什么厂子里出含铜的环保泥

30%。环保泥从微生物角度来看，生化池中的污泥是由各种各样有生物活性的微生物组成的一个生物群体。在化工里边含有丰富的铜和镍等30%的重金属物质，因此有30%的金属含量。湖南省，简称“湘”，省会长沙，是中华人民共和国省级行政区。

酸洗行业 也是产生这种废酸水（洗液），如果是洗铜的，就有含铜废液，有些厂就把含量高的废液收集起来叫有资质的公司来处理，属国家危险废物（HW22 含铜废液），有些厂也是排到处理池然后加碱沉淀压滤成铜泥也属于国家HW22 里的含铜废物（固体）

我就是帮这些厂处理这些废物的。如有需要帮忙可以 发信息到我邮箱energy1949@163.com

但可以用钢渣炼钢。

对钢铁行业炼钢转炉或电炉产生的钢渣精心再次处理回收利用，不会产生二次污染。即环保又创造了可观的经济效益。每年全国的钢铁企业会产生数亿吨炉渣，如果都进行回收利用无疑它产生的经济价值和环保价值是极其巨大的。经过处理后的钢渣一部分可以再次炼钢，其余的还可以做建筑用原材料或水泥的原材料。

2.上海金山红光电镀厂， 金山区吕巷镇干巷红光路8001号，这个里面有几十家电镀厂。你可以去看看，渡什么都可以，（电镀厂都是污染环境大，一般都在郊区。）

希望能解决您的问题。

1.污泥处理利用的一般技术

（1）污泥的堆肥化处理技术

（2）污泥的建材化技术

（3）污泥的燃料化技术

（4）污泥的厌氧消化（制沼气）技术

2.污泥的电离辐射处理技术

3. 微波技术在污泥处理中的应用

（1）微波辐照污泥处理技术

（2）微波化学分析技术

4. 超声波处理污泥技术

5. 重金属的生物有效性及植物脱除技术

6. 污泥的微生物处理技术

（1） 微生物淋滤技术

（2） 微生物吸附处理法

（3） 微生物脱臭技术

7.新兴污泥热化学处理技术

（1） 湿式氧化技术

（2） 活性污泥作黏结剂

（3） 剩余污泥制可降解塑料

（4） 污泥制活性炭

（5） O3/H2O2氧化技术

（6） UV/O3氧化技术

（7） UV/H2O2氧化工艺

（8） 其他热化学处理技术简介

随着环保力度的加强和人们对已有污泥处理处置技术局限性的进一步认识，世界各国都在投入重金研发新技术，争取找到更经济、更合理的污泥处理方案。

石灰投加技术

脱水后的污泥进入料斗，料斗中加入石灰和氨基璜酸，石灰投量为湿泥量的10％一15％，氨基璜酸的投量约为石灰投量的1％。由于氨基璜酸在反应过程中产生氨气，增强了整个工艺的杀菌效果，降低了反应温度。污泥、生石灰和氨基璜酸在料斗中搅拌后，由双螺旋进料机推入柱塞泵进料口，通过柱塞泵送入反应器，在70℃下停留30 min，输出的产品可达到美国EPA PART503 CLASS A标准。反应后的污泥泵送至料仓，密封容器中产生的气体经洗涤塔处理后排放。

该工艺的特点：

pH>12，延续时间长，杀菌彻底；高pH使大部分金属离子沉淀，降低了其可溶性和活跃程度；污泥的含固率可提高至30％；去除了污泥中的臭气，系统全密封，无环境污染；系统全自动，操作维护简单：加入少量氨基璜酸，减少了石灰用量和反应时间，降低了运行成本。

污泥碳化技术

所谓污泥碳化，就是通过一定的手段，使污泥中的水分释放出来，同时又最大限度地保留污泥中的碳值，使最终产物中的碳含量大幅提高的过程

　(1)高温碳化。碳化时不加压，温度为649—982℃。先将污泥干化至含水率约30％，然后进入碳化炉高温碳化造粒。碳化颗粒可以作为低级燃料使用，其热值约为8 360—12 540 kJ／kg(日本或美国)。技术上较为成熟的公司包括日本的荏原、三菱重工、巴工业以及美国的IES等。该技术可以实现污泥的减量化和资源化，但由于其技术复杂，运行成本高，产品中的热值含量低，目前尚未有大规模地应用，最大规模的为30删湿污泥。

