸钾、稀硫酸、硫酸铜、干冰,请用它们(或其主要成分)的化学式填空。
(1)可用于配制杀菌剂波尔多液 _______________
(2)可用于除去铁锈_______________
(3)可用于人工降雨_______________
(4)可作为复合肥使用 _______________
18(2005年常州市)、(5分)在甲醛、陶瓷、橡胶、碳酸氢铵、乙醇、熟石灰、大理石、硝酸钾等八种物质中,常用来改良酸性土壤的是__________,常用作浸制动物标本的是__________,在农业上作为铵态氮肥的是__________,可以代替汽油用作汽车燃料的是__________,属于无机非金属材料的是__________。(每空选填一种物质的名称)
19(2005年徐州市)、化学就在我们身边,它能改善我们的生活。请从“A.氧气 B.氮气 C.生石灰 D.熟石灰 E.食醋 F.尿素 G.不锈钢 H.聚乙烯”中选择适当的物质填空(填字母)。
(1)抢救危重病人常用的物质是 ;(2)用于农作物肥料的物质是;
(3)常用作袋装食品干燥剂的是 ;(4)厨房调味品中pH小于7的是 ;
(5)可以制成食品包装袋的是;(6)可用于制造刀具的物质是;
20(2006年南通)、、在工农业生产和日常生活中,化学物质具有广泛的用途。请用下列物质的化学式选择填空:氦气、氮气、氧化钙、盐酸、硝酸、硫酸亚铁。
⑴可用来替代氢气作为探空气球的稀有气体是。
⑵可用于生产炸药、染料,与金属反应一般不产生氢气的酸是。
⑶可用于治疗缺铁性贫血的药物是。
⑷为了防止某些食品受潮,在其包装袋中放入一小袋干燥剂。这种干燥剂是。
21(2007年苏州市)、化学就在我们身边,它与我们的生活息息相关。请从A.熟石灰、B.纯碱C.天然气、D.硝酸钾、E.纤维素、F.维生素、G.盐酸、H.硫酸这八种物质中,选择适当的字母序号填空。
(1)人体胃液中含有的酸是 ;
(2) 我国实施的“西气东输”工程输送的物质是;
(3)侯氏联合制碱法中的“碱”是;
(4)农田施用的复合肥是;
(5)棉、麻等天然植物纤维的主要成分是;
(6)能于改良酸性土壤并可用于配置农药波尔多液的是。
22(2007年常州市)、(4分)将下列各名词填在与之相对应的空格中(只需填序号)。
①乳化 ②结晶 ③潮解 ④挥发
(1)氢氧化钠固体露置在空气中,表面变潮湿
(2)打开装有浓盐酸的试剂瓶瓶塞,瓶口出现白雾
(3)将洗洁精洗去餐具上的油污
(4)冷却热的硝酸钾饱和溶液,出现晶体
23(2007年镇江市)、(4分)将下列各操作名称的序号填在后面的横线上(每个序号只填写一次):①搅拌 ②蒸发 过滤④加热
(1)由饱和的食盐水得到食盐晶体 ;(2)将饱和的硝酸钾溶液变为不饱和溶液 ;
(3)除去食盐中的泥沙,先溶解,再 ;(4)将浓硫酸注入水中,为使热量迅速散发。
24(2005年常州)、请从提供的试剂中,选择一种以除去下列物质中的少量杂质(括号内为杂质)。把试剂的序号填在相应的横线上(试剂不能重复使用)。
供选用的试剂:①浓硫酸 ②水 ③稀硝酸 ④盐酸 ⑤氢氧化钠溶液
(1)Cu粉(Fe)________(2)CaCO3粉末(CaCl2)________(3)CO(CO2)________
25(2007年南通)在日常生活中应注意合理摄取营养物质和人体必需的元素。
(1)蛋白质是构成生命的基础物质,是日常膳食的重要组成部分。下列食物:
①苹果 ②葡萄干 ③牛奶 ④米饭⑤大豆
其中含有丰富蛋白质的是 (填写编号)。
(2)人体摄入的淀粉在酶的催化作用下与水作用最终变成葡萄糖,葡萄糖在酶的催化作用下经缓慢氧化转变成 ,同时放出能量,供机体活动和维持恒定体温的需要。
(3)目前一种叫碘酸钙的保健品已进入一些超市,其含有人体必需的微量元素有 。
26(2007年镇江)、
