汞与稀硫酸反应吗
你要是放在一个密闭的小口的哑铃型反应釜里面一直加热的话,当稀硫酸水分被释放掉一定状态会发生反应的。
前提是这个反应釜必须有两个“肚子”,一个用于存放稀硫酸和汞,一个需要冷却存放冷凝水和冷凝的液态汞,放一个小管便于汞流回被加热的“肚子”。反应釜必须密闭,导管高度设置有非常严格的要求。当两个容器的物理状态达到平衡后会发生化学反应。
这是我看古代文献看到的,古代丹石家是这么做的,因为古时候没有这么浓的硫酸,所以使用这种办法提炼硫酸汞。
汞是化学元素,元素周期表第80位。俗称水银。还有“白澒、姹女、澒、神胶、元水、铅精、流珠、元珠、赤汞、砂汞、灵液、活宝、子明”等别称。元素符号Hg,在化学元素周期表中位于第6周期、第IIB族,是常温常压下唯一以液态存在的金属(从严格的意义上说,镓(符号Ga,31号元素)和铯(符号Cs,55号元素)在室温下(29.76℃和28.44℃)也呈液态)。汞是银白色闪亮的重质液体,化学性质稳定,不溶于酸也不溶于碱。汞常温下即可蒸发,汞蒸气和汞的化合物多有剧毒(慢性)。汞使用的历史很悠久,用途很广泛。 [1] 在中世纪炼金术中与硫磺、盐共称炼金术神圣三元素。汞是自然生成的元素,见于空气、水和土壤中。
汞是一种剧毒非必需元素,广泛存在于各类环境介质和食物链(尤其是鱼类)中,其踪迹遍布全球各个角落。 [6]
世界汞矿资源量约70万吨,基础储量30万吨。拥有汞储量的主要国家及其基础储量有西班牙9万吨,意大利6.9万吨,中国8.14万吨,吉尔吉斯斯坦4.5万吨。世界汞矿床主要分布在特提斯—喜马拉雅构造带上。汞矿床主要类型为碳酸盐型,其次是碎屑岩型和岩浆岩型。其中碳酸盐型为最主要,占汞矿床的储量的90%。
汞矿产于下寒武统地层中,产出与富集严格受构造、岩石组合及围岩蚀变等综合控制。主矿体呈层状、似层状,亦有顺层透镜状的矿体产出,具明显的层控特征,属层控型矿床,被公认为中国最典型的"层状汞矿床",对国内外汞的勘查与研究具有重要意义。矿石单一,以辰砂为主。产出以星点状、浸染状为主,次为脉状、条带状。矿石选冶性能良好。 [7]
迁移与转化
(一)汞循环是重金属在生态系统中循环的典型,汞以元素状态在水体、土壤、大气和生物圈中迁移和转化。
(二)汞迁移、转化的主要特点:
(1)汞是在生态系统中能完善循环的惟一重金属。汞排入水中后,通过食物链,受汞污染的水中的鱼体内甲基汞浓度可比水中高上万倍。
(2)汞循环显示复杂过程包括:颗粒物的迁移;干、湿物的沉降;火山挥发进入大气;入水沉积污泥中;在细菌作用下生成甲基汞;进入生物体;在生物体内累积。
(3)生物甲基化:在微生物的作用下,金属汞和二价离子汞等无机汞会转化成甲基汞和二甲基汞,这种转化称为汞的生物甲基化作用。
(4)甲基汞易被人体吸收,排出慢,而且毒性大。这是因为甲基汞易溶于脂类中;汞在体内不易分解,由于其分子结构中有碳-汞键不易切断;是高神经毒剂,多在脑部积累。 [8]
物理性质编辑
是在常温、常压下唯一以液态存在的金属。熔点-38.87℃,沸点356.6℃,密度13.59克/立方厘米。内聚力很强,在空气中稳定,常温下蒸发出汞蒸气,蒸气有剧毒。天然的汞是汞的七种同位素的混合物。汞微溶于水,在有空气存在时溶解度增大。汞在自然界中普遍存在,一般动物植物中都含有微量的汞,因此我们的食物中,都有微量的汞存在,可以通过排泄、毛发等代谢。
合金:汞容易与大部分普通金属形成合金,这些合金统称汞合金(或汞齐)。能与汞形成合金的金属包括金和银,但不包括铁,所以铁粉一直以来被用于置换汞。其他一些第一行的过渡金属难于形成合金,但不包括锰、铜和锌。其他不易与汞形成合金的元素有铂和其他一些金属。钠汞齐是有机合成中常用的还原剂,也被用于高压钠灯中。当汞和铝的纯金属接触时,它们易于形成铝汞齐,因为铝汞齐可以破坏防止继续氧化金属铝的氧化层(毛刷实验),所以即使很少量的汞也能严重腐蚀金属铝。出于这个原因,绝大多数情况下,汞不能被带上飞机,因为它很容易与飞机上暴露的铝质部件形成合金而造成危险。 [9]