(2)中温碳化。碳化时不加压，温度为426—537℃。先将污泥干化至含水率约90％，然后进入碳化炉分解。工艺中产生油、反应水(蒸汽冷凝水)、沼气(未冷凝的空气)和固体碳化物。该技术的代表为澳大利亚ESI公司。该公司在澳洲建设了1座100t／d的处理厂。该技术可以实现污泥的减量化和资源化，但由于污泥最终的产物过于多样化，利用十分困难。另外，该技术是在干化后对污泥实行碳化，其经济效益不明显，除澳洲一家处理厂外，目前尚无其他潜在的用户。 　

　(3)低温碳化。碳化前无需干化，碳化时加压至6—8 MPa，碳化温度为315℃，碳化后的污泥成液态，脱水后的含水率50％以下，经干化造粒后可作为低级燃料使用，其热值约为15 048～20 482 kJ／kg(美国)。 　

　该技术通过加温加压使得污泥中的生物质全部裂解，仅通过机械方法即可将污泥中75％的水分脱除，极大地节省了运行中的能源消耗。污泥全部裂解保证了污泥的彻底稳定。污泥碳化过程中保留了绝大部分污泥中热值，为裂解后的能源再利用创造了条件14t。

污泥水解热干化技术污泥水热干化技术通过将污泥加热，在一定温度和压力下使污泥中的粘性有机物水解，破坏污泥的胶体结构，可以同时改善脱水性能和厌氧消化性能。随水热反应温度和压力的增加，颗粒碰撞增大，颗粒间的碰撞导致了胶体结构的破坏，使束缚水和固体颗粒分离。经过水热处理的污泥在不添加絮凝剂的情况下机械脱水的含水率大幅度降低。污泥的水解宏观上表现为挥发性悬浮固体浓度减少和COD、BOD以及氨氮等浓度增加。水热干化技术采用浆化反应器，通过闪蒸乏汽返混预热浆化、蒸汽与机械协同搅拌，提高了系统的处理效率；在水热反应器中，采用蒸汽逆向流直接混合加热的方式，强化了传质传热过程，可以避免局部过热结焦碳化：在连续闪蒸反应器中，实现了系统能量的有效回收旧。

污泥处理-污泥处理步骤

1.首先，原污泥通过污泥泵由二沉池打到另一个池子中从而和上清液分离。因为原污泥的含水率通常能达到99.5%，所以污泥必须浓缩，有多种可行的方法用于减少污泥的体积。例如真空过滤和离心等机械处理的方法通常用于将污泥以半固体形式处置之前。通常这些方法是污泥焚烧处理的准备工作。如果计划采用生物处理，则多数才用重力沉降或者是气浮的方法进行浓缩。这两种情况所对应的污泥仍然是流态的。 　

　重力浓缩池的设计和运行类似于污水处理中的二沉池。浓缩功能是主要的设计参数，为了满足更大的浓缩能力，浓缩池基本上比二沉池要深。一个设计正确，运行良好的重力浓缩池至少能提高两倍的污泥含泥量。也就是说，污泥的含水率可以有99.5%减少到98%，或者更少。这里值得一提的是，重力浓缩池的的设计要尽量基于中式结果的分析，因为合适的污泥负荷率与污泥的属性的有很大关系的。

如果采用溶气气浮浓缩，需要有一小部分的水，通常是二沉池出水，在400kPa的压力下充气。这种过饱和的液体通入罐底，而污泥在大气压下通过。气体以小气泡的形式和污泥中的固体颗粒黏附，或则是被包围，从而带动固体颗粒上浮到表面。浓缩了的污泥的上部被除去，而液体由底部流回溶气罐充气。

体积减少后，污泥中含有大量的有害成分，在处置之前需要将之转化为惰性成分。最常用的方法是生物降解稳定。因为这个过程目的在于将物质转化为最终无菌产物，所以常应用消化的方法。污泥消化既能进一步的减少污泥体积也能使所含固体转化为惰性物质并且大体的上没有病菌。通过厌氧消化或好养消化都能达到污泥消化目的。

