叠氮化钠（NaN3）被广泛应用于汽车安全气囊，某化学小组同学对其进行下列研究．查阅资料①NaN3受撞击会生

题目是错误的

1应该是生成Na单质，Na3N很不稳定，题目根本就是错的

2关于N3-结构，N3-是CO2的等电子体，是直线型的，大派键也类似于二氧化碳

就在这样，信不信随你

（1）N原子核外有7个电子，核外电子基态排布式为1s22s22p3，

故答案为：1s22s22p3；

（2）元素N，其2p轨道为半充满的原子，元素P，其3p轨道为半充满的原子，同主族，第一电离能从上往下依次减小，所以N＞P，元素S，3p轨道上只有一对成对电子的原子，已知同周期从左到右，第一电离能逐渐增大，第VA族反常，第一电离能大于相邻元素，所以P＞S，故N＞P＞S，

故答案为：N＞P＞S；

（3）叠氮酸为非金属元素组成的共价化合物，属于分子晶体；CNO-中电子数为：6+7+8+1=22，与CO2具有相同电子数目和原子数目，是等电子体，常见粒子还有N2O等；NH2-价层电子对个数为4，含有2个孤电子对，所以其空间构型为V形，为sp3杂化；

故答案为：分子；CO2；V；sp3；

（4）根据叠氮化钠可由NaNH2与N2O反应制得，可知反应物为：NaNH2、N2O，生成物为：NaN3、H2O，反应为：NaNH2+N2O=NaN3+H2O，

故答案为：NaNH2+N2O=NaN3+H2O；

（5）铜晶胞是面心立方，所以金晶胞为面心立方其堆积方式是ABCABC…，每个金晶胞中含有的原子个数=8×

1

8

+6×

1

2

=4，离每个顶点上的金原子最近的等距离的金原子有3个，每个顶点上的金原子被8个晶胞共用，所以金原子配位数=3×

1

2

×8=12；每个金晶胞中含有4个原子，晶胞的边长apm=a×10-10cm，其体积为（a×10-10cm）3=a3×10-30cm3；晶胞的质量m=ρ?g/cm3×a3×10-30cm3；晶胞中含有4个金原子，故M=

1

4

×ρ?g/cm3×a3×10-30cm3×NA，金晶体的晶胞边长a=

3	4M ρ?NA

×1010，

故答案为：ABCABC…；12；a=

3	4M ρ?NA

×1010；

有机化学中重排反应

有机化学中重排反应很早就被人们发现，研究并加以利用。第一次被Wohler发现的，由无机化合物合成有机化合物，从而掀开有机化学神秘面纱的反应—加热氰酸铵而得到尿素，今天也被化学家归入重排反应的范畴。 一般地，在进攻试剂作用或者介质的影响下，有机分子发生原子或原子团的转移和电子云密度重新分布，或者重键位置改变，环的扩大或缩小，碳架发生了改变，等等，这样的反应称为是重排反应。

按照反应的机理，重排反应通常可分为亲核反应、亲电反应、自由基反应和周环反应四大类。也有按照不同的标准，分成分子内重排和分子间重排，光学活性改变和不改变的重排反应，等等。

一、亲核重排

重排反应中以亲核重排为最多，而亲核重排中又以1，2重排为最常见。

(一)亲核1，2重排的一般规律

1.亲核1，2重排的三个步骤：离去基团离去，1，2基团迁移，亲核试剂进攻

2.发生亲核1，2重排的条件

（1）转变成更稳定的正离子（在非环系统中，有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子）

（2）转变成稳定的中性化合物

（3）减小基团间的拥挤程度，减小环的张力等立体因素。

（4）进行重排的立体化学条件：带正电荷碳的空p轨道和相邻的C－Z键以及α碳和β碳应共平面或接近共平面

（5）重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关，而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关

3.迁移基团的迁移能力

（1）多由试验方法来确定基团的固有迁移能力

（2）与迁移后正离子的稳定性有关

（3）邻位协助作用

（4）立体因素

4.亲核1，2重排的立体化学：

（1）迁移基：构象基本保持，没有发现过构型反转，有时有部分消旋

（2）迁移终点：取决于离去及离去和迁移基进行迁移的相对时机

5.记忆效应：后一次重排好像和第一次重排有关，中间体似乎记住了前一次重排过程

(二) 亲核重排主要包括基团向碳正离子迁移，基团向羰基碳原子迁移，基团向碳烯碳原子迁移，基团向缺电子氮原子转移，基团向缺电氧原子的迁移，芳香族亲核重排， 下面就这六种迁移作简要介绍：