小李同学在学习了有关维生素的知识后,自制了一张《维生素C》知识小卡片,但不完整,请你帮他填写表中空格的内容。
《维生素C》知识小卡片
分子结构 化学式
相对分子质量
Vc的性质 能溶于水,在加热或碱性环境中易被氧化而破坏
Vc的存在 绿色蔬菜(如黄瓜、生菜)、水果(如柑橘)
食用黄瓜时注意事项
保存Vc片注意事项
27(2007年苏州市)、试选用“>” 或“<”或“=”填空。
(1)酸雨的pH蒸馏水的pH;
(2)碳原子中核内质子数核外电子数;
(3)钠的金属活动性铝的金属活动性
(4)在空气中氮气的体积分数氧气的体积分数;
(5)将5g碳酸钠粉末加到95g溶质质量分数为10%的盐酸中,充分混合后溶液的质量 100g
28(2007年徐州市)、化学与我们的衣、食、住、行密切相关,请回答下列问题:
⑴衣服上的油污可以用洗衣粉去污的原因是___
⑵向米汤中滴加碘水,会出现蓝色,说明米汤中含有___
⑶家庭装修时,在卫生间安装太阳能沐浴器,它是把太阳能转化为___能
⑷络、铜及其合金在交通工具上随处可见,现将铬(Cr)插入Cu(NO3)2的溶液中,铬上有红色物质析出。则铬和铜相比,金属活动性强的是___
29(2007年徐州市)、据《都市晨报》报道,为改善故黄河的水质,今年5月28日,我市水利部门从微山湖调水300万立方米注入故黄河。
⑴为检测水质是否达到风景区观赏水质的标准,可用___检测水质的酸碱度。
⑵为保护故黄河的优良水质,请你提出两条合理化建议。
①__________________②_____________________。
⑶水溶液在生产,生活中有着广泛的应用。冬天在汽车的水箱中加入少量乙二醇,可使水溶液的凝固点___,以防止水结冰。机动车电池中的电解液是溶质质量分数为28%的硫酸溶液。若在实验室中配制此溶液,需要用到的玻璃仪器有胶头滴管、___、___和___。
⑷水是重要的溶剂,可以溶解很多盐类物质。盐溶液的颜色通常由溶液中的离子所带。已知NaCl溶液中含有Na+和Cl-,FeCl3溶液中含有Fe3+和Cl-,据此推测FeCl3溶液呈现的黄色的原因与___(填离子符号)离子有关,理由是_________。
30(2007年常州市)、学好化学能使我们更好地认识各种现象,更合理地解决实际问题,更轻松地应对生活中可能出现的突发事件。
(1)常用洗洁精洗涤油污,因为洗洁精与油、水混合会产生作用;冬天常在汽车的水箱中加入少量乙二醇之类的化合物可以防止水箱中的水结冰,因为乙二醇溶于水后使溶液的凝固点 。(填“升高”或“降低”)
(2)不同的铁制品所采取的铁的保护方法有所不同。如自行车的链条常采用的方法防锈,自行车的车身常采用的方法防锈。
(3)不同的火灾所采取的灭火方式也有所不同。如扑灭火势凶猛、蔓延迅速的森林火灾时通常采取的方法是 ;扑灭用电线路老化而引起的火灾时应先,再进行灭火。
三、 简单物质的推断。这类题目突出考查学生分析推理能力、逻辑思维能力和综合应用能力。教师可以通过练习让学生掌握推断题的一般解题方法和策略:抓住特征,选点突破,利用顺推法、逆推法、整体法等。
31(2006年常州)、以下是一些常见物质间互相转化的关系图(有些反应条件未注明)
(1)将固体A充分加热至不再产生气体,滤液H中所含有的物质有:
____________________________________________(写化学式)
(2)固体B的化学式为______________,它在与无色液体E的反应中起____________作用。
(3)如果气体Z是最简单的有机物,它在气体X中燃烧,会因X的量的变化和条件的不同而生成不同的物质。试写出X和Z反应生成固体单质M和无色液体F的化学方程式:
______________________________________________________________。
32(2006年南通)、(5分)工业上以大理石和赤铁矿为主要原料