污泥含有多种有机物，因此需要多种微生物来分解。有关资料将厌氧消化中的微生物分为两类：产酸菌和甲烷菌。所以，我们也能把厌氧消化分为两步。第一步，由兼性厌氧菌和厌氧菌组成的产酸菌通过水解作用溶解有机固体。接着溶解质由发酵作用转化为酒精和低分子量分子。第二步，有严格厌氧菌组成的甲烷菌将乙酸、酒精、水和二氧化碳转化为甲烷。因为两种菌群只能在无氧的环境下存活，所以厌氧消化的反应器必须是密闭的。设计容器的时候同时也要考虑另外的一些因素，例如：温度、pH值和混合物搅拌。 污泥也可以通过好氧消化稳定。这种消化基本上只能用于可生化污泥而不能用于初沉池污泥，伴随着二沉池和污泥浓缩池中污泥体积的减少，这个工艺需要不断的鼓气。好氧消化多应用于深度曝气系统。再者，好氧消化对环境条件不敏感，也不局限有流行变化。

2.污泥消化以后，污泥中的有机物能被去除并且能进一步的减少污泥体积。接下来，污泥需要处置。多种方法可以用来有效的处置污泥。其中包括焚烧、卫生填埋和用作化肥以及土壤改良剂。原污泥可以用来焚烧，可以有效地减少含水率。添加燃料可以用来引起和维持燃烧，城市垃圾也可能用来达到这个目标。原污泥和消化污泥也可以用卫生填埋来处置。污泥的土地应用实践了好几年，而现在只限于处理消化污泥。污泥的营养成分有利于植物成长，而其颗粒特性可用于土地改良。这些应用局限有饲料作物和非人类消费，而运用于支持可食用植物的可能性正在研究中。污泥土地应用的主要限制因素为植物富集金属毒性和水体富营养污染。污泥的应用可通过在流态时由喷淋器喷淋、沟渠导流或直接注入土壤。去水污泥可以由传统农用机械铺设在土地之上在和培养土壤。

上述文字指的是一般污泥的处理。因为污泥能造成环境的污染，所以我们需要尽最大的努力使之无害化。现在，很多导致类型污染的具有不同特性污泥正在研究中。在本文中，我将叙述一种来自于人类产油和石油工业的污泥，这个代表性污泥称之为含油污泥。 　

　大量的污泥产生，而这种污泥中含有相当大量的油，必须在最终处置之前将之去除。炼油厂产生的污泥不能被安全的处置，除非将其含油量去除到一定程度。此外，在炼油厂的油水分离系统和储油罐中因为含油原料的累积而产生的污泥的处理费用很高，并且对环境造成很严重的污染。石油是一种疏水混合物例如：烷烃，芳香烃，树脂和沥青。许多化合物是有毒性的，致突变的和致癌的。它们的排放的受到严格控制的，因为它们对人体健康和环境的负面影响，它们被美国环保部门分类并列为环境污染物优先。

有很多种方法可以用来处理含油污泥。化学和物理的方法例如：焚烧、氯氧化、臭氧氧化和燃烧，生物的处理方法例如：生物修复、传统堆肥法等等。现在，随着技术的发展，含油污泥的低温冷处理和生物修复成为了两条有效的处理途径。

低温冷处理技术作为一种物理的处理方法能有效地增加污泥的脱水性质，改变絮凝剂的结构形式并减少污泥周围的水含量。比较那种“初沉降”，冷处理能够除掉溶液中的杂质，因此达到更好浓缩目的，最近就是在讨论冷处理的这种好处。据我们所知，现在的资料中没有讨论冷处理技术来分离油泥中的油的可行性。但是，如果在自然条件允许的许多国家里，冷处理技术提供了一种有效的处理含油污泥的处理和处置的方法。

