检测乙醇里有没有氯乙醇

我不得不做第三次修改，因为我觉得除非这个办法，其它的都不行，害怕你受误导，但是修改后一定是最后一楼了。

万分之一者 - 试用期 一级：“直接用乙醇与氯气用光照”？呵呵！到底不是搞化工的，这种办法居然也推荐出来啊？你怎么知道楼主是中学的呢？我觉得象这种合成本身已经超过了中学之外的试验，你不觉得楼主不是写出一个反应式，而是准备动手合成吗？

“rebbecca_ruyic - 见习魔法师 二级”的办法，事实上仍然是在合成氯乙烷用的方法，乙醇是一种伯醇，怎么能使用这个办法呢？即使有氯乙醇生成，含量也是痕量的，事实上根本就不可行！

用我的方法：环氧乙烷转化率接近100%,氯乙醇收率85%,氯乙醇纯度>99%。

在FeCl3存在下加热，温度当然高一点好，但是根据你的反应容器的压力，也不能太高，这一点我想你明白的。

......................................修改线.......................

你用什么原料制备啊？

要是最简单的，采用环氧乙烷与氯化氢加成，开环后一步就生成产物了。

我楼下的（我修改后就变成一楼了）的办法，氯原子取代的是羟基-OH，生成氯乙烷，没有目标产物。

溶剂 沸点/℃ 共沸点/℃ 含水量/% 溶剂 沸点/℃ 共沸点/℃ 含水量/%

氯仿 61.2 56.1 2.5 甲苯 110.5 85.0 20

四氯化碳 77.0 66.0 4.0 正丙醇 97.2 87.7 28.8

苯 80.4 69.2 8.8 异丁醇 108.4 89.9 88.2

丙稀腈 78.0 70.0 13.0 二甲苯 137-40.5 92.0 37.5

二氯乙烷 83.7 72.0 19.5 正丁醇 117.7 92.2 37.5

乙睛 82.0 76.0 16.0 吡啶 115.5 94.0 42

乙醇 78.3 78.1 4.4 异戊醇 131.0 95.1 49.6

乙酸乙酯 77.1 70.4 8.0 正戊醇 138.3 95.4 44.7

异丙醇 82.4 80.4 12.1 氯乙醇 129.0 97.8 59.0

乙醚 35 34 1.0 二硫化碳 46 44 2.0

甲酸 101 107 26

（b）常见有机溶剂间的共沸混合物

共沸混合物 组分的沸点/℃ 共沸物的组成(质量)/% 共沸物的沸点/℃

乙醇-乙酸乙酯 78.3，78.0 30：70 72.0

乙醇-苯 78.3，80.6 32：68 68.2

乙醇-氯仿 78.3，61.2 7：93 59.4

乙醇-四氯化碳 78.3，77.0 16：84 64.9

乙酸乙酯-四氯化碳 78.0，77.0 43：57 75.0

甲醇-四氯化碳 64.7，77.0 21：79 55.7

甲醇-苯 64.7，80.4 39：61 48.3

氯仿-丙酮 61.2，56.4 80：20 64.7

甲苯-乙酸 101.5，118.5 72：28 105.4

乙醇-苯-水 78.3，80.6，100 19：74：7 64.9

文档序号：15228680发布日期：2018-08-21 19:05阅读：2818来源：国知局

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本发明属于水处理技术领域，特别是涉及一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法。

背景技术：

2-氯乙醇是无色或淡黄色液体，微具醚香味；分子量为80.52；蒸汽压为1.33kpa/30.3℃；闪点为60℃；熔点为-63℃；沸点为129℃；溶于水、酸、乙醚；相对密度(水＝1)为1.20；相对密度(空气＝1)为2.78；是重要的有机溶剂和有机合成原料，常用于制造乙二醇、环氧乙烷，及医药、染料、农药的合成等。