可以制取B和G,其转化关系如右图所示,
已知D、G的主要成分为单质。
试回答下列问题:
⑴写出工业制取的两种物质的化学式:
B 、G。
⑵写出下列反应的化学方程式:
反应②: ;
反应③: ;
检验气体C: 。
33(2007年苏州)、A~D都是初中化学中的常见物质,且有如图所示转化关系(反应条件、其他反应物及多余产物均已略去)。
请写出下列物质的化学式:
A ; B;C ;D。
34(2007年镇江)、已知A~G七种物质都是初中化学课本中出现过的化合物,其中F是常用的建筑材
料;H为常见的单质。各物质之间存在如下转化关系(反应条件如下图所示)。
(1)请写出物质A的化学式。
上述蓝色溶液中的溶质有 、 。
(2)在①~⑥反应中属于化合反应的是 (填序号)。
(3)上述转化过程中,有能够反映我国古代人民在化学方面对人类作出伟大贡献的变化。
请举出其中一例,用化学方程式表示。
四、 与固体物质的溶解度曲线相关的题目。这类题目要求学生能够灵活运用溶解度曲线表示的信息,相关的考点有,比较溶解度大小,比较或计算溶液中溶质的质量分数,计算溶液的质量,解答饱和溶液和不饱和溶液的转化等诸多问题。
35(2006年南通)、(11分)我市濒江临海,有较长的海岸线,海洋资源十分丰富。
⑴海水晒盐可获得粗盐,在实验室中粗盐经过溶解、、可制得精盐。
⑵晒盐后得到的卤水中含有MgCl2、KCl和MgSO4等物质,右图是它们的溶解度曲线示意图。
①设t1℃时MgCl2、KCl和MgSO4三种物质的溶解度分别为a、b、c,则它们的大小关系为。
②将卤水加热到t2℃以上,根据溶解度曲线,首先析出的晶体是 。
36(2005年徐州市)、溶解度曲线为我们定量描述物质的溶解性强弱提供了便利。请你根据右图的溶解度曲线回答下列问题:
(1)20℃时,甲物质的溶解度_____ (填“大于”、“等于”或“小于”)乙物质的溶解度。
(2)_______ ℃时,两种物质的溶解度相等。
(3)60℃时,将80 g 甲物质放入100 g水中,所得溶液的溶质质量分数为 。
37(2007年无锡市)、根据KNO3和NaCl的溶解度曲线,回答下列问题:
⑴l0℃时KNO3的溶解度 (填“>”、“<”或“=”)NaCl的溶解度。
⑵t℃时,将mg KNO3 、ngNaCl 分别溶解在20mL水中恰好饱和,则m____n(填“>”、“<”或“=”)。
⑶工业上采用如下的流程从海水中提取精盐:
上述流程中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别是 ①、 ② 、③ 。
38小强设计了一个有趣的实验(如右图所示),经过很长一段时间后,他观察到小试管内有晶体析出。
(1)下面是小强对这种现象解释的部分内容,请你帮他把其余的解释内容续写完整:浓硫酸具有吸水性,
。
(2)若实验前后温度不变,则实验后的硝酸钾溶液的溶质质量分数 (填“大于”、“等于”或“小于”)原饱和硝酸钾溶液的溶质质量分数。
溶液的计算(教案及相关练习)
学习目标:
1、 通过分析溶液的形成,掌握溶液的相关计算
2、 培养分析问题的能力----缜密严瑾
3、 通过练习形成严瑾、实事求是的科学态度
重点难点
综合运用所学知识,提高分析的准确性
教学过程:
1、 引入:介绍本节所研习内容及学习意义
2、 回顾基础理论知识:
溶质质量分数
饱和溶液
溶解度的意义
3、 (引导分析)溶液的相关计算中,溶液的溶质质量分数的计算是最常见的。在进行此类计算时,无非考虑两个值:溶质的质量与溶液的质量。
问题分析1:溶质质量的分析
理论准备:
溶质,即被溶解的物质。溶质的质量就应该是:____________________
根据物质间的构成或组成关系,是否可以确定物质间的质量关系?