通过比较常规方法处理和冷处理之后污泥，我们可以发现，冷处理之后的样品上面浮了一层油。最后我们可以发现试管中分三层：最上面的一层是清的浮油，底层是一层深色的沉降物，中间一层是清水。原始的污泥经过24小时的沉降，可以看见上浮液和底部沉降物，但是没有可见的油相。通过上面的叙述的现象揭示了简单的冷处理能有效分离油泥中的油。

物理化学的方法可以用来处理油泥，但是费用却是很高的。堆肥和通过接种降解油类菌种或激活原有生物进行生物修复被看为两种经济的方法来对付油污染。堆肥有些看得见的优点例如：基建和维护费用低、设计和运行简单并能去处部分的油。然而，堆肥处理基本上不能达到现在环境的标准了。

油泥中含有的大部分油是难于生物降解的。很多研究证明了生物修复对含油土壤的高效处理，但是只是针对含油量高的污染物。大部分实验在实验室中进行，而行业应用的很少。生物修复才刚刚开始，这个意味着先进的处理技术。

彩泥的前身就是以前很流行的橡皮泥，但是彩泥在工艺和材质上都改进了很多，颜色丰富可选，可以重复使用多次。那么孩子经常喜欢玩的彩泥为什么会有毒，不是说彩泥是由环保材料制成的吗？

可任意捏成各种形状，还能配合模具，制作出各种创意物品……五颜六色的彩泥玩因其能极大地培养幼儿手部、脑部、眼力的协调能力，以及对色彩识别和创作思维能力，备受孩子和家长热捧。

但是，近日江苏省质监局发布的2015年彩泥产品风险监测质量分析报告显示，监测的100批次样品中，有62批次不合格，主要问题是部分产品存在可迁移元素硼和铜、防腐剂超标。其中，27%的样品中可迁移元素硼最大检出量7347mg/kg，超出限值6倍多。

“可迁移元素超标会损害人体器官，长期接触防腐剂超标的彩泥还会引发过敏。”国家文教用品质检中心常务副主任、高级工程师马萍表示，硼元素主要来源于彩泥生产工艺过程中添加的胶黏剂，在胶黏剂中加入硼元素主要是增加胶黏剂的黏度性能，儿童在玩耍彩泥过程中可以随意相互黏在一起，方便于做各种造型。适量的硼对人体是无害的，但过量的硼可引起慢性中毒，肝、肾脏受到损害，脑和肺出现水肿。适量的铜对人体也是无害的，但过量的铜在人体中易对身体内脏器造成负担，特别是肝和胆，造成新陈代谢紊乱，肝硬化和肝腹水等症状。

就可迁移元素暴露而言，重点是皮肤接触的途径，也不排除经口摄入，即存在孩子舔舐和吸吮接触过彩泥（造型黏土）手指的情况。添加防腐剂则是企业为了延长产品的保质期，以延迟微生物生长或化学变化引起的腐败达到延长有效期的目的。许多防腐剂被科学家认为具有致敏性，若添加过量，幼儿长期接触或误食易对身体健康造成潜在危害。

马萍介绍，目前我国的GB 6675-2003《国家玩具安全技术规范》、QB/T 2960-2008《彩泥》中仅对锑、镉、铅、砷、汞、硒8种可迁移元素进行限量要求，且未对防腐剂和挥发性有机物等化学助剂有限量要求。而欧盟的EN71-3：2013《玩具安全—第3部分 元素的迁移》列出了19种可迁移元素有限量要求，并且限值更低，要求更高。

显然，我们的标准的制修订跟不上产品更新换代的需要，使得新生产品无标可依，造成产品本身存在一定的安全隐患。目前国内玩具通用标准，已有近10多年未曾变更，标准中缺乏产品针对性，特别是在玩具化学安全方面，已远远跟不上欧美等发达国家近几年相继出台的玩具安全标准要求。另外成分复杂的彩泥（造型黏土）产品在有害化学物质限量标准和检测方法上还处于空白，产品本身存在的安全隐患亟待关注。

由于彩泥色彩多样，商家会加入多种染料，容易造成可迁移性重金属元素超标：

1、防腐剂虽然可以延迟微生物生长或化学变化引起的腐败，以达到延长有效期的目的，从而延长彩泥产品的保质期，但许多防腐剂被认为具有致敏性，若添加过量，幼儿长期接触或误食极易对身体健康造成潜在危害。