1.基团向碳正离子迁移：

(1)Wagner-Meerwein重排：烃基或氢的1，2移位，于是醇重排成烯

（2）片那醇重排：邻二醇在酸催化下会重排成醛和酮

（3）Demyanov重排，Tiffeneau-Demyanov扩环以及有关反应

（4）二烯酮-酚重排：4，4-二取代环己二烯酮经酸处理重排成3，4-二取代酚的反应

（5）醛酮同系物的合成：醛或酮和重氮甲烷作用生成高一级的同系物

（6）烯丙基重排：烯丙基系统中双键发生位移的反应

2.基团向羰基碳原子迁移：

(1) Benzil-Benzilic Acid重排：α-二酮经强碱处理会发生重排，生成α-羟基乙酸盐

(2) 酸催化下醛酮的重排：在烃基的交换后，醛重排成酮，酮则重排成另一种酮

3.基团向碳烯碳原子迁移：

(1) Arndt-Eistert合成和Wolff重排：由羧酸经酰卤，重氮酮合成高一级同系物的方法

(2) 其他的碳烯重排反应，主要是1，2氢迁移生成烯

4.基团向缺电子氮原子转移：

(1)Beckmann重排：醛肟或酮肟重排成酰胺

(2)Hoffmann重排：氮上无取代基酰胺经溴及碱处理，脱羰生成伯胺

(3)Curtius重排：酰基叠氮热分解生成异氰酸酯

(4)Schmidt重排：酸、醛和酮在酸催化下和叠氮酸反应，生成胺、酰胺等的反应

(5)Lossen重排：异羟肟酸及O-酰基衍生物经类似Hoffmann的重排生成少一个碳的胺

(6)Neber重排：肟酮的磺酸酯在乙醇钾处理后水解生成α-氨基酮

5.基团向缺电氧原子的迁移：

(1)氢过氧化物的重排：氢过氧化物在酸催化下，O-O键断裂，同时烃基从碳原子迁移到氧原子上

(2)Baeyer-Villiger重排：酮在酸催化下与过酸作用，在分子中插入氧生成酯的反应

6.芳香族亲核重排：

(1)芳羟胺重排（Bamberger重排）：经硫酸处理重排成氨基酚

(2)Sommelet-Hauser重排：苄基季胺盐经氨基钠等强碱处理重排成邻位取代的苄基叔胺

二、自由基重排反应

1．1，2迁移：比正离子重排反应少得多，主要发生在：

（1）某些双自由基的1，2-烷基和氢

（2）烯基（迁移的乙烯基若是环的一部分，则发生重排）

2．非1，2迁移：多发生1，5迁移

3．Barton反应：处于羟基δ位上的甲基氧化成醛基的反应

4三、亲电重排 第一步是在亲核试剂作用下，离去基脱离形成富电中心，离去基以氢及金属原子居多；第二步是迁移基团留下一对成键电子，以正离子的形式向富电中心迁移，重排结果是形成新的富电中心。

1．Govenstein-Zimmerman重排

2．Favorskii重排：α-卤代酮在碱催化下重排成酸或酯的反应

3．Stevens重排：叶立德氮上的烃基会进行1，2重排生成叔胺的反应

4．Wittig重排：醚经强碱处理，通过1，2重排生成醇的反应

5．Fries重排：酚酯和Friedel—Crafts反应的催化剂一同加热，酰基迁移至苯核的邻位或对位的重排反应

6．芳醚重排：把芳环的烃基重排到苯环的邻位和对位

7．Orton重排：:N-卤代芳酰胺经HX处理，卤原子从N迁移至芳核上的反应

8．N－硝基芳胺重排：经酸处理，N-硝基芳胺会重排成邻位和对位硝基芳胺，其中以邻位产物为主。

9．Fischer-Hepp重排：N－硝基仲芳胺重排成对硝基芳胺

10．芳胺氮上的烷基向芳核迁移：N－烷基苯胺盐酸盐或氢溴酸盐加热转化成邻和对烷基苯胺的反应。

11．重氮氨基化合物的重排：重氮盐和芳伯胺在缓冲溶液中偶合，生成1，3-二芳基三氮烯

四、周环反应中的重排反应

周环反应包括电环反应、σ键迁移反应和环加成反应，这三大类，其中电环反应和σ键迁移反应属于重排反应的范畴，以下将就这两种反应进行简单介绍。

1.电环反应：

（1）具有高度的立体专一性，这种立体专一性可以用前线轨道理论来解释。

（2）电环反应的反应物转变成产物的过程中，键的转动有两种方式，即顺旋与反旋。含有4n个π电子（n=0或整数）的π体系的电环反应，热反应允许的过程是顺旋，而光反应允许的过程是对旋；含有4n+2个（n=0或整数）π电子的π体系，其情况相反。

2.σ键迁移反应：

（1）氢的[1，j] σ键迁移：j=4n+1的对称允许过程，热反应为同面迁移，光反应为异面迁移；j=4n-1的对称允许过程，光反应为同面迁移，热反应为异面迁移。

（2）碳的[1，j] σ键迁移：迁移基不翻转要比构型翻转有利

（3） σ键迁移：共有三种方式，分别为同面－同面，同面－异面，异面－异面

3.Cope重排：1，5二烯在加热下，通过[3，3]σ迁移，生成新的1，5二烯

4.Claisen重排：烯醇或酚的烯丙基醚加热，重排成γ，δ—不饱和醛，酮或邻烯丙基酚的反应

5.Fischer吲哚合成：醛或酮的芳腙在催化剂存在下加热生成吲哚的反应。

6.联苯胺重排：氢化偶氮苯在酸性催化下重排为4，4’－二氨基联苯的反应 正是重排的存在，使得有机化学的世界更为多姿多彩。重排作为有机六大类反应中的一种，在有机化学各领域中有着广泛的应用。

在石油资源即将面临匮乏的当今，有机化工面临严峻的挑战，我们不得不提前开始寻找新的化工原料，新的合成途径。这是一个变革的时代，一个充满挑战的时代，建立在烃类化学基础上的有机化工可能将被彻底改写，一个全新的有机化工体系将会因此而建立。我们有理由相信，在寻找和探索的过程中，重排，作为我们的一个有力工具，无疑将发挥巨大的作用，指给我们这样一条道路，它通畅而宽广，通向有机化学新的春天．Hofmann-loffler-freytag反应：质子化N-卤化胺经热分解或光解形成六氢吡啶等的反应。