学生练习“例1”并进行练习心得交流
总结:正确全面地考虑分析问题
错误认识“放到水里的物质就是溶质”所造成。
考虑问题不够全面“溶质是否全部溶解”所造成。
练习巩固
学生练习“例2”并进行练习心得交流
总结:物质与其构成、组成间的关系.物质质量与粒子个数间的转换关系
练习巩固
问题分析2:溶液质量的分析
理论准备:
完成了溶质质量的分析,接下来就是溶液质量的分析。基本思路为:
⑴溶液质量=溶质质量+溶剂质量
⑵溶液总质量=原溶液质量+加入物质质量-不溶物质的质量
学生练习“例3”并进行练习心得交流
总结:溶液及其质量的改变
学生练习“例4”并进行练习心得交流
总结:溶液质量与体积的关系
学生练习“例5”并进行练习心得交流
总结:化学变化对溶液的改变
本课总结:由学生进行学习心得的交流。
附:中考试题
一、选择题
1、(2007镇江)由Mg(OH)2和MgO组成的混合物,测得其中含镁元素的质量分数为48%。取该混合物10g,将其投入适量的稀硫酸中恰好完全反应,所得溶液中溶质的质量为( )
A.12g B.24g C.36g D.48g
2、(2007盐城)右图为熟石灰的溶解度曲线。向20℃的饱和澄清石灰水(甲溶液)中加入少量氧化钙(CaO)粉末,充分反应。下列对反应后溶液的说法中,错误的是
A.溶液温度未恢复到20℃时,溶液一定是饱和溶液
B.溶液温度未恢复到20℃时,溶质质量分数比甲溶液的大
C.溶液温度恢复到20℃时,溶质质量比甲溶液的质量小
D.溶液温度恢复到20℃时,溶质质量分数与甲溶液的相等
3、(2007泰州) 如图是甲、乙、丙三种物质的溶解度曲线,将甲、乙、丙三种物质t2℃时的饱和溶液降温至t1℃,所得溶液的溶质质量分数关系正确的是
A.甲>乙>丙 B.甲=乙=丙
C.甲=乙>丙 D.丙>甲=乙
4、(2006南通)已知t℃时,氯化钾的溶解度为40 g。在该温度下,将25 g 氯化钾固体加入到50 g 水中,充分溶解,形成的溶液中溶质的质量分数为
A.25%B.28.6%C.33.3% D.50%
5、(2006苏州)取70g某温度下的氯化钾饱和溶液,将其恒温蒸发10g水,析出4g氯化钾固体,则剩余溶液中所含溶质质量为
A.16g B.20gC.40g D.56g
6、(2006泰州)下列物质长期露置于空气中,因发生化学变化而使溶液质量减少的是
A、浓硫酸 B、烧碱溶液 C、浓盐酸 D、石灰水
7、(2006盐城)在配制一定质量分数的氯化钠溶液时,下列出现的操作失误,会引起所配溶液的溶质质量分数降低的是
A.用托盘天平称量氯化钠时,将砝码放在左盘,但未使用游码 B.用量筒量取蒸馏水读数时,仰视凹液面的最低处 C.将量筒中的水倒入烧杯时,有水洒出 D.将配好的氯化钠溶液转移到细口瓶中时,不慎洒出部分溶液
8、(2006盐城)电解水时,加入少量氢氧化钠可以增强水的导电性。现将0.1%的氢氧化钠溶液通电一段时间后,下列说法正确的是 A.溶液中氢、氧元素质量分数减少了 B.溶液中氢氧化钠质量分数减少了 C.溶液中离子数目增加了 D.溶液减少的体积就是产生气体的体积
1、邻苯基苯酚(OPP)的特性及用途
邻苯基苯酚,为白色片状结晶,是重要的新型精细化工产品和有机中间体,广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂,合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域,其具体用途如下:
A、防腐杀菌
由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高,并且有广谱的杀菌除霉能力,而且无毒无味,是较好的防腐剂,可用于水果蔬菜的防霉保鲜,特别是用于柑桔类的防霉,也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等,可使腐烂降低最低限度。
B、合成纤维的染色载体
邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体,也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。
C、合成新型含磷阻燃材料
由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时,会在材料表面形成石墨状炭化膜,使聚合物与空气隔绝,具有良好的阻燃性能,阻燃效率高,并且挥发性低,耐油和耐水解性好,应用越来越广泛,并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。以邻苯基苯酚为原料,可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO,主要有以下应用:
(1)合成阻燃聚酯
DOP0为原料与衣康酸反应,生成中间体ODOP-BDA,可部分代替乙二醇,得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明,当PET和PEN中磷含量分别达到 0.75%和0.5%时,聚酯表现出良好阻燃效果。目前世界聚酯年生产量已达3000多万吨,若其中有5%是含磷阻燃聚酯,则需邻苯基苯酚50000t/a以上。
(2)合成阻燃环氧树脂