2、硼元素主要来源于彩泥生产工艺过程中添加的胶黏剂，在胶黏剂中加入硼元素主要是增加胶黏剂的黏度性能，儿童在玩耍彩泥过程中可以随意相互黏在一起，方便于做各种造型。但是监测中发现27%的产品硼超出限制，可迁移元素硼超标率较高。

3、就可迁移元素暴露而言，重点是皮肤接触的途径，也不排除经口摄入，如果儿童接触了过量的硼可引起慢性中毒，肝、肾脏受到损害，脑和肺出现水肿。

1、保质期时间不宜过长，否则可能添加了大量防腐剂。

2、购买时首先看产品外包装，看是否标注了产品名称、生产厂名、厂址、执行标准、生产日期和保质期以及材质主要成分等，要选购保质期相对短且生产日期较近的产品。

3、拆开包装闻一闻是否有刺激性气味，若有较重的刺鼻气味，应避免购买。

4、到正规商场去买，看一下出厂日期，不要时间太长的。

5、玩前玩后都要洗手。因为孩子的手上的细菌会粘到橡皮泥上橡皮泥，使橡皮泥上的细菌会越来越多。总之是不卫生的。

6、要注意橡皮泥颜色鲜艳，防止儿童放入口。在在选择橡皮泥材料的时候，一定要避免工业色素和化学物质，应该选用面粉、食用色素等被认可材料，保证颜色纯正，无毒，完全符合国际安全标准。质量较好的橡皮泥中还会含有食盐成分，这有助保持产品的品质，并可避免儿童吞食。

7、宝宝的嗅觉还是比较脆弱的，为了避免刺激宝宝嗅觉，给宝宝玩的橡皮泥一定要无毒无臭，味道淡雅，无香无臭最佳。

8、安全、质量好的橡皮泥，粘合性很好，但宝宝玩彩泥的过程中彩泥不会粘在手上，可塑性很强，可重复使用。可以亲身摸一下，感受下手感如何：用手指用力按压，看是否粘手，橡皮泥表面是否有明显指纹，手指会否感觉到油油的？如果都没有，证明粘手性不错。

9、一般来说，橡皮泥适合3岁以上的宝宝，玩橡皮泥，可以开发孩子的动手能力，专注能力，还有孩子的创造力。

活性污泥除了由微生物组成之外，还含有一些无机物质和吸附在活性污泥上不能再被生物降解的有机物（即微生物的代谢残余物）。活性污泥的含水率一般在98-99%。

活性污泥象矾花一样，具有很大的表面积，因此具有很强的吸附力和氧化分解有机物的能力。

湿法提硒

（1）硫酸化焙烧提取硒

目前，世界上约半数的阳极泥采用硫酸化焙烧处理。该方法的优点主要有以下几点：

•物料呈浆状，操作过程中机械损失较少。

•可以回收提硒残渣中的碲，回收率大于70%。

•在硫酸化焙烧过程中，由于不形成硒酸盐或亚硒酸盐，因此，还原硒时可不需另加盐酸，比较经济。

•简单地在第一工序将硒提取，硒的回收率大于93%。

•不发生硒及其化合物的华，烟气量少，减少了硒的毒害。

•适宜于对含贵金属及铜、镍、铅、铋多的阳极泥综合利用。

硫酸化焙烧提取硒的工艺流程见下图：

在硫酸化焙烧过程中，将阳极泥配以料重80%～110% 的硫酸，搅拌混合均匀，在350～500℃温度下焙烧，物料中的硒及其化合物与硫酸发生如下主要化学反应：

Se+2H2SO4=H2SeO3+2SO2↑ +H2O (1)

Se+2H2SO4=SeO2↑ +2SO2↑ +2H2O (2)

CuSe+4H2SO4=SeO2↑ +CuSO4+3SO2↑ +4H2O (3)

Cu2Se+2H2SO4+2O2=SeO2↑ +2CuSO4+2H2O (4)

Ag2Se+4H2SO4=SeO2↑ +Ag2SO4+3SO2↑ +4H2O (5)

