硫氰酸汞乙醇溶液为什么要放置一天
硫氰酸汞乙醇溶液放置一天是因为硫氰酸汞充分溶解，保证硫氰酸汞的浓度。根据查询相关信息，硫氰酸汞是一种化学物品，白色粉末，几乎不溶于水。难溶于盐酸、乙醇、丙酮。能溶于氨水、乙醚、硫氰化钾及铵盐，易溶于浓的碱属硫氰酸盐溶液中。露光变色。熔点时分解。有毒。不可燃烧。遇酸、或遇高热分解有毒气体，为了使硫氰酸汞充分溶解而放置一周。
不需要的，不信你可以试试！看反应原理你就应该知道。硫氰酸汞和氯离子反应生成氯化汞沉淀，游离出来的硫氰酸根与铁离子发生显色反应，通过测定硫氰酸铁含量来测定氯离子含量。这些和放不放一周应该都没啥关系
73.11.9.1 高温燃烧水解-电位滴定法
方法提要
煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧与水解，煤中氯全部转化为氯化物并定量地溶于水中。以银丝为指示电极，银-氯化银为参比电极，用标准硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度，根据标准硝酸银溶液用量计算煤中氯的含量。本法适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氯的测定。
仪器装置
高温燃烧水解装置(图73.49)。
高温炉能加热到1100℃以上，有长80～100mm的恒温带(1100±10)℃。
流量计满刻度1000mL/min，最小分度10mL/min。
电位滴定装置(图73.50)。
盐桥加热溶解10gKNO3和1.5g琼脂粉于50mL水中，稍冷后注入U型玻璃管内。
指示电极直径3mm的纯银丝。
参比电极由直径3mm的纯银丝插在含有氯离子(Cl-)和氯化银沉淀的水溶液中构成。容器要求有避光性能或措施。
瓷舟长77mm，高和宽10mm，耐温1100℃以上。
图73.49 高温燃烧水解装置
图73.50 电位滴定装置
试剂
石英砂 粒度 0.5～1.0mm。
硫酸。
乙醇。
氢氧化钠溶液 称取 1g 优级纯氢氧化钠溶于 100mL 水中。
琼脂粉 化学纯。
硝酸钾饱和溶液 将足够量优级纯硝酸钾溶于适量水中，继续加入硝酸钾直至不再溶解。
标准氯化钠溶液 ρ(NaCl) =0.20mg/mL 称取0.6596g 预先在500～600℃灼烧1h 的优级纯氯化钠溶于少量水中，再转入 2000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
标准硝酸银溶液 c(AgNO3) = 0.0125mol/L 称取 2.1236g 预先在 110℃ 烘 1 h 的优级纯硝酸银，溶于少量水中，再转入1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
溴甲酚绿指示剂称取1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL乙醇中。
分析步骤
按图73.49所示装配水解装置，连接好电路、气路和冷却水。将高温炉升温至1100℃。往1号吸收瓶加30mL水，2号吸收瓶加入约20mL水。开通冷凝管冷却水。塞紧进样推棒橡皮塞，调节氧气流量500mL/min，检查是否漏气。
称取0.5g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样置于瓷舟中，再用适量石英砂铺盖在上面。把瓷舟放入燃烧管，插入进样推棒，塞紧橡皮塞，通入氧气和水蒸气。把瓷舟前端推到300℃温度区，在15min内分3段(300℃、600℃、800℃各停留5min)把瓷舟推到恒温带(1100±10)℃并停留15min。整个操作过程中应控制水蒸气发生器水的蒸发量为2mL/min。燃烧、水解完成后，停止通氧气和水蒸气，取下进样棒，用带钩的镍铬丝取出瓷舟。
将吸收瓶内的煤样溶液倒入200mL烧杯中，用水冲洗吸收瓶及导气管，1号瓶洗2次，2号瓶洗1次，洗液直接冲入烧杯内(控制冲洗用水在15mL以内)，用水稀释至(140±10)mL。加入3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂变为浅蓝色，再加入0.25mL(1+5)H2SO4、3mLKNO3溶液、5.00mLNaCl标准溶液。
按图73.50连接电位滴定装置。将盛有150mL水的烧杯放在滴定台上，插入指示电极，用盐桥将溶液与参比电极相连。将两电极引线与毫伏计测量端连接。放入搅拌子，开动搅拌器。此时毫伏计应显两电极间的电位差(mV)，否则应检查测量电路连接是否正确。
空白溶液制备。除不加煤样外，其他条件和煤样高温水解过程相同。