★ ★小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流liyi616168(金币+1):谢谢讨论 2010-07-07 08:34:43（1）Curtius 重排：DPPA 三乙胺 苯回流。Tetrahedron1974 ，30，2151Boger JACS ，1993，115，10733O.L. 2005，7，5733（2)Schmidt reactionNaN3 H2SO4 本文来自: 小木虫论坛 http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=2198807【求助】请教DPPA与羧酸反应，经过curtius重排成胺酰化合物，领币币…@-@ 已有2人参与回答每个问题有理的虫虫给5个币币，谢谢大家帮忙我做的反应是利用DPPA与羧酸反应，经过curtius重排得到胺酰化合物，反应如下，下面方框里的是机理[img][/img]1. 请问反应多余的DPPA怎么处理？2. 文献多数是先用5%的枸橼酸洗涤，再用10%NaHCO3洗涤，其原理是什么？3. 所查文献都说DPPA需要在弱性环境中使用，防止生成叠氮酸，剧毒，那么后处理怎么用枸橼酸呢？4. DPPA很容易见光变色，我上柱子所分出的目标化合物点板是纯净的，一段时间之后变成了多个点，而且颜色变黑，正常么？是不是DPPA没有除干净？本文来自: 小木虫论坛 http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1925831你必须说明你用DPPA做什么反应，（上叠氮，还是做重氮转移，....）DPPA本来是无色的，见光变黄，变棕...遇水分解。如果上叠氮，产物一般是稳定的，不会变色。但做重氮转移，就得避光了，重氮化物一般有离域键，怕光。使用完DPPA一般先加水破坏，如果你反应中使用了有机碱，需弱酸洗涤，再碱洗除磷酸酯，除叠氮钠.....本文来自: 小木虫论坛 http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1925831

1. 请问反应多余的DPPA怎么处理？在加水处理后，搅拌一会儿，这个会水解掉，生成磷酸酯和叠氮酸。2. 文献多数是先用5%的枸橼酸洗涤，再用10%NaHCO3洗涤，其原理是什么？你的反应用了有机碱，需酸洗。再碱洗成接近中性。3. 所查文献都说DPPA需要在弱性环境中使用，防止生成叠氮酸，剧毒，那么后处理怎么用枸橼酸呢？DPPA不会大大过量的，在通风良好的实验室，并且溶剂量相对大点，不会挥发出来，使你中毒的。4. DPPA很容易见光变色，我上柱子所分出的目标化合物点板是纯净的，一段时间之后变成了多个点，而且颜色变黑，正常么？是不是DPPA没有除干净？你的产物应该是稳定的，你不放心的话可以跟踪纯度情况，或做做稳定性实验。含dppa不大可能了。谢谢！！本文来自: 小木虫论坛 http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=19258311. DPPA见水会产生磷酸酯跟叠氮酸，但是你的反应液仍然是碱性的，因此只能生成叠氮酸钠。如果DPPA过量过多，且碱的量不过，在后处理过程中，大量的水加入，使得生成的叠氮酸也完全溶解在水里，随着进一步的碳酸氢钠洗涤，就变成了钠盐形式。2. 用酸水处理主要是为了将DPPA反应掉，毕竟柠檬酸跟你的底物一样是酸，并且反应活性更强。这样也就不会有叠氮酸的生成。而至于DPPA首先水解，然后酸化生成叠氮酸也是有可能的，不过水的活性药比酸低得多，因此产生的也是极微量的。3.至于变色的问题，可能你得再做一些测试，我想经过了前面的处理，不应该再有DPPA残留了，况且你从后处理到过柱子时间应该很长，要是DPPA变色，那应该早就变了。还是好好考虑你的物质本身的稳定性吧本文来自: 小木虫论坛 http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1925831楼主想的太多了，前一步问题不大，按照文献做就行了 DPPA在碱性下很容易就分解了 重点是后一步反应，生成的异氰酸酯容易 自身缩合成脲，需要摸条件

本文来自: 小木虫论坛 http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1925831Curtius Rearrangement....................................................................................................................................................................116Related reactions: Hofmann rearrangement, Lossen rearrangement, Schmidt reaction1. Buchner, E., Curtius, T. Synthesis of -keto esters from aldehydes and diazoacetic acid. Chem. Ber. 1885, 18, 2371-2377.2. Curtius, T. Hydrazoic acid. Ber. 1890, 23, 3023-3041.3. Curtius, T. Hydrazides and azides of organic acids. J. Prakt. Chem. 1894, 50, 275.4. Curtius, T. New Observations on Acid Azides. Chem. Ztg. 1912, 35, 249.5. Curtius, T. Rearrangement of sulfonazides. J. Prakt. Chem. 1930, 125, 303-424.6. Smith, P. A. S. Curtius reaction. Org. React. 1946, 337-349.

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P(:O)N .dblharw. HP(:O):NH interconversion. Polyhedron 1988, 7, 223-227.study of the H218. Yukawa, Y., Tsuno, Y. The Curtius rearrangement. III. The decomposition of substituted benzazides in acidic solvents, the acid catalysis. J.Am. Chem. Soc. 1959, 81, 2007-2012.19. Fahr, E., Neumann, L. Curtius reaction with boron trihalides. Angew. Chem. 1965, 77, 591.20. Prakash, G. K. S., Iyer, P. S., Arvanaghi, M., Olah, G. A. Synthetic methods and reactions. 121. Zinc iodide catalyzed preparation of aroylazides from aroyl chlorides and trimethylsilyl azide. J. Org. Chem. 1983, 48, 3358-3359.21. Pozsgay, V., Jennings, H. J. Azide synthesis with stable nitrosyl salts. Tetrahedron Lett. 1987, 28, 5091-5092.22. Eibler, E., Sauer, J. Contribution to isocyanate formation in the photolysis of acyl azides. Tetrahedron Lett. 1974, 2569-2572.