其它硒化物（MeSe）及重金属（Me）等发生如下反应：

4MeSe+12H2SO4=4SeO2↑+4MeSO4+6SO2↑+12H2O+S2 (6)

Me2Se+4H2SO4=SeO2↑ +Me2SO4+3SO2↑ +4H2O (7)

Me+2H2SO4=MeSO4+SO2↑ +2H2O (8)

在硫酸化焙烧过程中，阳极泥中的硒及其化合物发生反应，生成极易挥发的SeO2，SeO2 极易溶解于水生成H2SeO3。因此，采用串联数级盛水的吸收塔，吸收烟气中的SeO2，在高于70℃的吸收温度时，硒的吸收率大于90%。在温度高于70℃时，生成的亚硒酸被烟气中的二氧化硫还原为单体硒。在吸收SeO2 过程中，控制吸收液的硫酸浓度与温度很重要。如果硫酸的浓度过高则会发生如下反应：

Se+H2SO4=SeSO3+H2O (9)

Se+2H2SO4=SeO2+2H2O+2SO2 (10)

SeO2+2H2O+3SO2=H2SeS2O6+ H2SO4 (11)

若溶液温度低于70℃，硒生成H2SeS2O6。在高于70℃时，H2SeS2O6 不稳定而离解析出硒:

H2SeS2O6=Se↓+SO2+H2SO4 (12)

（2）氧化焙烧—碱浸提硒

鉴于硒及其化合物在低温下可氧化为氧化物，该类氧化物易被氢氧化钠浸出。硒被浸出后，转入盐酸介质中，通入二氧化硫还原出硒。一般铜阳极泥在250～380℃下进行氧化焙烧，过程中发生如下化学反应 ：

Cu2Se+2O2=CuSeO3+CuO (13)

CuSe+2O2=CuSeO4 (14)

2Ag2Se+3O2=2Ag2SeO3 (15)

Ag2Se+O2=2Ag+SeO2↑ (16)

AuSe2+2O2=Au+2SeO2↑ (17)

在90℃的温度下，焙烧料用碱浸出，发生如下化学反应：

Ag2SeO3+2NaOH=Na2SeO3+H2O+Ag2O (18)

CuSeO3+2NaOH=Na2SeO3+H2O+CuO (19)

SeO2+2NaOH=Na2SeO3+H2O (20)

碱浸出液采用硫酸中和至pH 为7～8 时，溶液中的Na2SeO3 转化为H2SeO3：

Na2SeO3+H2SO4=H2SeO3+Na2SO4 (21)

向H2SeO3 的溶液中加入盐酸酸化，并通二氧化硫将H2SeO3 还原为元素硒，得到的粗硒粉含硒99%，其反应方程式为：

H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4 (22)

Na2SeO3+2HCl+2SO2+H2O=Se↓+2H2SO4+2NaCl (23)

（3）加压氧浸提硒

将铜阳极泥加入高压釜中，在温度为160～180℃、氧压为250～350 kPa 的条件下进行浸出，碲以Te4+或Te6+形态转入溶液，碲与铜浸出率接近100%。浸出渣经过制粒焙烧，阳极泥中的硒被氧化为二氧化硒，经过水吸收，二氧化硫还原为单质硒。

加压浸出提取硒的工艺流程见下图：

（4）水溶液氯化提取硒

向浆化的阳极泥中通入氯气，氯气通入矿浆中，与其中的水反应形成强氧化性的HClO，然后，从物料中浸出硒：

H2O+Cl2=HCl+HClO (24)

2HClO=2HCl+O2 (25)

Se+2HClO+H2O=H2SeO3+2HCl (26)

Cu2Se+4HClO= H2SeO3+H2O+2CuCl2 (27)

Ag2Se+3HClO= H2SeO3+HCl+2AgCl ↓ (28)

当HClO 过量时，硒及其化合物被氧化形成H2SeO4：

Se+3HClO+H2O= H2SeO4+3HCl (29)

Cu2Se+5HClO= H2SeO4+H2O+2CuCl2+HCl (30)

Ag2Se+4HClO= H2SeO4+2HCl+2AgCl ↓ (31)

3Se+SeO2+4HCl=2Se2Cl2+2H2O (32)