滴定终点电位标定。将盛有空白溶液的烧杯，放在滴定台上，连接好滴定装置。以0.03mL/s速度滴入预先制作的滴定微分曲线所确定的标定滴定终点电位标准硝酸银溶液滴入量(mL)，记下此时电位，作为滴定终点电位。由于试剂空白原因，标定终点电位的硝酸银溶液滴入量要通过制作滴定微分曲线确定。当第一次测定或更换一种化学试剂时应做一次滴定微分曲线，制作方法如下。
滴定微分曲线的绘制。将盛有空白溶液烧杯放在滴定台上，按仪器准备工作规定连接好滴定装置。缓慢滴入标准硝酸银溶液，每滴入0.1mL记录一次指示电极电位，临近终点时，每滴入0.05mL记录一次。以ΔU(mV)/ΔV(mL)为纵坐标，加入的标准硝酸银溶液体积(mL)为横坐标，绘制微分曲线。取ΔU(mV)/ΔV(mL)峰值所对应的标准硝酸银溶液体积(mL)作为标定终点电位的硝酸银加入量。
煤样溶液滴定。将盛有煤样溶液的烧杯放在滴定台上，连接好滴定装置。先以0.05mL/s的速度滴入标准硝酸银溶液，留心观察毫伏计显示的数(mV)，当电位接近标定的终点电位时，以0.02mL/s速度滴定直至到达标定的终点电位。搅拌1min后记下硝酸银加入量及实际终点电位。计算结果时，实际终点电位每偏离标定的终点电位±1mV，应扣除±0.01mL硝酸银的滴入量偏离数不能超出±3mV，否则应再加入0.50mL标准氯化钠溶液重新滴定。
按下式计算煤中氯的含量，测定结果修约到小数后第3位:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:w(Clad)为空气干燥煤样中氯的质量分数，%V1为标定终点电位的标准硝酸银溶液用量，mLV2为滴定煤样溶液的标准硝酸银溶液用量，mLc为标准硝酸银溶液的浓度，mol/L0.03545为氯的毫摩尔质量的数值，单位用g/mmolm为称取空气干燥煤样的质量，g。
73.11.9.2 艾氏卡试剂熔样-硫氰酸钾容量法
方法提要
煤样和艾氏卡试剂混合，放入高温炉熔融，将氯转变为氯化物。用沸水浸取，在酸性介质中，加入过量的硝酸银溶液，以硫酸铁铵作指示剂，用硫氰酸钾溶液滴定，以硝酸银溶液的实际消耗量计算煤中氯的含量。
试剂
艾氏卡试剂 称取 2 份质量的氧化镁及一份质量的无水碳酸钠，研细至粒度小于0.2mm，混匀。
硝酸。
正己醇。
标准硝酸银溶液 c(AgNO3) = 0.025mol/L 称取 4.2472g 预先在 110℃ 烘 1h 的优级纯硝酸银，溶于少量水中，再转入 1000mL 棕色容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀。
硝酸银溶液 称取 1g AgNO3溶于 100mL 水中，并加入数毫升硝酸。
硫酸铁铵饱和溶液 将足够量的硫酸铁铵溶于适量水中，继续加入硫酸铁铵直至不再溶解，加入数毫升硝酸去除溶液的褐色，取上层清液使用。
标准硫氰酸钾溶液 称取 2.5g KSCN 溶于水中，再转入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
标定 量取 10.00mL 标准硝酸银溶液置于 250mL 烧杯中，加入 50mL 水、3mL HNO3及 1mL 硫酸铁铵饱和溶液，用标准硫氰酸钾溶液滴定到溶液由乳白色变为浅橙色为终点。计算标准硫氰酸钾溶液的浓度 (mol/L) 。
氯标准溶液 ρ(Cl) =0.100mg/mL 称取 0.3298g 预先在 500～600℃灼烧 1h 的优级纯氯化钠，溶于少量水中，再转入 2000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
酚酞指示剂 1g 酚酞溶于 100mL 乙醇中。
分析步骤
称取 1g (精确至 0.0001g) 粒度小于 0.2mm 的空气干燥煤样，放入内盛 3.0g 艾氏卡试剂的坩埚中，仔细混匀，再用 2.0g 艾氏卡试剂覆盖，将坩埚送入高温炉内，半启炉门，使炉温逐渐由室温升到 (680 ±20) ℃，并在该温度下加热 3h。将坩埚从高温炉中取出冷却至室温，坩埚中的烧结物转入 250mL 烧杯中，用 50～60mL 热水冲洗坩埚内壁，将冲洗液倒入烧杯中。用倾泻法以中速定性滤纸过滤，用热水冲洗残渣 1～2 次，然后将残渣移入漏斗中，再用热水仔细冲洗滤纸和残渣，直到无氯离子为止 (用硝酸银溶液检验) ，过滤和冲洗残渣过程应控制滤液最后体积约为 110mL。于滤液中加 1 滴酚酞指示剂，用硝酸调至红色消失，再过量 5mL。加入 5.00mL 标准氯溶液及 10mL 硝酸银溶液，放置 2～3min，加入 2～ 5mL 正己醇，盖上表面皿，把烧杯放在磁力搅拌器上快速搅拌 1min 后，加入 1mL 硫酸铁铵饱和溶液，用标准硫氰酸钾溶液滴定，当溶液由乳白色变成浅橙色即为终点。同时做空白试验。