2-氯乙醇与硫化钠反应可得硫代二甘醇，是纺织品的印染溶剂，亦是还原染料，聚亚基二氯的增塑剂。2-氯乙醇可合成二氯乙基缩甲醛，是生产聚硫弹性体的原料之一。2-氯乙醇与乙炔反应可生成氯乙基乙烯基醚，是生成聚丙烯酸性体的原料。在医药工业中，2-氯乙醇用于磷酸哌嗪、呋喃唑酮、四咪唑、驱蛔灵和普鲁卡因等的生产，在农药生产中用作杀虫剂1059的原料。由2-氯乙醇经氨化、氯化可得2-氯乙胺盐酸盐，这是一种药物中间体，用于制造驱虫净。

2-氯乙醇有毒，对人体眼、上呼吸道具刺激性，其蒸气比空气重，能与水互溶，由于医药、染料、农药等领域生产用水量大，产生大量含2-氯乙醇的废水，直接排放对环境、人体健康有巨大危害，因此，需要对废水进行处理。

水中2-氯乙醇含量的测定对其处理工艺设计至关重要，目前，见诸报道的测定水中2-氯乙醇的检测方法均为气相色谱法。例如中国专利申请cn201410512679.2公开了一种快速检测明胶中的2-氯乙醇的方法，通过使用聚乙二醇2000填充色谱柱db-wax检测2-氯乙醇，可缩短操作时间。其它一些气相色谱法检测2-氯乙醇主要区别在于所选用的仪器型号、柱子类型不同。

然而，单纯的气相色谱法检测2-氯乙醇仍然存在响应值低，灵敏度不够高的缺点。因此，本发明基于现有技术的缺陷，开发出一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法，该方法采用顶空气相色谱-质谱联用，能够有效的提高响应值，缩短检测时间，提高检测灵敏度。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法，使用毛细管色谱柱，响应值大，检测时间短，灵敏度高。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种水中2-氯乙醇顶空气相色谱-质谱联用测定方法，包括如下步骤：

1)样品溶液的配制：在顶空瓶中加入水样和氯化钠密封；

2)标样溶液的配制：在顶空瓶中加入不同浓度的2-氯乙醇和氯化钠密封；

3)绘制标准曲线：采用顶空气相色谱-质谱联用对步骤2)配制的标样溶液进行分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制标准曲线；

4)对样品溶液进行检测：采用顶空气相色谱-质谱联用对样品溶液进行分析，得到峰面积，将峰面积代入标准曲线的回归方程中，得到水中2-氯乙醇的浓度。

进一步地，所述步骤2)中的2-氯乙醇溶液浓度分别为1mg/l、5mg/l、10mg/l、50mg/l、100mg/l、500mg/l。

进一步地，所述顶空气相色谱-质谱联用中顶空进样器的平衡温度为60～90℃，平衡时间为30～40min；进样一次，每次进样量1ml；定量环/压力控制阀温度为80～110℃；传输线温度为120～160℃。

进一步地，所述顶空气相色谱-质谱联用中气相色谱中色谱条件为：进样口温度200℃，柱温40℃，保持3min，再以10℃/min升至200℃，保持1min，以20:1的分流比进样；载气为高纯氦气；柱流量1ml/min。

进一步地，所述顶空气相色谱-质谱联用中质谱条件为：电离方式ei，离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度280℃；电子轰击电压70ev；sim和扫描模式检测扫描；sim模式定量离子为31，定性离子为43、49、80。

进一步地，氯化钠的用量为每个样品3～4g，准确量取并加入10ml标准溶液或样品后，振摇片刻，使氯化钠充分溶解。在顶空瓶中添加氯化钠可提高2-氯乙醇在顶空相中的浓度以提高实验灵敏度。

作为上述技术方案的优选，色谱柱选择db-5ms型毛细管色谱柱或其他等效色谱柱。

作为上述技术方案的优选，色谱柱为db-5ms毛细管色谱柱时，平衡温度为80℃，平衡时间为40min，定量环/压力控制阀温度为100℃；传输线温度为150℃。

作为上述技术方案的优选，氯化钠的用量为每个样品4g，标准溶液或样品体积为10ml。

作为上述技术方案的优选，检测步骤后还包括加标验证实验：在待测样品中加入2-氯乙醇，重复步骤4)进行检测，测定2-氯乙醇的含量，算出加标回收率，以确定实验的精确可靠性。

