如何保护醛基
个人感觉采用乙二醇缩醛保护羰基再水解去保护是一个比较好的方法。先将戊二醛一端生成缩醛,另一端跟A交联后去保护,再跟B交联。
LZ考虑到一个问题说怕去保护过程中会破坏酯键,但我认为被破坏的几率较小。生成缩醛后反应的活性中心应是缩醛,而不应该在酯羰基处,此时酯羰基活性应该比较低。因此在适当控制反应条件下应该能顺利完成偶联而不会有过多的副反应。应当可采用乙二醇缩醛法保护醛羰基。
羰基与乙二醇反应机理是醇可以和羰基发生缩酮或缩醛反应,生成缩酮或缩醛。根据查询相关公开信息显示醇可以和羰基发生缩酮或缩醛反应,生成缩酮或缩醛,保护羰基。通过水解复原成羰基。缩酮的结构为醚,乙二醇与羰基反应生成的是五元环的环戊二醚,五元环稳定,不易在其他反应之中被破坏,用乙二醇来保护羰基。
要还原成亚甲基:
1.
黄鸣龙还原。是一种将醛类或酮类在碱性条件下与肼作用,羰基被还原为亚甲基的反应。反应时先将反应物与氢氧化钠、肼和高沸点醇类的水溶液混合加热,生成腙后,将水和过量肼蒸出,待温度达到195~200℃时回流3~4小时后完成。
2.
克莱门森还原反应(Clemmensen
还原反应),是在盐酸溶液中,用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的反应。
利用烯丙基或苄基进行保护。
当取代的水杨醛酚羟类基利用烯丙基或苄基进行保护后,在催化量的对甲苯磺酸(p-TsOH)作用下,甲苯中回流数小时后,醛羰基即可被脱除,形成保护的苯基醚类化合物(反应收率为50%-75%),该中间体经过脱除保护基后, 即可形成取代的苯酚。
扩展资料:
1、羰基化合物的物理性质
(1)沸点:羰基具有偶极矩,增加了分子间的吸引力,沸点比相应相对分子质量的烷烃高,但比醇低。
(2)水溶性:醛酮的氧原子可以与水形成氢键,因此低级醛酮能与水混溶。
2、羰基羰基化合物的化学性质
反应过程中,一般是亲核试剂中带负电荷的部分(即亲核部分)先进攻底物中不饱和化学键带部分正电荷一端原子,并与之成键,π键断开形成另一端原子的负离子中间体,然后试剂中的亲电部分与负离子中间体结合,形成亲核加成产物。
参考资料来源:
百度百科-羰基
百度百科-脱羰基反应
这个只是醇和醛的缩合反应,不是叫羟醛缩合。羟醛缩合是指含有a-H的醛的缩合反应。而醇可作为亲核试剂与羰基的碳发生缩合反应,生成物如图。
第一步生成半缩醛,两个羟基再缩合反应生成缩醛
图一、含羰基化合物之共振式(作者绘制)
羰基常见的亲核加成化学反应包含:(1) 利用硼氢化钠 (sodium borohydride, NaBH4) 或铝氢化锂 (lithium aluminium hydride, LiAlH4, LAH)…...等还原剂将羰基还原成醇基。(2) 利用格任亚试剂(Grignard reagent, 以苯基格任亚试剂为例)进行亲核加成反应,产生醇类化合物。(图二)
图二、常见的羰基亲核加成反应(作者绘制)
然而,真正用来进行有机合成的有机分子通常较为复杂,具有多个官能基(包含羰基),此时用来进行反应的试剂可能因为与羰基作用而失去原本的功效,同时也可能使羰基产生转变。考虑以下的例子:(图三)
图三、含羰基化合物的还原反应(作者绘制)
若要将化合物的酯基还原成醇基,直观地来说会使用 LiAlH4 作为还原剂。然而,在这样的反应条件下,却没有办法得到预期的产物。因为 LiAlH4 除了会将酯基还原外,亦会使羰基还原成醇基,得到二醇化合物。(图四)
图四、以