空气干燥煤样氯的含量的计算参见式 (73.96) 。
73.11.9.3 艾氏卡试剂熔样-硫氰酸汞光度法
方法提要
氯离子在酸性介质中能取代 Hg (SCN)2中的 SCN-，加入 Fe (Ⅲ) 使与 SCN-作用，间接测定氯的含量。反应方程式:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
仪器
分光光度计。
试剂
艾氏卡试剂按照MgO+Na2CO3质量比为(2+1)混匀。
高氯酸。
高氯酸铁溶液称取50gFe(NO3)3，加入10mLHClO4及30mL水，置于电热板上蒸至近干，再加入420～430mLHClO4，用水稀释至1000mL。
硫氰酸汞乙醇饱和溶液称取1.5gHg(SCN)2，加入至500mL无水乙醇中，摇匀至溶解，置于棕色玻璃瓶中，避光静置2天以上。
校准曲线
吸取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL、6.00mL氯标准溶液置于25mL比色管中，用水稀释至10mL，加入3mLFe(ClO4)3溶液及3mLHg(SCN)2-乙醇饱和溶液，加水稀释至25mL，摇匀。静置5min，在分光光度计上，于波长460nm处，用2cm比色皿，测量吸光度，绘制校准曲线。
分析步骤
称取2g艾氏卡试剂置于25mL瓷坩埚中，称取1g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样，搅匀，于煤样上覆盖1g艾氏卡试剂，于高温炉中从低温升至680℃熔融，保温3h，取出，冷却。将已熔好的煤样倒入150mL烧杯中，用15mL热水浸取坩埚，将溶液移入烧杯中，重复3次用水冲净坩埚。将已提取好的溶液置于电热板上，保温30min取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中加水稀释至刻度，摇匀，静置过夜。吸取5.00mL上层清液，置于25mL比色管中，加入0.5mLHClO4，加水稀释至10mL，摇匀。然后按校准曲线分析步骤操作，测得氯量。
空气干燥煤样氯含量的计算参见式(73.93)。
注意事项
Fe(ClO4)3溶液常态为淡粉色透明液体，蒸干时，若加热时间过长，容易形成红色氧化物沉淀，酸化稀释后为红色悬浊液。此时，将其置于电热板上加热，溶解即可恢复常态。
以下引用论文
摩尔法测定氯离子
摩尔法测定氯离子的范围为=5~100 mg/L。周少玲等[2]从理论上指出以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性条件下，用硝酸银标准溶液进行滴定实验，由于AgCl的沉淀溶解损失，溶液中仍然余留0.44 mg/L的氯离子不能被滴定。所以对于氯离子含量低的水质用摩尔法测定会造成较大的分析误差，而且测定精密度也较差。在用AgNO 3滴定氯离子的过程中，Ag+易与溶液中的氨形成银氨络离子Ag（NH 3）+，从而增加了AgNO 3的消耗量，造成分析结果偏高。所以，摩尔法测定中水中氯离子含量时，应控制溶液的pH值为中性。周强等[3]以耐盐性较强的大麦品种“鉴4”幼苗为材料，用硝酸银滴定法测定植物体内氯离子含量。结果得出在0~0.5 mol/L范围内的线性关系较好，相关系数r为0.9986，但标准曲线未通过坐标原点。回收率为87.73% ~117.78%，RSD为10.80%。准确度仅为88.43%，变
异系数为10.33%。
摩尔法是一种传统的测量方
法，但仅对氯离子含量高的物质
测定较准确，此方法采用的铬酸
钾和硝酸银试剂是有毒物质，且
排放到环境中会造成环境污染；
硝酸银试剂价格高，增加了测定
成本，影响了方法的实用性。
2.2
分光光度法
分光光度法是通过测定被测
物质在特定波长处或一定波长
范围内光的吸收度，对该物质进
行定性和定量分析的方法。
杨学芬[4]
研究了以过氧化氢
为氧化剂，硝酸-
甘油为介质，
分光光度法测定工业亚磷酸中
氯离子含量。此系统的稳定性
高，测定波长为380 nm，氯离子
含量在1~6 g/mL
范围内呈线性
关系，相关系数为0.9999，回收
率为96%~105%。
关瑞等[5]
通过研究氯化银沉
淀在明胶-
乙醇水溶液中的稳
定性，建立了测定微量氯离子的
分光光度分析方法，并应用到有
机工艺水中微量氯离子的测定。
在实验最佳条件下，氯离子浓度
在0~6 mg/L
范围内呈良好线性，