环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点,广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域,2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。DOPO与苯醌反应生成ODOPB,部分代替双酚A,形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。研究表明,新合成的含磷阻燃环氧树脂,在P 含量为2.1%时,阻燃效果已优于含17.26%的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟,同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。
(3)改进高聚物有机溶解性
以DOPO为原料,合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP,所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂,同时,在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。
(4)作为合成抗氧剂的中间体
台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂,用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂,台塑集团用于电脑的铜基薄板,并且具有良好的热稳定性。
(5)合成高分子材料的稳定剂
日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂,在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物,能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。
(6)合成发光母体
有机发光二极管是重要的光电子材料,Sun等人以DOPO衍生物为单体,合成具有发光性质的聚合物,DOPO衍生物起到发射团作用,能发射波长为325-350nm的蓝光,可应用于有机发光二极管。
D、作为合成新型高聚物的单体
酚醛树脂具有力学强度高、电绝缘性能好、耐热性能优良、难燃等优点,被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂等,但是,酚醛树脂也存在缺点,如耐热性差等,以邻苯基苯酚代替苯酚,合成新的酚醛树脂,此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。
E、合成新型药物
据有关报道用邻苯基苯酚合成用于胆固醇酯水解抑制剂、抗痉挛药物、消炎药及镇痛药和某些皮肤病用药。
F、其他应用
邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂,邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物,可用于纤维的改性,含氯有机化合物的稳定剂,合成树脂反应性稀释剂及改性剂,同时也是反应中间体。
综上所述,邻苯基苯酚用途十分广泛,随着邻苯基苯酚的进一步研究和开发,它的应用领域将更加拓宽。
2、国外生产与市场状况
国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国,邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家,主要采用氯苯为原料生产;德国拜耳公司主要采用环己酮为原料,经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。
德国拜耳公司环己酮缩合脱氢法生产OPP工艺情况见下表1。
表1
项目
拜耳公司
环己酮单耗
1.5-1.55
环己酮缩合催化剂
浓硫酸
废水
有废水
脱氢催化剂使用时间
16000小时以上
副产氢气利用
完全利用
邻苯基苯酚含量
≥99.5%
邻苯基苯酚色泽
白色片状结晶
生产规模(t/a)
20000
3、国内生产与市场状况
我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚,提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制,国内采用此工艺生产的企业并不多,产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转,邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口,严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。
20世纪90年代初期,伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大,我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮,国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。