液态:作为金属的汞,在常温下却离奇地以液态存在。相对论收缩效应理论能为这一不寻常的现象提供解释。与金相仿,汞的6s 轨道在收缩的同时并趋于稳定化导致了一种称之为“惰性电子对”效应:汞的6s2壳层在成键过程中呈现惰性。可以看到汞的6s26p激发能远远超过镉和锌的相应激发能。按照一般周期规律能量间隔应随主量子数增加而减小。所以,由锌到镉能量间隔变小在预料之中,然而由镉到汞该能量间隔反而陡然增加。这里可以再次看到正是相对论收缩效应致使全满的6s2壳层安然稳定,于是汞的6s26p能量间隔骤增。只要得不到所需的激发能,具有惰性6s2壳层的汞原子之间就无法形成强键。基态Hg2仅靠范德华力相互维系,所以金属汞在常温下呈液态。 [9]
化学性质编辑
溶于硝酸和热浓硫酸,分别生成硝酸汞和硫酸汞,汞过量则出现亚汞盐。能溶解许多金属,形成合金,合金叫做汞齐。化合价为+1和+2。与银类似,汞也可以与空气中的硫化氢反应。汞具有恒定的体积膨胀系数,其金属活跃性低于锌和镉,且不能从酸溶液中置换出氢。一般汞化合物的化合价是+1或+2,+4价的汞化合物只有四氟化汞,而+3价的汞化合物不存在。
可以从物理性质最为明显的鉴别。
硫酸汞(化学式HgSO4,式量296.65),白色晶体,有毒。密度6.47g/cm。与少量水形成一水物。与大量水(特别是在加热情况下)分解形成碱式盐和硫酸。溶于酸,不溶于乙醇。用于制甘汞、升汞和蓄电池组,并用作乙炔水化成乙醛的催化剂等。由汞或氧化汞与硫酸作用而制得。 硫酸汞有剧毒,操作时应按规定要求佩戴防护器具。该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。
硫酸(化学式:H₂SO₄)是一种具有高腐蚀性的强矿物酸,一般为透明至微黄色,在任何浓度下都能与水混溶并且放热。作为二元酸的硫酸在不同浓度下有不同的特性,其对不同物质,如金属、生物组织、甚至岩石等的腐蚀性,都归根于它的强酸性,以及它在高浓度下的强烈脱水性与氧化性。硫酸能对皮肉造成极大的伤害,它除了会透过酸性水解反应分解蛋白质及脂肪造成化学烧伤外,还会与碳水化合物发生脱水反应并造成二级火焰性灼伤,故在使用时,应做足安全措施。另外,硫酸也具潮解性,会吸取空气中的水蒸气。正因为硫酸有不同的特性,它也有不同的应用,如家用强酸通渠剂、铅酸蓄电池的电解质、肥料、炼油厂材料及化学合成剂等。硫酸被广泛生产,最常用的工业方法为接触法。
软酸、软碱对外层电子抓得松,硬酸、硬碱对外层电子抓得紧。例如,Cu+、Ag+、Au+、Pt2+、Pt4+ Hg2+等为软酸,CO、CN-、I- S2-等为软碱。H+、Li+、Na+、K+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Ti4+、Fe3+ Al3+ 等为硬酸,NH3、H2O、OH-、F- Cl- SO42- NO3- Ac- PO43-等为硬碱,Br-,SO32-,NO2-为交界碱,Cu2+,Fe2+,Co2+,Ni2+,Zn2+为交界酸
并提出经验的软硬酸碱规则:“硬亲硬,软亲软,软硬交界就不管”。意即硬酸与硬碱,软酸与软碱能形成稳定的化合物,反之,形成化合物较不稳定。
交界酸碱不论对象是软是硬都起反应,且稳定性差别不大。
S2-是软碱,Fe2+,Cu2+是交界酸,Hg2+是软酸,根据硬亲硬,软亲软原则,S2-与Hg2+亲和力更强,所以二者结合不需加热
软硬酸碱理论还可以解释物质的稳定性,比如HgCl4-的稳定性小于HgI4-,因为Hg2+是软酸,Cl-是硬碱,I-是软碱,根据硬亲硬,软亲软原则,HgI4-更稳定
以下是软酸硬酸理论详细介绍