相关系数为0.9993，方法的标准
偏差为0.108，变异系数为
0.026，回收率为101%~105%。该
方法的检测限为1.35 ×10
- 2
mg/L。
顾立公[6]
利用在酸性条件下，
氯离子与硫氰酸汞反应生成微
电离的氯化汞络合物，释放出等
量的硫氰酸根与铁（III）反应生
成红色的络合物，建立了硫氰酸
汞-
硝酸铁间接分光光度法测
定水中的微量氯离子的方法，得
出氯离子含量在0.2~10 mg/L
范
围内呈良好线性关系，相关系数为
0.9992，回收率在95.8%~102.1%。
本方法灵敏度高，重现性好，方
法简便、
快速，可用于水中微量
氯离子的测定。
氯化物共沉淀富集分光光度
法是一种国标方法[7]
。该方法用
磷酸铅沉淀做载体，共沉淀富集
痕量氯化物，经离心机分离后，
用硝酸铁/
高氯酸溶液完全溶解
沉淀物，加硫氰酸汞/
甲醇溶液
显色，用分光光度计间接测定痕
量氯离子，测定范围为0.01~0.1
mg/L。
分光光度法可以精确测定微
量氯离子，灵敏度高，重现性好，
方法简便、
快速。但是共沉淀富
集分光光度法采用的磷酸铅、
硫
氰酸汞和甲醇试剂是有毒物质，
影响操作人员的健康，且这些试
剂使用量很大，如果不加处理直
接排放则会造成严重的环境污
染。
2.3
浊度法
此浊度法是在比色法的基础
上发展起来的，是根据测量光线
通过悬浮液后透射光的强度进
行分析的一种分析方法，在临床
分析、
食品分析、
环境分析、
工业
分析、
药物分析等研究工作中应
用广泛。
陈振华等[8]
研究了在表面活
性剂下用硝酸银浊度法测定Cl
-
。
结果表明，在0.3 mol/L
酸性条件
下，吐温- 60
作为AgCl
浊度的
稳定剂，该方法的线性范围为
0~8 g/mL，相关系数r =0.991，回
收率为87.75%~103.33%，可用
于发电厂炉水中Cl
-
的测定。
王爱荣等[9]
研究了以乙二醇
为增溶剂，硝酸银作沉淀剂，采
用氯化银比浊法，在不分离硫酸
铜的条件下，直接测定酸性镀铜
液中微量氯离子。测定波长为
440 nm，线性范围为0~2 g/mL，其
俞凌云，等：氯离子测定方法及其应用研究行业论坛
33
西部皮革第31
卷
表观摩尔吸光系数ε=113 ×
105，方法检出限为0.035 g/mL，
该法用于测定酸性镀铜液中微
量氯离子在不同水平的加标回
收率为95.4%~104.5%。杜斌等[10]
研究了以非离子型微乳液乳化
剂OP/
正丁醇/
正庚烷/
水为介
质，
AgCl
浊度法测定氯离子的试
验条件。该方法的线性范围为
0.2~3.4 mg/L，
r =0.9997，
RSD <
2.8%，回收率为94%~104%，可
用于水泥原料、
生料及熟料中微
量氯离子的测定。
申海燕[11]
利用氯化银沉淀在
明胶-
乙醇水溶液中的稳定性，
建立了一种测定有机工艺水中
微量氯离子的浊度法。该法的线
性范围为0~6 mg/L，
r =0.9993，回
收率为95.2%~101.3%。王兆喜
等[12]
设置流动注射分析仪器参数
工作波长为450 nm，进样频率为
60
次/h，建立了反相流动注射比
浊法测定水中的氯离子含量的
方法。 氯离子的浓度在1.0 ×
10
- 5
～10.0×10
- 4
mol/L
范围内与
吸光度呈良好线性关系，相关系
数为0.995，回收率为95%
~101%，
RSD<2.49%。
此浊度法操作简便、分析时
间短、
所用试剂少、
运行成本低，
检测手段简单，可与流动注射等
其他先进技术联用，易实现自动
化，程序化，前景十分广阔。由于
此浊度法具有上述特点，故在分
析科学中有广泛的应用。
2.4
离子色谱法
离子色谱法是比较新的离子
分离技术。这一方法现已广泛应
用于环境监测、盐水、土壤、
血
液、
锅炉水、
乳制品等试样的分
析之中。张新申等[13]
利用自制的
离子色谱仪对制革生产中的浸
酸废液、
铬鞣废液、
总污水中的
氯离子含量进行了测定。表明氯
离子浓度在10
- 5
~10
- 3
mol/L
范围
内有很好的线性关系，测量上限
为10
- 2
mol/L，回收率为98.6%
~102.5%。朱子平[14]
采用萃取分
离法消除乳化液中有机组分对
测定组分的影响及对色谱柱所
造成的污染，应用离子色谱法检
测了乳化液中氯离子。其加标平
均回收率为95%~105%，相对标
准偏差优于4.0%（n=20）。
陆克平
等[15]
采用在碱性条件下加热回流
分解双氧水，用离子色谱法测定
其中微量氯离子。得出双氧水中
氯离子检测限为0.06 g/mL，线性
方程为C=1.155 ×10
- 5
A- 0.