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Tetrahedron 2002, 58, 4917-4924.34. Kim, S., Ko, H., Kim, E., Kim, D. Stereocontrolled Total Synthesis of Pancratistatin. Org. Lett. 2002, 4, 1343-1345.35. A versatile, synthesis of β-amino acids using the Nicholas reaction. I. Application to β-lactams of the carbapenem class Original Research Article

Tetrahedron Letters, Volume 34, Issue 16, 16 April 1993, Pages 2581-2584

Peter A. Jacobi, Wanjun Zheng36 . PCT Int. Appl., 2005116002, 08 Dec 200537. PCT Int. Appl., 2006095020, 14 Sep 200638 PCT Int. Appl., 2007031558, 22 Mar 2007PCT Int. Appl., 2008082009, 10 Jul 2008PCT Int. Appl., 2010049379, 06 May 2010PCT Int. Appl., 2010027280, 11 Mar 2010

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有机化学中重排反应

有机化学中重排反应

有机化学中重排反应很早就被人们发现，研究并加以利用。第一次被Wohler发现的，由无机化合物合成有机化合物，从而掀开有机化学神秘面纱的反应—加热氰酸铵而得到尿素，今天也被化学家归入重排反应的范畴。 一般地，在进攻试剂作用或者介质的影响下，有机分子发生原子或原子团的转移和电子云密度重新分布，或者重键位置改变，环的扩大或缩小，碳架发生了改变，等等，这样的反应称为是重排反应。

按照反应的机理，重排反应通常可分为亲核反应、亲电反应、自由基反应和周环反应四大类。也有按照不同的标准，分成分子内重排和分子间重排，光学活性改变和不改变的重排反应，等等。

一、亲核重排

重排反应中以亲核重排为最多，而亲核重排中又以1，2重排为最常见。

(一)亲核1，2重排的一般规律

1.亲核1，2重排的三个步骤：离去基团离去，1，2基团迁移，亲核试剂进攻

2.发生亲核1，2重排的条件

（1）转变成更稳定的正离子（在非环系统中，有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子）

（2）转变成稳定的中性化合物

（3）减小基团间的拥挤程度，减小环的张力等立体因素。

（4）进行重排的立体化学条件：带正电荷碳的空p轨道和相邻的C－Z键以及α碳和β碳应共平面或接近共平面

（5）重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关，而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关

氮化钠与盐酸反应能生成氨气，化学反应方程式如下（分两种情况）：

1、氮化钠过量：

第一步：Na3N+H2O=3NaOH+NH3↑

第二步：NaOH+HCl=NaCl+H2O

2、盐酸过量：

第一步：Na3N+H2O=3NaOH+NH3↑

第二步：NaOH+HCl=NaCl+H2O

第三步：NH3+HCl=NH4Cl

不能一起摆放的没有。就是不要和浓硫酸、浓硝酸等强氧化性的物质放在一起。挥发性强的必须密封保存。燃点低的要放在低温阴凉处。

另外给你一个化学试剂保管方法规定：

化学试剂保管不当，就会失效变质，影响实验的效果，并造成物质的浪费，甚至有时还会发生事故。因此，科学地保管好试剂对于保证实验顺利进行，获得可靠的实验数据具有非常重要的意义。化学试剂的变质，大多数情况是因为受外界条件的影响，如空气中的氧气、二氧化碳、水蒸气、空气中的酸碱性物质以及环境温度、光照等，都可使化学试剂发生氧化、还原、潮解、风化、析晶、稀释、锈蚀、分解、挥发、升华、聚合、发霉、变色以及燃爆等变化。

1、贮藏条件对化学试剂的影响。

(1)、空气中各种成分的影响。

氧化、还原性物质；空气中除氧气外，有时还含有二氧化氮、二氧化硫、硫化氢和溴蒸气等。无机试剂中的大多数低价离子，如二价铁离子、二价锡离子等，活泼金属以及有机试剂中具有还原性的化合物都很容易被空气中的氧化性物质所氧化；无机试剂中的强氧化剂则容易被空气中的还原性物质所还原。这一因素的影响会使试剂降低或丧失其原有的氧化、还原能

二氧化碳：二氧化碳是酸性氧化物，与空气中的水蒸气形成碳酸。它很容易被碱（如氢氧化钠、氢氧化钙、丁二胺等）、强碱弱酸盐（砷酸钠、硅酸钠）、能与碳酸形成难溶碳酸盐的化合物（如钙、锶、钡、铅、镁、镉盐等），以及被某些有机试剂所吸收。因此，具有上述性质的试剂若封装不严，就会被二氧化碳侵蚀而变质。

酸碱性气体：试剂瓶口封装不严或实验中产生的酸碱性气体，如硫化氢、氯化氢、二氧化硫和二氧化氮和氨气等，均可与空气中的水蒸气结合，形成酸性或碱性雾滴，附着在试剂瓶上，使试剂受到沾污。

水蒸气：空气中水蒸气含量太高时，干燥剂、容量分析的基准物质很容易受潮而不能使用。某些物质，如卤化物、硝酸盐、碳酸盐和柠檬酸盐等容易吸水潮解，有的还会发生水解而难于复原。过硫酸铵吸湿水解后放出氧气而失去其氧化性；硫化钠吸湿后变为液体并放出硫化氢；无水三氯化铝水解后变成氢氧化铝并产生盐酸等。

但空气过于干燥时，某些含结晶水的试剂很容易发生风化，使试剂变成粉末。

因此室内的湿度对试剂的贮存也是一个重要条件。

(2)、温度的影响。

温度对试剂的影响很大，一般情况下，温度越高，试剂越容易变质，尤其有机试剂受温度影响更大。如低分子量的醇、醚、醛、酮、酯类、苯及其衍生物、硝基化合物等有机试剂以及盐酸、硝酸和氨水等受热时极易挥发，又如甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酸等，超过-10℃时就会发生聚合或变质，必须低温冷藏。易燃物质的环境温度当超过它的闪点时，就会引起燃烧。过氧化物温度较高时，会引起分解而发生爆炸，最好存放于冰箱中。