水溶液氯化的最佳条件是：氯化温度25～80℃、液固比为8、HCl 水溶液中含50～100g/L 氯化钠、氯气用量为1kg 阳极泥0.9～1.3 kg Cl2。

氯化法综合回收硒与碲典型工艺流程见下图：

（5）选冶结合提硒

选冶结合提硒分为阳极泥选冶提硒和酸泥选冶提硒两种方法。选冶法的优点在于经济适用，脱铅良好。减少了后续处理物料量，硒、碲和贵金属的选矿回收率高，且脱铜工序与湿磨阳极泥合一，简化了工艺。

①阳极泥选冶提硒

由于阳极泥粒度较细，含铅等金属量高，采用相应的选矿捕收剂，优先浮选得硒、碲精矿；然后从中回收硒、碲。前苏联莫斯科铜厂阳极泥成分为（%）：Se 2～6，Au0.04～0.16，Ag 2.81～3.17，Pd 0.09～2.84，Pt 0.01～0.44，Cu 11.28～27.6。先将阳极泥脱铜，再调料浆浓度达200g/L，加入丁基铵黑药250g/L 进行浮选，获得含硒9.23%～14.35% 的硒精矿，硒的回收率大于94.4% 。

②酸泥选冶提硒

含硒0.08%～0.11%、银0.05%、铅49.5% 的某铜厂酸泥，其中硒主要呈Cu2Se 与Ag2Se，99% 的铅为PbSO4。经微酸加乙二胺预处理后，用石灰500g/t、丁基黄药100g/t 等药剂浮选脱除尾矿，浮选得含硒1.05%、银0.72% 的精矿，硒的回收率达到87%。

（6）萃取法提取硒

由于硒及其化合物或多或少具有毒性，从环境保护考虑，萃取法显然具有很好的发展前景。

①盐酸介质中萃取硒

TBP可萃取盐酸溶液中的硒，在萃取过程中，采用TBP 可将溶液中的Se4+ 萃取；胺类萃取剂如三辛胺（TOA）可在盐酸介质中萃取Se4+，要求TOA 的浓度超过0.7mol/L。

②硫酸介质中萃取硒

在硫酸介质中，萃取硒的报道较少。有报道可采用D2EHPA/ 甲苯萃取Se4+，在含0.05～2.5mol/L 的硫酸溶液中，可用二乙基二硫代磷酸钠/CCl4 萃取Se4+。

迄今为止，除TBP 在工业上用于萃取Se4+ 外，还未见到其他萃取剂用于硒的工业应用报道。

（7）离子交换树脂吸附硒

在盐酸溶液中，硒会形成相应的HSeO3-、HSeO4-、SeO32- 及SeO42- 等络合阴离子，在盐酸浓度超过6mol/L时，则形成SeCl5-、SeCl62- 等络合阴离子。可采用阴离子交换树脂ЭДЭ-10П 及АВ-17 等交换吸附硒，硒在pH值为3～4 的溶液中具有最大的交换吸附率。

在硝酸介质中，我国研究者采用离子交换树脂、通过交换吸附，将99%的粗硒提纯到99.995% 的纯硒。首先，采用硝酸将99% 的粗硒溶解得含硒15g/L 的亚硒酸溶液；然后，通过OH- 型阴离子交换树脂吸附硒：

H2SeO3+2ROH=R2SeO3+2H2O (33)

当树脂交换吸附达到饱和后，在80℃的温度下，采用6% 氢氧化钠溶液解析：

R2SeO3+2NaOH=2ROH+Na2SeO3 (34)

将较纯净的Na2SeO3 溶液调pH=5.5，通过H+ 型阳离子树脂交换，得到纯H2SeO3 溶液：

Na2SeO3+2RH= H2SeO3+2RNa (35)

将所得纯净的H2SeO3 溶液， 采用NaHSO3 或Na2SO3 溶液还原，沉淀出99.995% 的硒粉。

火法提硒

（1）苏打法提取硒

苏打法是另一种从阳极泥中回收硒的方法，其优点在于：在第一道工序就能使贵金属与硒、碲良好分离，且贵金属回收率高；硒的回收工艺简单；可以综合回收碲与铜。苏打法提硒可分为苏打熔炼法与苏打烧结法。