02435。
线性范围为0.10~15.0
g/mL，浓度与面积的相关系数r
=0.9992。
王艳丽等[16]
用高纯Cu
粉与
浓HNO 3
进行氧化还原反应，
170
℃加热分解Cu（NO 3
）2
，去除绝大
部分NO 3
-
，研究了一种以离子色
谱电导检测法测定HNO 3
中微、
痕量级Cl
-
的方法。Cl
-
的加标回
收率为87.5% ~93.7%
，
RSD（n
=5）<10%。刘燕等[17]
采用离子色
谱双柱串联法分离硝酸样品，以
离子色谱电导检测法测定硝酸
滤液中的痕量氯离子。氯离子浓
度在0.01~0.30 mg/L
范围内与色
谱峰面积成线性关系，线性相关
系数r =0.997，对硝酸样品进行
测定，氯离子的加标回收率为
96.5%~99.0%，测定结果的相对
标准偏差为1.84% ~ 2.83%（n
=5）。
宋晓年等[18]
采用预浓缩离子
色谱法（采用浓缩柱预先浓缩样
品然后进来）测定高纯度水中痕
量氯离子，分析结果线性回归后
得出方程为H = 0.429C- 0.596，
式中H
为测得氯离子的峰高；
C
为氯离子含量，线性相关系数r =
0.9985，标准曲线有很好的线性
关系，可监测高纯去离子水中
10
- 9
mg/L
氯离子。
离子色谱法简单方便，灵敏
度高，测量快速而准确，且不需
要其他化学试剂，能快速、
简便、
高效、安全地应用于实际分析，
尤其适用于大批量试剂连续测
定。
2.5
原子吸收法
原子吸收是基于被测物质的
原子蒸气对特定谱线的吸收作
用来进行定量分析的一种方法。
顾永祚等[19]
以Cl
-
与定量Ag
+
生
成AgCl
沉淀反应为基础，提出了
一个测定水中Cl
-
的间接原子吸
收法。Cl
-
浓度在0~50 g/mL
范围
内呈线性。钱初洪等[20]
用原子吸
收法间接测定了己二酸铵中的
微量氯离子，此法通过加入乙醇
和雾化增效剂，使AgCl
的溶解度
降低并提高了原子化效率，从而
使测定的灵敏度提高，利用
AgNO 3
与己二酸铵中的微量氯离
子反应，测定剩余Ag
+
间接求出
氯离子的含量，测定的相对标准
偏差1.9%~4.8%，灵敏度（1%A）
为0.022 mg/L。
叶晓萍[21]
利用乙醇-
明胶可
以提高氯化银沉淀的稳定性，
行业论坛
34
第15
期
AEO- 7
表面活性剂对银原子化
效率也有明显提高的特性，研究
了在一定的介质条件及仪器分
析条件下，通过加入乙醇-
明胶
和AEO- 7，应用石墨炉原子吸收
法测定银离子含量，从而间接测
定高价稀土氧化物矿物中氯离
子的含量，其线性范围为20~100
g/L，相关系数r = 0.9997，
RSD
=0.27% ，加标回收率为92.5%
~102.0%。
杨延等[22]
研究了火焰原子吸
收光谱法间接测定电厂高纯水中
的痕量氯离子的方法。该法采用
AgCl
沉淀，测定剩余Ag
+
间接求
出氯离子含量。方法的相对标准
偏差2.3%~8.6%，加标回收率为
94% ~103% ，灵敏度（1% A）为
0.029 mg/L。袁志莉等[23]
研究了在
酸性环境中，氯离子与银离子生
成沉淀，经氨水溶解后，用火焰原
子吸收法测定银，从而间接测定
出氯离子的含量。本方法测定氯
的线性范围为1.0~30 g/mL，相关
系数r = 0.999，灵敏度为0.023
g/mL
（1%），检测下限为0.059
g/mL，回收率为95%~105%。
王传化[24]
利用原子吸收分光
光度法间接测定了湿法磷酸中
微量氯（0.001%~0.01%）。此法是
用适当过量的Ag
+
与Cl
-
反应，
将生成的沉淀AgCl
过滤后，用原
子吸收分光光度法测定滤液中
剩余的Ag
+
含量，从而得出湿法
磷酸中氯含量。氯离子的线性范
围为0.6~1.0 g/mL，加标回收率
为99.5%~101.1%。
原子吸收法具有较高的灵敏
度、
很好的重现性、
较高的准确
度和操作简单，容易掌握，干扰
少等特点，对微量氯离子的跟踪
监测是科学准确简单易行的。
2.6
流动注射法
流动注射分析（Flow Injection
Analysis，
FIA）是一种容易实现现
场与邻近实验室联线的自动分
析系统，广泛用于环境、
农业、
医
药、
临床、
食品、
冶金、
生物化学
等方面的金属、
非金属和有机物
等的分析。
廖霞等[25]
探讨了用流动注射
-
双波长分光光度法测定水样中
游离氯的最佳化学条件和最佳
仪器参数，选择参比波长为650
nm，测定波长为553 nm
之处进
行比色测定。
此方法的精度
（RSD）和检出限分别为1.2%
（10.88 g/mL，
n =11）和0.24
g/mL，用本系统测定水样中的游
离氯，回收率在100.0%~110.0%
之间，检测限低，线性范围宽，重
视性好，可对自来水及漂白粉游
离氯进行实际应用测试。吕淑清
等[26]
根据氯离子与硫氰酸汞和硝
酸铁在酸性介质中反应生成红
色络合物的吸光度与水中氯离
子的含量成正比这一反应原理，
建立了用流动注射-
分光光度
法测定微量氯离子的自动分析
方法。本方法的检测极限为20
g/L，相对标准偏差为0.89%，回
收率为100%~105%，分析速度为