本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：

(1)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法较为灵敏，检出限低，为0.45mg/l；

(2)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法抗干扰能力强，质谱可以用sim模式对2-氯乙醇进行检测，专属性好；

(3)本发明所述的2-氯乙醇含量的检测方法适用范围广，可用于检测复杂待测物中的2-氯乙醇的含量。

附图说明

图1水中2-氯乙醇的sim总离子流图；

图2水中2-氯乙醇的scan总离子流图；

图3水中2-氯乙醇测定在保留时间为2.740min的质谱图；

图4水中2-氯乙醇测定的工作曲线图；

图5对位酯废水在保留时间为2.740min的质谱图。

具体实施方式

以下具体实施例是对本发明提供的方法与技术方案的进一步说明，但不应理解成对本发明的限制。

在以下实施例中，顶空气相色谱-质谱联用中色谱条件为：进样口温度200℃，柱温40℃，保持3min，再以10℃/min升至200℃，保持1min，以20:1的分流比进样；载气为高纯氦气；柱流量1ml/min。

电离方式ei，离子源温度230℃；四级杆温度150℃；辅助接口温度280℃；电子轰击电压70ev；sim和扫描模式检测扫描。

氯化钠的用量为每个样品4g每个样品。

实施例1本实施例说明检出范围及检出限

标准曲线的测定：

每个顶空瓶中称取4g氯化钠。

称取0.9950g2-氯乙醇，用去离子水稀释定容至100ml，摇匀，制得浓度为9950mg/l的标准储备液，然后取10ml储备液用去离子水稀释定容至100ml，制得995.0mg/l的标准使用液，然后用去离子水分别稀释1000、200、100、20、10、2倍，得到浓度为0.995mg/l、4.975mg/l、9.95mg/l、49.75mg/l、99.75mg/l、497.5mg/l的标准溶液，分别准确取样10ml于含氯化钠的顶空瓶中，振摇片刻，使氯化钠充分溶解。

检测各浓度标准样品，得水中2-氯乙醇的sim总离子流图，见图1；水中2-氯乙醇的scan总离子流图，见图2；2.740min的质谱图，见图3；如图可知，2-氯乙醇的保留时间为2.740min。

2-氯乙醇的定量离子31的峰面积，以样品浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，拟合得到浓度与峰面积对应的标准曲线(见附图4)，线性方程为y＝14467x-6590.4，r2＝1。

检出限确定采用噪声法，3倍噪声对应的检出限浓度为0.45mg/l。

实施例2本实施例说明2-氯乙醇含量测定的准确性

标准曲线测定与实施例1相同。

将995.0mg/l的标准使用液稀释50倍，得到实际浓度为19.9mg/l的校正溶液，分别取4个样品，各准确量取10ml水样至含有4g氯化钠的顶空瓶中，振摇片刻后进行分析，得到定量离子31的峰面积分别为281309、281294、281300、281289，将平均值281298代入上述标准曲线中，得2-氯乙醇浓度为19.8997mg/l，计算得实际回收率为100.0％，说明本发明方法准确可靠。

实施例3本实施例说明对位酯生产废水中2-氯乙醇含量的测定

标准曲线测定与实施例1相同。

首先，对位酯生产废水用去离子水稀释1000倍，准确量取10ml水样至含有4g氯化钠的顶空瓶中，振摇片刻后进行分析。得到样品在2.740min处质谱图如图5，可知，2.740min左右的峰为2-氯乙醇的峰。

定量离子31的峰面积为342854，带入上述标准曲线得到样品中2-氯乙醇浓度为24.15mg/l，乘以样品的稀释倍数，可得原水样中2-氯乙醇浓度为24150mg/l。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求保护范围内。

