水乙二醇如何检验其中的水分及pH（详细）

解剖取样时应尽可能采集均匀混合后的代表性样品，观察容器底部是否存在游离水。当使用注射器抽吸样品时，提取速度不能太快，否则空气进入注射器以形成气泡以形成注射错误。分析前，必须使用乙二醇萃取法对瓶壁不透明或有小液滴的样品和容器进行分析。该方法包括以下步骤：将样品中的三分之一加入到待密封的预干燥的细口瓶中，称量至工业压型天平上的0.1g，然后称重2-3倍的乙二醇，使其摆动15分钟；静置分层后，用注射器将0，25-1.0ml乙二醇通过样品层，测定含水量，并测定乙二醇的原含水量。分析后，将瓶中样品倒出，洗涤干燥，天平称取0.1g。根据上述三种称量方法的差异，计算出样品与乙二醇的含量，并计算出样品的水分含量。

进样前，用测试溶液清洗注射器5-7次，然后按样品水含量的大小对样品进行取样，按照表3的规定，按照注射器取样量，将样品以小于0.1-5mL的量抽取样品。

回复者：华天电力

化学产品在我们的日常生活中起着重要作用。 控制化工原料的质量，提高化工产品的质量，是保障人们安全使用化工产品的首要任务。例如凝固点，颜色，熔点，纯度，比重和蒸馏范围。 在生物学，材料，化学等相关领域进行测试。

化工原料检测范围

醇酸树脂、花生酸、皮革助剂、涂料、表面活性剂、油墨、选矿捕集剂、塑料助剂，纺织助剂、石油添加剂、洗涤剂、化妆品等

化工原料检测项目

常规检测：外观、性状、浓度、密度、含量、冻点、色泽、熔点、纯度、比重、馏程、气味、挥发性、闪点、灰分、水分、溶解度、水溶性、酸值、碘值、皂化值等

化工原料检测标准

《工业用甲醛溶液》（GB/T 9009-2011）

《工业用异丙醇》（GB/T 7814-2008）

《苯中二硫化碳含量的测定方法》（GB/T 14326-2009）

《工业丙烯酸甲酯》（GB/T 17529.2-1998）

《车用燃料甲醇》（GB/T 23510-2009）

《工业用甲醇》（GB 338-2011）

《甲苯中烃类杂志的气相色谱测定法》（GB/T 3144-1982）

《工业用顺丁烯二酸酐》（GB/T 3676-2008）

《工业用乙二醇》（GB/T 4649-2008）

《工业三聚氰胺》（GB/T 9567-1997）

测试优势

1、集体拥有的测试，实验室的研发和质量测试周期短，成本低，实验程序完善，并且所发布的测试报告科学，公正，准确。

2、全国许多实验室都支持上门取样/发送样品测试！

3、高精度实验具有公认的科研成果检测资质，检测报告可通过国家二维码防伪系统检查真伪。

4、支持36种语言编写MSDS服务。

1. 液态样品

测量液态样品：用进样器抽取待测样品，通过进样口注入电解池阳极室。进样前必须用试纸擦拭针头部分，把试样注入电解池时，液体进样器的针尖应插入电解液试剂中，不应与电解池的内壁及电极接触。

2. 固态样品

固体试样可能是粉沫、颗粒或团块等形状（大的团块必须捣碎）。当试样难溶于试剂中时，必须选择一个合适的水蒸发器连接到仪器中。

下面以在试剂中能溶解的固体试样作为例子来说明固体进样。

固体进样器如图1所示，用水清洗干净并干燥好。

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图 1  固体进样器

取下固体进样器盖子，装入试样，立即盖好，并准确地称重。取下电解池进样口旋塞，把进样器按图2中实线所示插入进样口。将固体进样器旋转180度，如图2虚线所示，使试样落入试剂中，一直到测定完毕。固体试样落入试剂时不得接触到电解电极和测量电。进样后的固体进样器及盖子再次准确地称重，根据前后两次称重的差值计算出样品的质量，用于于计算含水率。

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图 2  进样器进样

3. 气态样品

为了使气体中的水分能被试剂吸收，必须使用一种能控制试样随时可注入电解池的连接器（见图 3）。在测定气体试样中的水分时，电解池须注入大约150毫升的试剂，以保证气体中的水分充分吸收，同时，气体的流速应控制在大约500毫升/分钟左右，如果在测定过程中的试剂明显减少，应注入大约20毫升的乙二醇补充（也可根据实际被测物加入其它化学试剂）。