60~120
样/h，适用于火电厂炉水
中微量氯离子的测定。
王建伟等[27]
以可编程逻辑控
制器来控制系统以实现自动操
作，测定频率达80
次/h，建立了
一种应用流动注射连续快速监
测饮用水中余氯的方法。此方法
的检测下限为0.1 mg/L，线性范
围0.1~1.6 mg/L，相关系数为
0.9980。
FIA
技术具有装置小型简
单，操作可靠，自动化程度高，分
析速度快，分析结果重现性良
好，所需试剂量少，灵敏度高，检
测下限低等优点，可与比浊法、
速差动力学分析等多种分析方
法联用且效果更佳，具有良好的
应用前景。
2.7
容量法
容量法[28]
测定生活饮用水中
的氯离子，有硝酸银容量法（A）
和硝酸汞容量法（B）。A
法为沉
淀滴定法，终点变色不敏锐，易
受氯化银沉淀颜色的干扰，需以
对比法判定终点，带有很大的经
验性。B
法的终点变色很敏锐，易
于判断，但要严格控制试液的pH
值在3.0±0.2
的范围内。若水样
氯离子含量超过100 mg/L
时，须
稀释样品。
张艳[29]
确定了二苯卡巴腙
（DPCO）和二苯碳酰二肼（DPCI）
两种指示剂、
不同酸度对测定结
果的影响，并不经稀释直接测定
了高浓度的样品，测量结果得A
法的回收率为102.2%~101.0%，
RSD<0.016；
B
法的回收率为
100.2%~100.5%，
RSD<0.009。硝
酸汞容量法测定饮用水中的氯
离子，方法简便，终点变色敏锐，
其准确度和精密度均优于硝酸
银容量法，由于水样具有一定的
缓冲能力，对于含量高的样品，
只需将试液滴定前的pH
值控制
在3.2，样品不需稀释可以直接
俞凌云，等：氯离子测定方法及其应用研究行业论坛
35
西部皮革第31
卷
测定。B
法的适应浓度范围广，准
确度、
精密度均优于A
法。其原
因主要是A
法的终点颜色由黄
色变为砖红色，变色不明显，需
以对比法进行终点判定。而B
法
的终点颜色是由微黄色变为淡
紫色，变色敏锐，易于判定。
陆克平[30]
发现现行硝酸汞容
量法测定安庆分公司炼油污水
中氯离子含量大大偏高和终点
变色迟缓返色等现象。于是改进
了炼油装置污水的预处理方式，
将样品经过滤直接加热挥发、
酸
性条件下双氧水消解和碱性条
件下煮沸等过程后，能完全消解
和去除干扰离子，消除该现象，
而且氯离子几乎无损；汞氯配合
物的平均配位数与试液中氯离
子浓度有关，通过控制取样量，
使氯离子浓度在平均配位数近
似为2
的可准确测定范围。改进
后的硝酸汞容量法单次试验分
析周期为40 min，可准确测定至
0.35 mg/L
的氯离子，氯离子回收
率为98.0%~102.4%。
3
其他分析方法
陈建欣[31]
用电化学分析法测
定工业亚磷酸中氯离子含量，应
选择测定环境无氯气存在，参比
电极采用217
型双盐桥饱和甘
汞电极，若用新银电极要先用乙
醇擦洗，用蒸馏水泡24 h，然后
用0.001 mol/L
的AgNO 3
溶液浸
泡20~30 min
将电极活化，用
0.1000 mol/L
的AgNO 3
标准溶
液，试样质量10 g
左右为宜，本
方法适用于可溶性氯化物的测
定，测定最低值可低至0.0001%。
魏红兵等[32]
研究了用自动电
位滴定法测定化肥中氯离子含
量的方法。本方法是先将样品溶
解后加3
倍溶液体积量的乙醇，
然后用硝酸银标准溶液通过自
动电位滴定仪进行等当点滴定。
氯离子的检出下限为0.006，回
收率为98.6%~102.0%。
邵海青[34]
研究了以银电极作指示电极，
217
型甘汞电极作参比电极，在
经冷藏后的铜电解液中加入过
量的硝酸银标准溶液，以氯化钾
标准溶液电位返滴定测定氯离
子含量。
测得回收率在95%
~100%范围内，
RSD=2.8%。电位
滴定法简捷方便，测量准确，工
作效率高。
4
展望
在各种氯离子分析方法中，
以离子色谱法最为简便快速与
通用，而硝酸银容量法和硝酸汞
容量法因不需要特殊的仪器及
器皿简单，在废水的氯离子含量
测定中最为普及。虽然汞量法需
用到有毒试剂，但较银量法溶液
稳定性好、
可消除残硫酸根及低
pH
条件下滴定可减少干扰。但
两种容量法都存在灵敏度低、
重
现性差、
误差大等缺点。分光光
度法以其灵敏度高，选择性好，
操作简单等优点广泛用于各种
微量以及痕量组分的分析。浊度
法快捷简便且运行成本低，易实
现自动化，在分析科学中有广泛
的应用。离子色谱法虽然检测下
限很低，但操作复杂，仪器昂贵，
不适宜于实际生产的应用。原子
吸收法是一种十分成熟的痕量
分析技术，操作简便、
仪器普及、
重现性好、
有较高的灵敏度和选
择性，因此在稀土工业生产及分
析研究工作中得到广泛的应用。
流动注射有检测限低，线性范围
宽，重视性好，可与多种分析方
法联用，以此建立起来的痕量氯
离子浓度自动测定方法，更适合
于发电厂、
化工厂等生产运行中
各种水或中间反应过程中的氯
离子浓度的实时、在线自动监
测。
参考文献：
[1]但卫华.制革化学及工艺学[M].北京：
中国轻工业出版社，
2006.
[2]周少玲，张永.各种氯离子含量测定方
法的适用性探讨及新方法的提出[J].
热力发电，
2007，
37
（7）：
75-76.