完

病毒名称：油菜花叶病毒Youcai mosaic virus（YoMV）。

分类地位：烟草花叶病毒属Tobamovirus，未定科。

病毒的提纯：新鲜病叶于-15℃下冷冻过夜，榨汁，残渣加磷酸氢二钾浸渍2～3次，合并滤液于30～50℃中保温20min再加0.2%～0.5%正丁醇搅拌10min，离心2800r/min，30min除去沉淀，上清液加25%（pH7.2）硫酸铵，再于2800r/min，离心30min，将沉淀悬浮于0.02mol/L（pH7.2）磷酸盐缓冲液中，再加入pH4.5，0.2mol/L醋酸钠缓冲液调整酸度至pH6，然后于5000r/min，离心10min。重复进行醋酸沉淀和离心数次，最后将沉淀加少量水溶解，再用蒸馏水透析、离心除去少量寄主蛋白即可得病毒制剂。呈典型核蛋白曲线。本分离物提纯制剂电泳只出现一个峰。但如与TMV混合进行电泳则出现双峰。

病毒理化特性：

①病毒粒子：电镜观察为长300nm*18nm的棒状病毒、长短轴比约为23，极易聚集成束，分层形成纺锤体。沉降系数：192S。A260/A280为1.09，等电点：pH5.35。分子质量：38*106u。

②核酸：病毒的核酸RNA，含量为5.12%，核酸含磷量为8.8%。A260/A280为0.48，G∶A∶C∶U=23.2∶28.0∶19.9∶29.0。

③蛋白：蛋白总N量16.4%，在67%氯乙醇中，蛋白分解为亚基，其分子质量为15000～17000u，每一亚基系由一条无自由α氨基，而以苏氨酸为C端的肽链组成，形成具有直径40A的空心棒状外壳。其氨基酸组成为Cys1，Asp14，Thr10，Ser12，Glu20，Pro8，Giy3，Ala19，Vla10，Mel3，Ileu6，Leu14，Tyr7，Phe6，Lys2，His1，Arg10，Tty3，共149个氨基酸。利用Niu的方法测定油菜花叶病毒的上端五个氨基酸，结果表明分别为Ser、Gly、Pro、Ala、Thr与TMV普通株系的C端相同。

其他：油菜花叶病毒与TMV的普通株系（TMVc）具有类似的寄主范围，有交互血清反应，相似的体外抗性，相同的侵染方法，同属于烟草花叶病毒属成员。但油菜花叶病毒对TMV在烟草上的干扰作用极弱，同时接种两种病毒，在接种后2～3d油菜花叶病毒占优势，以后则TMV浓度逐渐超过油菜花叶病毒。油菜花叶病毒的等电点为pH5.35比TMV的pH3.7高，沉降系数为192S比TMV的188S高，消光系数27.2比TMV的29.1低，衣壳蛋白亚基分子质量15000u低于TMV的17500u。油菜花叶病毒-RNA在麦胚无细胞体系中对“C小球藻蛋白水解液渗入的最适浓度为270ng/ml，而TMV的最适浓度为160ng/ml。全长的TMV—RNA在体外体系中不能指导合成其衣壳蛋白。但全长的油菜花叶病毒-RNA却可翻译出衣壳蛋白。在麦胚体系中油菜花叶病毒－RNA指导合成的产物主要是油菜花叶病毒衣壳蛋白（16.5K），其次是36K、25K和19K的蛋白，而TMV－RNA指导合成的为35K、30K、22K和17K的蛋白，其17K的蛋白虽与油菜花叶病毒的16.5K的衣壳蛋白分子质量相近，但经放射免疫沉淀试验，与TMV的衣壳蛋白无免疫沉淀反应。应用互补DNA进行同源与异源的分子杂交表明，YMV与TMV的普通株系、番茄株系、地黄株系等亲缘均较远。此外油菜花叶病毒的氨基酸组成与TMVc相差亦较大，TMVc有158个氨基酸而YMV只有149个，且大部分氨基酸的含量亦各不相同。油菜花叶病毒含有组氨酸和甲硫氨酸有别于TMVc而与长叶车前花叶病毒相同，但其C端六肽的末五个氨基酸组成却与TMVc相同，而不同于长叶车前花叶病毒。在酶降解碎片的N末端中油菜花叶病毒只有10个残基不含苏氨酸和甘氨酸，但有丙氨酸。而TMVc的N末端却有11个残基，并含有苏氨酸和甘氨酸而没有丙氨酸，两者亦有不同。综上所述，认为油菜花叶病毒为烟草花叶病毒属的一个成员。