(3)、光的影响。

当试剂受到光（特别是紫外线）的作用时，可以发生分应、氧化还原反应或自身氧化还原反应。如，银的氧化物和盐类，高汞和亚汞的氧化物，卤化物（除氟外）以及其盐类，溴和碘的一些盐类。因此，很多试剂要装在棕色瓶中保存，因为棕色瓶有吸收紫外线的作用，可以防止光线对试剂的影响。

2、保存试剂的一般要求。

(1)、实验室里应尽量不存放或少存放化学试剂，这样，既防止试剂挥发物对实验室的污染，也避免化学实验产生的物质对化学试剂的影响。尽量能有专室存放化学试剂，这样最好。

(2)、化学试剂要放置在能防尘、防止各种蒸气或气体沾污和侵蚀的专用玻璃试剂柜里。要按试剂的性质分类存放。

(3)、室内要保持一定的温度和湿度。要避免强光照射，要有良好的排风设备。

(4)、对存放的试剂要经常检查瓶上的标签是否完好，字迹是否清楚。如有脱落或模糊，应及时更换。

(5)、室内应备齐防火器材和砂箱。

3、各种危险品的存放要求及注意事项。

(1)易燃液体主要是有机溶剂，如乙醇、乙醚、丙酮、二硫化碳、苯、甲苯、汽油等，它们极易挥发成气体，遇明火即燃烧。这些液体应单独存放，要注意阴凉、通风，特别要注意远离火种。

易燃固体无机物中的硫黄、红磷、镁粉和铝粉等，着火点都很低，存放处应通风、干燥。白磷在空气中可自燃，应保存在水里，放置于避光、阴凉处。要经常检查瓶中的水量，防止水分蒸发使白磷露出水面。

(2)遇水燃烧爆炸的物质金属钾、钠、钙、电石和锌粉等，可与水剧烈反应，放出可燃性气体，极易引起爆炸。钾、钠应保存在煤油里。电石、锌粉应放在干燥处。这些物质的存放应与易燃物、强氧化剂等隔开。长时间不用时，应将其密封保存，并将盛装这些物质的容器放在用水泥或砖砌成的槽

(3)强氧化剂这类试剂包括过氧化物（过氧化氢、过氧化钠、过氧化钡）。强氧化性的含氧酸（高氯酸）及强氧化性的含氧酸盐（硝酸盐、氯酸盐、重铬酸盐、高锰酸盐）。当受热、撞击或混入还原性物质时，就可能引起爆炸。存放时，一定不能与可燃物、易燃物以及还原性物质放在一起。存放处应阴凉、通风。

(4)强腐蚀剂强酸、强碱、液溴、三氯化磷、五氧化二磷、无水三氯化铝及氨水等，对人体的皮肤、粘膜、眼、呼吸器官及金属等，有极强的腐蚀性。存放时，应与其它试剂隔开，放置在用抗腐蚀性材料（耐酸水泥或耐酸陶瓷）制成的架子上，料架不能太高，以保证取放安全、方便。

(5)毒品氰化物、三氧化二砷或其它砷化物、二氯化汞（升汞）等，均为剧毒性试剂，侵入消化道极少量即可引起中毒致死。应锁在固定的铁柜中，并由专人负责保管。可溶性铜盐、钡盐、铅盐、锑盐也是毒品，也应妥善保管。

[原理]

血清中蛋白质按电泳法一般可分为五类：清蛋白、α1-球蛋白、α2-球蛋白、β-球蛋白和γ-球蛋白，其中γ-球蛋白含量约占16％，100ml血清中约含1.2g左右。

首先利用清蛋白和球蛋白在高浓度中性盐溶液中(常用硫酸铵)溶解度的差异而进行沉淀分离，此为盐析法。半饱和硫酸铵溶液可使球蛋白沉淀析出，清蛋白则仍溶解在溶液中，经离心分离,沉淀部分即为含有γ-球蛋白的粗制品。

用盐析法分离而得的蛋白质中含有大量的中性盐，会妨碍蛋白质进一步纯化，因此首先必须去除。常用的方法有透析法、凝胶层析法等。本实验采用凝胶层析法，其目的是利用蛋白质与无机盐类之间分子量的差异。当溶液通过SephadexG--25凝胶柱时，溶液中分子直径大的蛋白质不能进入凝胶颗粒的网孔，而分子直径小的无机盐能进入凝胶颗粒的网孔之中．因此在洗脱过程中，小分子的盐会被阻滞而后洗脱出来，从而可达到去盐的目的。

脱盐后的蛋白质溶液尚含有各种球蛋白，利用它们等电点的不同可进行分离。α－球蛋白、β-球蛋白的PI<6.0；γ－球蛋白的PI为7.2左右。因此在PH6.3的缓冲溶液中，各类球蛋白所带电荷不同。经DEAE(二乙基氨基乙基)纤维素阴离子交换层析柱进行层析时，带负电荷的α－球蛋白和β-球蛋白能与DEAE纤维素进行阴离子交换而被结合；带正电荷的γ－球蛋白则不能与DEAE纤维素进行交换结合而直接从层析柱流出。因此随洗脱液流出的只有γ－球蛋白，从而使γ－球蛋白粗制品被纯化。其反应式如下：

用上述方法分离得到γ－球蛋白是否纯净，单一？可将纯化前后的γ－球蛋白进行电泳比较而鉴定之。

[操作]