1992~1994年,中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究;1993~1995年,北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究,在南京投资建设了1条生产线,但由于成本太高,产品卖不出去,现处于半停产状态;盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证,2000年建立了OPP实验室,2001年,盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺,在催化剂活性上有了较大创新,通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂,在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低,解决了该工艺催化剂的活性难题。2003年在国内首家建成了200t/aOPP中试生产装置并通过省级科技成果鉴定,2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心,致力OPP产业化研究和OPP应用研究,才在国内首次实现了大规模工业化的生产。2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目,随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施,从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局,凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料,将加速退出市场,阻燃材料产业技术升级换代势不可挡,阻燃材料将“四分天下”。
OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂,在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐,可使腐烂降低到最低限度,美、英、日等国还允许用于蔬菜,苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂,杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。美国环境保护局(EPA)允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种,并且认为该类产品是无毒的,另外还用于纤维素、蛋白质材料,包括木材,皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚,仅限于采用环己酮工艺生产的,其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。
4、邻苯基苯酚的生产工艺
邻苯基苯酚的生产方法目前主要有分离法和合成法。邻苯基苯酚(OPP)的生产方法可以分为分离法和合成法两种。
分离法从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右,其他成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏,分离出混位苯基苯酚馏分段,真空度为400~500mm汞柱,温度在65~75℃开始截取100℃以上,但不得超过135℃。再将混合物(主要是2-羟基联苯和4-羟基联苯)加热溶解于三氯乙烯中,经冷却、分离出4-羟基联苯结晶,经离心过滤、干燥得到4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤,再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静止分离后,取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水,即得钠盐成品。由于受资源的限制,分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。
合成法,国内外开发了许多用有机合成技术生产邻苯基苯酚的工艺方法,按照使用原料不同主要有以下几种:联苯抱氧法,将2-联苯抱氧(2-联苯撑氧,Diphenylene oxide)与金属钠一起在约200℃加热,然后用酸分解生成物,即得OPP氨基联苯重氮化水解法,将2-氨基联苯重氮化,然后水解而得联苯磺化水解法,将联苯用发烟硫酸磺化,用苛性钠进行碱熔,然后将所得产物进行酸化即得(除邻位产物外还有对位产物),单耗为联苯1.13t/t、发烟硫酸0.77t/t、烧碱0.59t/t环己酮缩合脱氢法,环己酮液相缩合成二聚酮,二聚酮气相催化脱氢成为OPP,再经蒸馏、重结晶得纯OPP氯苯、苯酚偶合法,以氯苯和苯酚为原料,采用相转移催化合成邻苯基苯酚。本文着重介绍目前工艺比较先进的环己酮缩合脱氢法生产邻苯基苯酚的生产工艺。
(1)生产工艺过程及说明
由环已酮为原料生产邻苯基苯酚工艺过程如下框图:
基本反应方程式见下图
环已酮缩合采用多釜串联连续化技术,环已酮和催化剂连续加入第一只反应釜进行反应,并依次进入第2、3只釜,生成的水由带水剂带出经分相后,带水剂回到各只釜,反应生成的水汇总后进入水洗装置用于连续水洗。分出的催化剂再循环进入第一只反应釜,水洗后的反应产物连续进入连续精馏装置,蒸出未反应的环已酮,再循环进入第一只反应釜反应。精双聚体计量后进入脱氢反应器反应,生成的粗OPP经过精馏去掉轻组份后,99%以上的OPP在混合釜中加入稳定剂后去连续切片和包装,另一部分需重结晶、离心和干燥得到99.5%以上的OPP产品。
(2) 关键工艺技术和创新点
邻苯基苯酚生产技术有以下关键技术和创新点:
(a)环己酮缩合采用超强固体酸催化剂和多釜串联连续化技术