[3]周强，李萍，曹金花，等.测定植物体内
氯离子含量的滴定法和分光光度法
比较[J].
植物生理学通讯，
2007，
43
（6）：
1163-1166.
[4]杨学芬.分光光度法测定工业亚磷酸
中的氯离子[J].
云南化工，
2000，
27
（4）：
15-16.
[5]关瑞，李昌，宋维.分光光度法测定微
量氯离子的研究与应用[J].化工标准
化与质量监督，
2000，（3）：
7-9.
[6]顾立公.硫氰酸汞-硝酸铁间接法测
定水中微量氯离子[J].江苏卫生保健，
2005，
7
（1）：
18.
[7]GB/T 6905.4—1993，锅炉用水和冷却
水分析方法—— —氯化物的测定：共沉
淀富集分光光度法[S].
[8]陈振华，泉香芹.浊度法测定发电厂炉
水中微量氯离子的研究[J].华北电力
技术，
2003，（2）：
7-8.
[9]
王爱荣，杨波，胡小保.比浊法测定酸
性镀铜液中微量氯离子[J].广东微量
元素科学，
2007，
14
（3）：
45-47.
（下转第42
页）
西部皮革行业论坛
36
西部皮革第31
卷
（上接第36
页）
[10]杜斌，王淑仁，魏琴.非离子型微乳液
介质-氯化银浊度法测定氯离子[J].
分析化学，
1995，
23
（5）：
612.
[11]申海燕.水中微量氯离子的微型测定
[J].长沙铁道学院学报，
2003，
21（4）：
87-88.
[12]王兆喜，汪敬武.反相流动注射比浊
法测定水中氯离子[J].
南昌大学学
报，
2003，
27
（3）：
248-251.
[13]张新申，郑筱梅，陈子阳.离子色谱法
测定氯离子含量[J].
皮革科技，
1993，
18
（9）：
14-16.
[14]朱子平.离子色谱法测定乳化液中的
氯离子[J].分析仪器，
2003，（4）：
32-
34.
[15]陆克平，刘心烈.离子色谱法测定双
氧水中微量氯离子[J].
化肥工业，
2002，
29
（6）：
39-40.
[16]王艳丽，伯英，刘燕，等.离子色谱法
测量硝酸中痕量的氯离子（I）[J].化
学工程师，
2006，（2）：
42-43.
[17]刘燕，侯倩慧，余季金，等.离子色谱
双柱法测定硝酸中痕量氯离子[J].化
学分析计量，
2006，
15
（2）：
40-41.
[18]宋晓年，王瑾.离子色谱法测定高纯
度水中痕量氯离子[J].
宇航材料工
艺，
1996，（5）：
55-56.
[19]顾永祚，杨洪高，潘杨，等.间接原子
吸收法测定水中氯化物研究[J].四川
环境，
1994，
13
（1）：
23-25.
[20]钱初洪，梁巧荣，黄志明.用原子吸收
法间接测定已二酸铵中的微量氯离
子[J].应用化工，
2003，
32
（3）：
39-41.
[21]叶晓萍.原子吸收法间接测定高价稀
土氧化物[J].稀土，
2006，
27（2）：
53-
56.
[22]杨延，薛来，刘来昌.用原子吸收法间
接测定电厂水中的痕量氯离子[J].上
海电力学院学报，
2000，
16
（1）：
8-12.
[23]袁志莉，孙建民，高峥，等.火焰原子
吸收法间接测定二氧化硅中的氯[J].
分析科学学报，
2006，
22
（1）：
115-
116.
[23]王传化.原子吸收分光光度法间接测
定湿法磷酸中的微量氯[J].磷肥与复
肥，
2006，
21
（4）：
73-74.
[25]廖霞，肖仁贵，赵中一.流动注射-双
波长分光光度法测定水样中的游
离氯[J].
贵州化工，
1998，（3）：
32-
34.
[26]李永生，董宜玲，吕淑清.炉水中微量
氯离子的流动注射分光光度测定法
[J].华东电力，
2003
（7）：
70-74.
[27]王建伟，洪陵成.饮用水中余氯的反
相流动注射分析[J].仪器仪表与分析
监测，
2006
（1）：
33-34.
[28]GB 5749—2006，生活饮用水卫生标
准[S].
[29]张艳.硝酸汞容量法测定氯化物[J].
中国公共卫生，
2004，
20
（3）：
349.
[30]陆克平.汞量法测定炼厂含硫污水中
氯离子的改进[J].
检验检测，
2008
（9）：
24-27.
[31]陈建欣.电化学分析法测定工业亚磷
酸中氯离子的含量[J].井冈山医专学
报，
2007.14
（4）：
43-44.
[32]魏红兵，李权斌，王向东.自动电位滴
定法测定化肥中氯离子含量[J].磷肥
与复肥，
2005，
20
（2）：
67-68.
[33]邵海青.电位滴定法测定铜电解液中
氯离子[J]. 治金分析，
2001，
21（4）：
65.
部分：需从纤维中萃取的偶氮染料测
定[S].
[8]鹏搏.禁用偶氮染料检测技术进展[J].
上海化工，
1997，
6
（22）：
36-39.