(1)盐析――中性盐沉淀：取正常人血清2.0ml于小试管中，加0.9％氯化钠溶液2.0ml，边搅拌混匀边缓慢滴加饱和硫酸铵溶液乙4.0ml，混匀后于室温中放置10min，3000r／min离心10min。小心倾去含有清蛋白的上清液，重复洗涤一次，于沉淀中加入0.0175mol／L磷酸盐缓冲液(pH6.3)0.5～1.Oml使之溶解。此液即为粗提的γ－球蛋白溶液。

(2)脱盐――凝胶柱层析

①装柱

洗净的层析柱保持垂直位置，关闭出口，柱内留下约2.0ml洗脱液。一次性将疑胶从塑料接口加入层析柱内，打开柱底部出口，调节流速0.3ml/min。凝腔随柱内溶液慢慢流下而均匀沉降到层析柱底部，最后使凝胶床达20厘米高，床面上保持有洗脱液，操作过程中注意不能让凝胶床表面露出液面并防止层析床内出现“纹路”。在凝胶表面可盖一园形滤纸，以免加入液体时冲起胶粒。

②上样与洗脱：可以在凝胶表面上加圆形尼龙滤布或滤纸使表面平整，小心控制凝胶柱下端活塞，使柱上的缓冲液面刚好下降至凝胶床表面，关紧下端出口，用长滴管吸取盐析球蛋白溶液，小心缓慢加到凝胶床表面。打开下端出口，将流速控制在0.25ml/min使样品进入凝胶床内。关闭出口，小心加入少量0.0175mol/L磷酸盐缓冲液(pH6.3)洗柱内壁。打开下端出口，待缓冲液进入凝胶床后再加少量缓冲液。如此重复三次，以洗净内壁上的样品溶液。然后可加入适量缓冲液开始洗脱。

加样开始应立即收集洗脱液。洗脱时接通蠕动泵，流速为0.5ml/min,用部分收集器收集，每管1ml。

③洗脱液中NH4+与蛋白质的检查：取比色板两个(其中一个为黑色背底)，按洗脱液的顺序每管取一滴，分别滴入比色板中，前者加20％磺基水杨酸溶液2滴，出现白色混浊或沉淀即示有蛋白质析出，由此可估计蛋白质在洗脱各管中的分布及浓度；于另一比色板中，加人奈氏试剂应用液l滴，以观察NH4+出现的情况。

合并球蛋白含量高的各管，混匀。除留少量作电泳鉴定外，其余用DEAE纤维素阴离子交换柱进一步纯化。

(3)纯化――DEAE纤维素阴离子交换层析：用DEAE纤维素装柱约8-10cm高度，并用0.0175mol／L磷酸盐缓冲液(pH6.3)平衡，然后将脱盐后的球蛋白溶液缓慢加于DEAE纤维素阴离子交换柱上，用同一缓冲液洗脱、分管收集。用20％磺基水杨酸溶液检查蛋白质分布情况。(装柱、上样、洗脱，收集及蛋白质检查等操作步骤同凝胶层析)。

(4)浓缩――经DEAE纤维素阴离于交换柱纯化的γ－球蛋白液往往浓度较低。为便于鉴定，常需浓缩。收集较浓的纯化的γ－球蛋白溶液2m1，按每ml加0.2～ 0.25gSephadex G一25干胶，摇动2～3min， 3000r／min 离心5min。上清液即为浓缩的γ-球蛋白溶液。

(5)鉴定――乙酸纤维素薄膜电泳 取乙酸纤维素薄膜2条，分别将血清、脱盐后的球蛋白、DEAE纤维素阴离子交换柱纯化的γ-球蛋白液等样品点上。然后参阅实验二十四：乙酸纤维薄膜电泳法进行电泳分离、染色。比较电泳结果。

[注意事项]

(1)凝胶及DEAE纤维处理期间，必须小心用倾泻法除去细小颗粒。这样可使凝胶及纤维素颗粒大小均匀，流速稳定，分离效果好。

(2)装柱是层析操作中最重要的一步。为使柱床装得均匀，务必做到凝胶悬液或DEAE纤维素混悬液不稀不厚，一般浓度为l：l，进样及洗脱时切勿使床面暴露在空气中，不然柱床会出现气泡或分层现象；加样时必须均匀，切勿搅动床面，否则均会影响分离效果。

(3)本法是利用γ-球蛋白的等电点与α-、β-球蛋白不同，用离子交换层析法进行分离的。因此层析过程中用的缓冲液pH要求精确。

(4)电泳注意事项见实验二十四。

(5)凝胶贮存：凝胶使用后如短期不用，为防止凝胶发霉可加防腐剂如0.02％叠氮钠。保存于4℃冰箱内。若长期不用，应脱水干燥保存。脱水方法：将膨胀凝胶用水洗净。用多孔漏斗抽干后，逐次更换由稀到浓的乙醇溶液浸泡若干时间，最后一次用95％乙醇溶液浸泡脱水，然后用多孔漏斗抽干后，于60～80℃烘干贮存。

(6)离子交换剂的再生和保存；离子交换剂的价格较贵，每次用后只需再生处理便能反复使用多次。处理方法是：交替用酸、碱处理，最后用水洗至接近中性。阳离子交换剂最后为Na型，阴离子以Cl型是最稳定型，故阴离子交换剂处理顺序为碱一水一酸一水。由于上述交换剂都是糖链结构。容易水解破坏，因此须避免强酸、强碱长时间浸泡和高温处理，一般纤维素浸泡时间为3-4h。

离子交换剂容易长霉引起变质，不用时，需洗涤干净，加防腐剂置冰箱内保存。常用0.02％叠氮钠防腐。叠氮钠遇酸放出有毒气体，也是剧毒与易爆的危险品。使用时要加倍小心。