环己酮缩合反应一般专利文献均采用浓硫酸作催化剂,反应温度在120℃,单程转化率在50%左右,总收率为85%,反应结束后用碱中和反应液,设备腐蚀严重,且有大量的废水,环境污染严重。
邻苯基苯酚采用一种超强固体酸作催化剂,用量2-3%,反应温度120℃左右,单程转化率60%,总收率90%以上,该催化剂可重复使用,完全是清洁生产工艺,解决了废水的产生。
采用多釜串联连续化技术克服了现生产操作麻烦、设备投资大等缺点,可实现全自动连续化。
(b) 高效的脱氢催化剂
脱氢催化剂以铂为主催化剂,添加2-3种助催化剂,其中一个为稀土元素,载在特制载体上的Pt0.5%-稀土5%的催化剂,以氢为载气,反应温度 350-370℃,以双聚体液相空速为0.2-0.4h-1的高负荷下,双聚体转化率达98%,选择性达93%以上,连续运转5000小时以上仍保持邻苯基苯酚收率90%以上。而国内的专利资料,催化剂负荷为0.2h-1,连续运转200小时,邻苯基苯酚效率已明显下降。
(c) 连续化产品精制技术
环己酮缩合产物采用薄膜蒸发+两塔连续精馏的精制技术。
脱氢产物采用高真空分子蒸镏技术和连续重结晶技术,连续重结晶将重结晶、离心分离、干燥和包装组成连续化系统,满足产品高纯度、生产安全和自动化的要求。
(d)高纯度的产品
邻苯基苯酚纯度可高达99.5%以上,满足出口和杀菌、防霉、保鲜剂领域的需要。
(e)特制的产品稳定剂
精制产品加入特制的稳定剂0.05-0.2%,使产品为白色片状结晶的色泽有了保证,满足了出口之需要。而不加上述稳定剂,产品放置不到一个月就变成淡红色。
(3)国内外同类技术、产品主要参数比较。
邻苯基苯酚由环己酮缩合、脱氢的合成方法生产,国内虽有少数单位发表了少量研究论文,但尚未见有工业化生产的报道。由环己酮合成邻苯基苯酚的生产技术,在国内由盐城华业医药化工有限公司首家建成了年产200吨邻苯基苯酚中试装置,于2002年12月一次试车成功,填补了国内空白,环己酮缩合采用超强固体酸作催化剂,环己烷作带水剂,总收率达90%以上,催化剂可循环重复使用。脱氢反应采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制,脱氢转化率达98-100%,收率达90%以上,目前催化剂可稳定运转9000小时以上,OPP产品纯度达99.5%,产品已外销美国、德国、日本、印度和台湾等国家和地区。
国外采用环己酮合成邻苯基苯酚主要是德国拜耳公司,生产能力20000t/a,未见有工业化技术和水平的报道。经盐城市华业医药化工有限公司与该公司交流,拜耳公司环己酮缩合采用硫酸作催化剂,有大量废水,脱氢也采用贵金属铂催化剂,寿命为10个月左右,产品纯度≥99.5%,副产氢气已利用。盐城市华业医药化工有限公司公司生产的邻苯基苯酚与国内外产品质量及技术水平对比见下表2-1、表2-2、表2-3。
表2-1OPP主要质量指标与国外产品对照表
序号
指标名称
单位
盐城华业OPP
德国拜耳OPP
1
外观
/
白色片状晶体
白色片状晶体
2
OPP含量
%
99.5
99.5
3
熔点范围
℃
56-58
54-58
4
澄清度
0.1mol/l
无色透明液体
无色透明液体
5
氯离子
ppm
<50
<50
6
硫酸盐
ppm
<50
<150
表2-2 OPP生产工艺对照表
序号
指标名称
盐城华业
德国拜耳
日本三光
1
工艺路线
环已酮合成法
环已酮合成法
苯酚氯苯缩合法
2
成本
低
低
高
3
三废
无
有废水
有废水
4
缩合催化剂
固体超强酸
浓硫酸
无
表2-3盐城华业公司与拜耳公司技术水平对比表
华业公司
拜耳公司
环己酮单耗
1.6-1.65
1.5-1.55
环己酮缩合催化剂
固体超强酸
浓硫酸
废水
无废水
有废水
脱氢催化剂使用时间
9000小时
16000小时
副产氢气利用
未完全利用
完全利用
邻苯基苯酚含量
≥99.5%
≥99.5%
OPP色泽
白色片状结晶
白色片状结晶
生产规模(t/a)
10000
20000
价格(万元/t)
5.0
6.5
销售
全球
欧美
综上对比,本项目具有强大的性能价格比和广阔的市场前景、市场竞争优势明显。
结束语
随着邻苯基苯酚的应用领域不断拓展,国内外对邻苯基苯酚的需求量将逐年大幅度增长,主要用于生产抗氧剂和阻燃剂,杀菌防腐剂、生物杀虫剂、水果和蔬菜保鲜剂等。由于OPP国际市场需求的递增,韩国求购将会在3000t/a以上,日本求购将会在10000t/a以上,用于生产抗氧剂和电子产品中,欧美也提出了10000t/a 的需求,台湾一公司向我国寻求5000t/a的邻苯基苯酚,用于各类阻燃剂的生产。随着我国的入世,水果、蔬菜出口量增加,对其防腐杀菌保鲜要求提高,以及用于合成新型阻燃建材,邻苯基苯酚的需求量将有较大增长,预计到2006年我国国内需求量达5000t/a以上。可见邻苯基苯酚具有广阔的国内外市场。
目前我国邻苯基苯酚生产水平与世界先进水平相比较尚有差距,主要差距有以下几方面:(1)环己酮单耗偏高(2)脱氢催化剂寿命短, 由于是贵金属催化剂,它在总成本中占的比例较大(3)副产氢气未得到有效利用(4)邻苯基苯酚的下游产品尚未大力开发,拜耳公司利用本公司邻苯基苯酚开发的杀菌防腐剂在世界上具有垄断地位(5)生产规模小,德拜耳公司生产规模达20000t/a,因此我国邻苯基苯酚生产企业的综合经济效应差。因此,迫切需要我们一方面不断完善生产工艺,扩大生产规模,降低生产成本,建成具有自主知识产权的国际先进水平的万吨级OPP生产装置,提高我国在精细化工中的国际地位,构建民族产业技术高地;另一方面也需要生产企业不断开发下游产品,提高产品综合经济效益,以缩小与国外的差距。