1963年美国的R.G.皮尔逊在研究配合物稳定性的基础上把路易斯酸碱系统地划分为软、硬和交界三大类,提出了“硬亲硬,软亲软,硬软交界不分亲近”的规则,简称SHAB(Soft and Hard Acidsand Bases)原则。即,硬酸优先和硬碱结合成稳定的化合物,软酸优先和软碱结合成稳定的化合物,而软酸和硬碱、软碱和硬酸都不能生成稳定化合物,至于交界酸碱,不论对方是软或硬,所生成的酸碱配合物稳定性差别不大。
作为电子对接受体的路易斯酸中,受电子原子体积小,正电荷高,极化率低,电负性高,不易变形,即对外层电子吸引力很强的称为硬酸;反之,受电子原子体积大,正电荷低,极化率高,电负性低,易变形,即对外层电子吸引力弱的称为软酸;介于两者之间的为交界酸。作为电子对给予体的路易斯碱中,给电子原子极化率低,电负性高,难氧化,不易变形,即对外层电子吸引力强的称为硬碱;反之,给电子原子极化率高,电负性低,易氧化,易变形,即对外层电子吸引力弱的称为软碱,介于两者之间的称为交界碱
这个规则不但能说明多种化学现象,能解释不少过去不能解释的问题,而且还能预测某些反应的规律。主要有以下几方面:
①说明化合物稳定性H+为硬酸,HO+为软酸,F-为硬碱,I-为软碱,氟化氢是硬-硬结合,次碘酸HOI是软-软结合所以稳定;而碘化氢和次氟酸HOF都是软-硬匹配,因而稳定性差或不能稳定存在。酸碱双取代反应,总是以稳定的硬-硬和软-软加合物取代两个较不稳定的软硬不相匹配的酸碱加合物。自然界中硬金属镁、钙、锶、钡、铝等多与硬碱形成氧化物、氟化物、碳酸盐、硫酸盐等;而软金属铜、银、金、锌、铅、汞、钴、镍等则多与软碱S2-形成硫化物。
②说明溶解度相似相溶实质是硬溶质易溶于硬溶剂,软溶质易溶于软溶剂。硬-硬结合的离子型物质和极性化合物易溶于硬溶剂水;而非极性有机物(软溶质)易溶于苯(软溶剂)。③金属的电极电势若金属离子是硬酸,则较易与硬碱(水)结合,金属的电极电势偏高;若金属离子是软酸,与水结合力较弱,金属的电极电势偏低。
④说明类聚现象软配体趋向于使酸、碱变软,而硬配体趋向于使硬性增强。例如,F-为硬配体,H-为软配体,故BF3为硬酸,BH3为软酸,当它们与醚加合时,醚R2O是硬碱,硫醚R2S是软碱。所以,H3B∶SR2和F3B∶OR2稳定,而H3B∶OR2和F3B∶SR2不稳定。这种软——软或硬——硬相聚合的趋势称为类聚效应。
⑤异性双基配体与酸结合SCN-,SeCN-,OCN-,CN-,CNO-,S2O2-3都为异性双基配体。配位原子氧和氮属硬碱配体,亲硬酸;碳、硫和硒属软碱配体,亲软酸。所以硬酸皆与氧或氮原子键合;软酸皆与碳、硫和硒原子成键。例如,Fe3+为硬酸与NCS-配位成〔Fe(NCS)2〕+而不是〔Fe(SCN)2〕+,Ag+是软酸与SCN-配位成〔Ag(SCN)2〕-。
⑥加合反应的热效应硬酸和硬碱与水硬溶剂有强烈水合作用,硬酸与硬碱加合时要把离子周围的水化层去掉,需吸收能量,热效应一般吸热或放少量热;而软酸和软碱水合作用微弱,酸碱反应时主要是两者加合成键,故为放热,软度越高,放热越多。如:Al3++F-→〔AlF〕2+为硬酸硬碱结合,其ΔH为4.6kJmol-1;而Hg2++Br-→〔HgBr〕+为软酸软碱结合,其ΔH为42.7kJmol-1;
⑦取代反应的速率不论亲核取代还是亲电取代,凡是硬-硬取代产物或软-软取代产物的反应皆很迅速。例如,CH+3为软酸,RS-为软碱,而RO-为硬碱,CH+3与RS-取代反应的速率常数比CH+3与RO-取代反应的要大100倍。
⑧催化反应可说明许多催化剂的作用机理,例如,苯的烷基化可用三氯化铝催化,因为三氯化铝是硬酸,可与氯代烷中的硬碱Cl-配合使其中软酸烷基成为正离子R+,从而对软碱苯核的反应性增大。再如,软金属催化剂铂、镍等可吸附软碱,对不饱和烃加氢起催化作用。若气体中有磷、砷、硫等软碱杂质时,这些杂质能吸附在金属表面,形成极稳定的软-软加合物,而使催化剂中毒。
SHAB规则是个简单而又易掌握的规则,它还可用于萃取剂选择的研究、生物体内微量元素生理作用的研究、常温下固氮的研究等。但是,它没有定量或半定量的标准,还是个定性规则,而且对某些问题的解释还有与事实不符合的