除用凝胶层析法去除无机盐类外，最常用的去盐法就是透析。细的透析袋效率高，所需时间短。将透析袋一端折叠，用橡皮筋结扎，试验是否逸漏，然后倒入待透析的蛋白质溶液。勿装太满，将袋的上端也结扎好，即可进行透析。开始可用流动的自来水，待大部分盐被透析出后，再改为生理盐水、缓冲液或蒸馏水。透析最好在较低的温度下，并在磁力搅拌器上进行。此法简单，易操作，仪器及试剂要求不高，但不如凝胶层析法效率高。

浓缩γ-球蛋白粗提液除上述方法外还可用透析袋浓缩。将待浓缩的蛋白质溶液放入较细的透析袋中，置入搪瓷盘内。透析袋周围可撒上聚乙二醇6000(PEG6000)，或聚乙烯吡咯酮，或蔗糖。以上物质在使用后(吸了大量水)都可以通过加温及吹风而回收；将装有蛋白质溶液的透析袋悬挂起来，用电风扇高速吹风(10℃以下)，也可达到浓缩目的，以上两法虽不如 SephadexG一25干胶快，但价格较便宜，方法也不烦琐。

[试剂]

(1)饱和硫酸铵溶液：称固体硫酸铵(分析纯)850g，置于1000ml蒸馏水中，在70一80℃水温中搅拌溶解。将酸度调节至pH7.2，室温中放置过夜，瓶底析出白色结晶，上清液即为饱和硫酸铵溶液。

(2)葡聚糖凝胶G一25的处理：按每100ml凝胶床体积需要葡聚糖凝胶G一25干胶 25g。称取所需量置于锥形瓶中。每克干胶加入蒸馏水约30ml，用玻璃棒轻轻混匀，置于90～100℃水温中时时搅动，使气泡逸出。1h后取出，稍静置，倾去上清液细粒。也可于室温中浸泡24h，搅拌后稍静置，倾去上清液细粒，用蒸馏水洗涤2～3次，然后加0.017mol/L磷酸盐缓冲液(pH6.3)平衡，备用。

(3)DEAE一32(二乙基氨基乙基一32)纤维素的处理：按100ml柱床体积需DEAE纤维素14g称取，每克加0.5mol／L盐酸溶液15ml，搅拌。放置30min(盐酸处理时间不可太长，否则DEAE纤维素变质)。加约l0倍量的蒸馏水搅拌，放置片刻，待纤维素下沉后，倾弃含细微悬浮物的上层液。如此反复数次。静置30min，虹吸去除上清液(也可用布氏漏斗抽干)，直至上清液pH>4为止。加等体积lmol/L氢氧化钠溶液，使最终浓度约为0.5mol/L氢氧化钠，搅拌后放置30min，以虹吸除去上层液体。同上用蒸馏水反复洗至pH<7为止。虹吸去除上层液体，然后加入0.0175mol/L磷酸盐缓冲液(pH6.3)平衡，备用。

(4)0.0175mol／L磷酸盐缓冲液(pH6.3)

A液：称取磷酸二氢钠(NaH2PO4.2H20)2.730g溶于蒸馏水中，加蒸馏水稀释至1000ml。

B液：称取磷酸氢二钠(Na2HPO4.12H20)6.269g，溶于蒸馏水中，加蒸馏水稀释至 1000mL。

取A液77.5ml，加于B液22.5ml，混匀后即成。

(5)20%磺基水杨酸溶液

(6)奈氏(Nessler)试剂应用液

①贮存液；称取碘化钾(KI)7.58于250ml三角烧瓶中，用蒸馏水5ml溶解，再加入碘（I2） 5.5g溶解，加7～7.5gHg用力振摇10min(此时产生高热，须冷却)，直至棕红色的碘转变成带绿色的碘化汞钾液为止，过滤上清液倾入100ml容量瓶，洗涤沉淀，洗涤液一并倒入容量瓶内，用蒸馏水稀释至100ml。

②应用液：取贮存液75ml加10％NaOH 350ml，加水至500mL。

(7)0.9％氯化钠溶液

(8)乙酸纤维素薄膜电泳有关试剂(见实验二十四)

(四)亲和层析

生物体中许多高分子化合物之间具有专—性可逆结合的特征，例如：酶蛋白和辅酶，抗原和抗体，激素与受体，核糖核酸与互补的脱氧核糖核酸等。生物分子间的这种专一性结合能力称为亲和力，根据生物分子间亲和力大小产生吸附和解吸作用而建立的层析方法称为亲和层析。

亲和层析的基本过程如下：具有亲和力的一对分子，其中一种分子作为配基，固定化结合在不溶性载体上装入层析柱成亲和柱，当含有另—种分子的混合液作为流动相流入亲和柱时，能与配基亲和结合的分子被吸附，其它杂质直接流出，再改变流动相的溶液，使配基与其亲和物解离从而解吸出待分离的分子来。

亲和层析中最常用的具有亲和力的生物体系有：

酶：底物、抑制剂、辅酶

抗体：抗原、病毒、细胞

外源凝集素：受体、载体蛋白

细胞：细胞表面特异蛋白，外源性凝集素

（1）78  （2）①c(OH - )＝ ×1000＝0.75（mol/L） ②设上述合金中含amolNa、bmolK， a+b＝0.75×2   23a+39b＝5.05      a＝0.050mol   b＝0.10mol，该钠-钾合金化学式为NaK 2    （3）溶液含NaOH，NaOH与CO 2 反应生成的Na 2 CO 3 ：15-1/2×24＝3（mol）       112LCO 2 的物质的量:112/22.4＝5（mol）    n[Al(OH) 3 ]:n(Na 2 CO 3 )＝[(5-3)×2]:5＝4:5 （4）由NaCl质量推算，氢氧化钠样品摩尔质量为： M1(NaOH)＝  ×2.40＝40g/mol       M2(NaOH)＝  ×2.32＝58g/mol       M2(NaOH)＝  ×3.48＝58g/mol 结论：实验①所取氢氧化钠样品是NaOH；实验②和③所取氢氧化钠样品应该是NaOH·H 2 O