[9]崔燕娟，赖劲虎，王志畅.浅析生态纺
织品中禁用偶氮染料的检测技术[J].
化工时刊，
2008，
22
（4）：
76-77.
[10]GB 20400-2006.皮革和毛皮有害物
质限量[S].
[11]GB 19601-2004.
染料产品中23
种
有害芳香胺的限量及测定[S].
[12]GB/T 19442-2005.
皮革和毛皮化学
试验禁用偶氮染料的测定[S].
[13]SN/T 1045.1.
染色纺织品和皮革制
品中禁用偶氮染料的检测方法液相
色谱法[S].
[14]SN/T 1045.2.染色纺织品和皮革制品
中禁用偶氮染料的检测方法气相色
谱/质谱法[S].
[15]SN/T 1045.3.染色纺织品和皮革制品
中禁用偶氮染料的检测方法气相色
谱法[S].
[16]DIN 53316：
1997.皮革检验皮革某些
偶氮染料的测定[S].
[17]§35 LMBG 82.02-2.日用品分析纺织
日用品上使用某些偶氮染料的检测
[S].
[18]§35 LMBG 82.02-3.日用品测试皮革
上禁用偶氮染料的检测[S].
[19]§35 LMBG 82.02-4.日用品分析聚酯
纤维上使用某些偶氮染料的检测[S].
[20]§64 LFBG 82.02-9.日用品研究可排
放4-氨基偶氮苯的偶氮染料之使用
验证[S].
[21]ISO/TS 17234：
2003.
皮革化学测试
皮革中某些偶氮染料的测定[S].
[22]姜逊，张玉莲，汪福坤.禁用偶氮染料
检测现状与发展建议[J].上海纺织科
技，
2008，
36
（1）：
52-53.
[23]朱少萍，顾丽娟.禁用偶氮染料检测
中假阳性结果的鉴别方法[J].科技信
息，
2007，（11）：
85，
87.
!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!
西部皮革行业论坛
42
用品：400毫升烧杯、玻棒、吸滤瓶、酒精灯、滴管、锥形纸模子。
0.1摩/升硝酸汞溶液、0.1摩/毫升氯化铁溶液、1摩/毫升硫氰化钾溶液、糊精。
操作：烧杯中倒入0.1摩/升硝酸汞溶液300毫升，滴入10滴氯化铁溶液，然后逐滴加入1
摩/升硫氰化钾溶液60毫升，直到刚出现红色，经揽拌而不退色为止。用吸滤瓶抽滤得
硫氰化汞沉淀，取出晾干。
将干燥的硫氰化汞加入适量糊精和水调成糊状，灌入锥形模子，晾干。表演时，用火点
燃锥状物的尖端，就有黄绿色烟产生，曲曲折折而成蛇状。
说明：硫氰酸汞，又名硫氰化汞、硫氰酸高汞、硫氰酸汞(II)、硫代氰酸汞、硫氮氰酸
汞。英文名称：Mercury(II) thiocyanate。英文别名：mercury dithiocyanate；
Mercurythiocyanate。化学式：Hg(SCN)2。分子量：316.75。白色粉末，几乎不溶于水
。难溶于盐酸、乙醇、丙酮。能溶于氨水、乙醚、硫氰化钾及铵盐，易溶于浓的碱属硫
氰酸盐溶液中。露光变色。熔点时分解。有毒。主要用于照相业。
注意事项
硫氰化汞燃烧产生剧毒物质，硫氰化汞本身也有毒。实验应在室外或通风橱
中进行 。
到目前为止，比较火爆的实验，可以说“法老蛇”他依然是化学工业中非常著名的一个实验，而且我相信，有很多的朋友都听说过它的名字，但是，由于最早的实验他是使用硫氰酸汞分解剧烈膨胀而进行的，因此在很多的实验里，很多研究人员不想使用这种方法进行研究。因为，使用这种方法研究的话，他的反应将会完全被释放，会出来很多的有毒气体，而且他的危险程度也很高。
一、利用重铬酸铵加火的反应如果我们按照以上的非法，利用重铬酸铵加火的反应，自然可以得到我们想要的另一种反应，因为硫氰酸汞很容易被热分解，并且他的体积会因为热而迅速膨胀并变成蛇形，当然，应该指出的一个问题就是，硫氰酸汞的燃烧过程中，可能会产生剧毒的物质，并且产生的汞，他本身也可能存在有毒的现象，所以，我认为，该实验应在室外或通风橱中进行。
二、碳加糖加火事实上，这个法老之蛇的“黑蛇”的主要成分就是碳跟糖了，他们两者全部都是一种碳水化合物，而且他们燃烧产物主要就是水，因为碳和二氧化碳还有小苏打，他们在加热的时候也会分解大量的二氧化碳。
三、了解化学原理想要真正了解这个反应，我们就需要了解他的真正原理，他的分解程序如下：4Hg（SCN）2 ＝ 4HgS（硫化汞）+ 2CS 2（二硫化碳），因为硫氰酸汞他是不溶于水的，但是，他依然可以由以上的物质制成硝酸汞，由硫氰酸钾溶液反应制得，并以Fe3 为指示剂，当溶液变成红色的时候，这个Hg2 +就已完全沉淀了，这是一种很神奇的实验。