①苏打熔炼法回收硒

将脱铜阳极泥配以料重40%～50% 的苏打，混合均匀并投入电炉中，在450～650℃下进行苏打熔炼，硒与碲转变为易溶于水的硒酸盐或亚硒酸盐，相关化学反应方程式：

2Se+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO4+2CO2 (36)

Cu2Se+ Na2CO3+2O2=Na2SeO3+CO2+2CuO (37)

将脱铜阳极泥配以料重40%～50% 的苏打，混合均匀并投入电炉中，在450～650℃下进行苏打熔炼，硒与碲转变为易溶于水的硒酸盐或亚硒酸盐，相关化学反应方程式：

2Cu2Se+2Na2CO3+5O2=2Na2SeO4+2CO2+4CuO (38)

CuSe+ Na2CO3+2O2=Na2SeO4+ CO2+CuO (39)

2CuSe+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO3+2CO2+2CuO (40)

SeO2+Na2CO3=Na2SeO3+ CO2 (41)

Ag2Se+Na2CO3+O2=Na2SeO3+CO2+2Ag (42)

2Ag2Se+2Na2CO3+3O2=2Na2SeO4+2 CO2+4Ag (43)

2Na2SeO3+O2=2Na2SeO4 (44)

苏打熔炼反应起始于300℃，在500～600℃时，反应便剧烈进行；温度达到700℃，则会有SeO2 的明显挥发。为了保证氧化反应完全进行，使硒生成水溶性盐，苏打熔炼温度应控制在650～700℃进行。

苏打熔炼法回收硒的典型工艺流程见下图：

②苏打烧结法回收硒

此法适于处理贫碲高硒的阳极泥物料，因高碲料会妨碍获得纯硒。将含Se21%、Te1%的阳极泥配入料重9%的苏打，加水调成稠浆，挤压制粒、烘干，投入电炉内，保持低于烧结温度下，控制在450～650℃通入空气进行苏打烧结，硒转化为硒酸钠或亚硒酸钠。烧结料用80～90℃热水浸出，在通空气搅拌的情况下，得到含铜62g/L、银3.6g/L 的亚硒酸盐溶液，此浸出液经浓缩至干，干渣配上炭在600～625℃的电炉内还原熔炼而得到Na2Se：

Na2SeO3+3C=Na2Se+3CO (45)

Na2SeO4+4C=Na2Se+4CO (46)

水溶解Na2Se，过滤得到的残渣返回利用。向滤液鼓入空气氧化而得到灰硒产物：

2Na2Se+2H2O+O2=2Se↓+4NaOH (47)

在此过程中，90% 的硒自溶液中析出，经水洗即得粗硒，硒的总回收率在93%～95% 的范围内。

苏打烧结法回收硒的流程见下图：

利用硒的低沸点，而铜、铅、锌、金、银等沸点较高的的特性，将硒与杂质分离。将含硒物料投入真空蒸馏炉内，加温到300～500℃，含硒物料熔融，控制真空度为13～30 Pa，蒸馏与保温2～3 h，物料中的硒被蒸馏出来，导入冷凝室于270～300℃冷凝，从冷凝物回收得到92% 的粗硒，经处理除杂得99.5% 硒；而高沸点难挥发的其他物质残留在蒸馏渣中，可从蒸馏渣中分别综合回收有价金属。

硒提取工艺发展趋势

目前，硒的提取工艺主要分为火法提硒和湿法提硒。火法提取硒工艺由于对原料的适应性强、操作简单，在工业生产中得到了广泛的应用，已经成为一种传统的提取硒的工艺，在相当长的一段时间内，火法提硒成为从铜电解阳极泥中提取硒的主导工艺。但火法提硒工艺也存在一些问题，如烟气量大、易于产生SO2 和SeO2 等有毒气体、能耗高等，严重影响其进一步推广应用。而湿法提硒工艺则具有能耗低、清洁环保、生产成本低等优点，因而湿法提硒工艺将逐渐替代火法提硒工艺，成为提取硒的主导工艺。