二甲基亚砜

DMSO是二甲基亚砜，用途广泛。用作乙炔、芳烃、二氧化硫及其他气体的溶剂以及腈纶纤维纺丝溶剂。是一种即溶于水又溶于有机溶剂的极为重要的非质子极性溶剂。对皮肤有极强的渗透性，有助于药物向人体渗透。也可作为农药的添加剂。也是一种十分重要的化学试剂。

DMSO也是一种渗透性保护剂，能够降低细胞冰点，减少冰晶的形成，减轻自由基对细胞损害，改变生物膜对电解质、药物、毒物和代谢产物的通透性。

但是，研究表明，DMSO存在严重的毒性作用，与蛋白质疏水集团发生作用，导致蛋白质变性,具有血管毒性和肝肾毒性。

DMSO是毒性比较强的东西，用的时候要避免其挥发，要准备1%-5%的氨水备用，皮肤沾上之后要用大量的水洗以及稀氨水洗涤.最为常见的为恶心、呕吐、皮疹及在皮肤、和呼出的气体中发出大蒜、洋葱、牡蛎味。

吸入：高挥发浓度可能导致头痛，晕眩和镇静。

皮肤：能够灼伤皮肤并使皮肤有刺痛感，如同所见的皮疹及水泡一样。若二甲基亚砜与含水的皮肤接触会产生热反应。要避免接触含有毒性原料或物质的二甲基亚砜溶液，因其毒性不为人所知，而二甲基亚砜却可能会渗入肌肤，在一定条件下会将有毒物质代入肌肤。

吸收：吸收危险性很低。

丙烯酰胺

丙烯酰胺属中等毒性物质，可通过皮肤吸收及呼吸道进入人体，因此，在搬运和使用中必须穿戴好防护用具，如，防毒服，防毒口罩及防毒手套等。丙烯酰胺的危害主要是引起神 经毒性，同时还有生殖、发育毒性。神经毒性作用表现为周围神经退行性变化和脑中涉及学习、记忆和其他认知功能部位的退行性变化，试验还显示丙烯酰胺是一种 可能致癌物，职业接触人群的流行病学观察表明，长期低剂量接触丙烯酰胺会出现嗜睡、情绪和记忆改变、幻觉和震颤等症状，伴随末梢神经病如手套样感觉、出汗 和肌肉无力。累积毒性，不容易排毒。

具备以下任何一项者，可列为慢性丙烯酰胺中毒观察对象：

a.接触丙烯酰胺的局部皮肤出现多汗、湿冷、脱皮、红斑；

b.出现肢端麻木、刺痛、下肢乏力、嗜睡等症状；

c.神经-肌电图显示有可疑神经源性损害。

5.NN-亚甲双丙烯酰胺：

有毒，影响中枢神经系统，切勿吸入粉末。

氯 仿

氯仿（CHCl3）：

对皮肤、眼睛、黏膜和呼吸道有刺激作用。它是一种致癌剂，可损害肝和肾。它也易挥发，避免吸入挥发的气体。操作时戴合适的手套和安全眼镜并始终在化学通风橱里进行。

甲醛（HCOH）

甲醛（HCOH）：

有很大的毒性并易挥发，也是一种致癌剂。很容易通过皮肤吸收，对眼睛、黏膜和上呼吸道有刺激和损伤作用。避免吸入其挥发的汽雾。要戴合适的手套和安全眼镜。始终在化学通风橱内进行操作。远离热、火花及明火。

叠氮钠

叠氮钠（NaN3）：

毒性非常大。它阻断细胞色素电子运送系统。含有叠氮钠的溶液要标记清楚。可因吸入、咽下或皮肤吸收而损害健康。戴合适的手套和安全护目镜，操作时要格外小心。

十二烷基硫酸钠（SDS）

十二烷基硫酸钠（SDS）：

有毒，是一种刺激物，并造成对眼睛的严重损伤的危险。可因吸入、咽下或皮肤吸收而损害健康。戴合适的手套和安全护目镜。不要吸入其粉末。

三氯乙酸（TCA）

三氯乙酸（TCA）：

有很强的腐蚀性。戴合适的手套和安全防目镜。

daanlaizi

lengxiaow(站内联系TA)我前不久看文献，也看到过氯化氢的甲醇溶液的，不过是要加压guopu1986(站内联系TA)脱Boc吗？ 时间很短 没问题的~~~~~我做过葡萄雨(站内联系TA)不会吧？。。以前我做过这个类似的，虽然能体系能看到白雾，但是有乙醇在会吸附盐酸的kuxinren(站内联系TA)做酯化反应吗，没问题的，加个气球，等挥发完，你也反应完了tf176(站内联系TA)应该要看温度和压力吧royalwang(站内联系TA)是要将乙酰基脱去，酸化~~~lunar3809(站内联系TA)Originally posted by royalwang at 2010-12-19 21:08:20:是脱氨的保护吧～～～6n盐酸100度煮两个小时就ok了～～刚做过～～～之后玄干水～～～不过你要是怕水～～最好能加压～～～弄个闷罐～～ 对，是脱氨的保护，还有羟基的保护。加乙醇的话，有助溶的作用。royalwang(站内联系TA)就是酸化后，将氨基重氮化，再用叠氮钠亲和~我就担心，酸化回流的时候，HCl跑完了，酸度不够，没法做下一步，影响收率。。。