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图 3  连接器

回复者：华天电力

为了节约实验资源。

冷凝液是指汽车的防冻冷却液，意为有防冻功能的冷却液，防冻液可以防止寒冷季节停车时冷却液结冰而胀裂散热器和冻坏发动机气缸体，并且冷凝液应该全年使用，每年更换一次。

冷凝液由水、防冻剂、添加剂三部分组成，按防冻剂成分不同可分为酒精型、甘油型、乙二醇型等类型的冷却液。酒精型冷却液是用乙醇(俗称酒精)作防冻剂，价格便宜，流动性好，配制工艺简单，但沸点较低、易蒸发损失、冰点易升高、易燃等，现已逐渐被淘汰。

1935年卡尔-费休(Karl-Fisher)首先提出了一种利用容量分析测定水的方法,即通常的卡尔-费休法, 它是利用碘氧化二氧化硫时需要定量的水的原理测定液体、固体和气体样法中的含水量。被许多国家定为标准分析方法, 用来校正其它分析方法和测量仪器。 因此用Karl-Fisher法测定水份含量对控制生产过程和产品质量有很好的效果。我们研制和生产的《FJA-1型常规分析仪器工作站》中的微机控制的卡尔-费休自动滴定仪的软件是根据国家标准GB/T13753-92编制而成的,它具有测定精度好,软件功能多,显示、打印和储存测定结果与曲线, 分析者可修改各种参数等特点。但测定的结果正确与否是由多种因素决定的, 除了有一个好的测定仪器外,同时考虑其它各方面的因素,才能得到可靠、正确的数据。现综合有关文献和作者的经验,把有关问题叙述如下,供有关分析者参考。

（一）.应用范围

Karl-Fisher滴定法可适用于多种有机和无机物中含水的测定。由于各种化合物性质的差异, 可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。可以直接测定的主要有机和无机化合物如表1所示。

表1 无干扰的有机和无机化合物

化合物种类 举 例

1.无机化合物

(1).有机酸 Na(CH3 )SO4 ,Ba(OOCCH3 )2 ,K2 C2 O4 ,VO2 (OOCCH3 )2 ,

Na2 C2 H4 O6

(2).无机酸

NH4 PO4 ,CaCl2 ,NaHSO4 ,Na2 SO4 ,KF,NH4 NO3 ,MgSO4 , Na2 SO4 ,KSCN,FeSO4 ,Al2 (SO4 )3 ·KSO4 ,CaHPO4 , NaI,CaCO3 ,FeF3 ,VO2 (NO3 )2

(3).酸式氧化物 SiO2 ,Al2 O3

(4).无机酸和酸酐 SO2 ,HI,HF,HNO3 ,HCN,H2 SO4 ,HSO3 ,NH2

2.有机化合物

(1).酸 羧酸,羧基酸,氨基酸,磺酸

(2).醇 一元醇,多元醇,酚

(3).酯 酸酯,正酸酯,氨基甲酸酯内酯,无机酸酯

(4).稳定的羟基化合物 糖,甲醛,二苯基乙二酮,二苯乙醇酮,二氯乙醛

(5).缩醛,醚 缩甲醛,二乙醚

(6).烃 饱和与不饱合脂族和芳香族化合物

(7).酸酐和酰卤 乙酸酐,苯甲酰氯

(8).卤化物 卤代烷

(9).过氧化合物 过氧化氢,二烷基过氧化物

(10).含氮化合物 胺, 胺,腈

(11) .含硫化合物 硫化物,硫氰酸盐,硫醚,磺原酸盐,二硫化氨基甲酸脂

不能直接测定的主要有机和无机化合物

1.无机化合物

(1).金属氢氧化物及氧化物 与费休试剂定量反应

(2).碳酸盐及酸式碳酸盐 同上

(3).醋酸铅,碱式氨 反应不完全

(4).硼酸及氧化物 与碘反应

(5).铬酸及重铬酸 非定量反应

(6).钴氨络合物 同上

(7).铜的氯化物及硫酸盐 被HI定量还原

(8).氯化铁 与费休试剂定量反应

(9).硫化氢及硫化钠 反应不确定

(10).羟胺 与费休试剂部分反应

(11).磷钼酸 反应不完全

(12).甲基硅烷醇(R3 SiOH) 与费休试剂定量反应

(13).硫代硫酸盐 同上

(14).二氯化锡 同上

(15).二氯化氧锆 反应不完全

2.有机化合物

(1).活泼羰基化合物 形成缩醛

(2).过氧化合物 与试剂中的SO2 反应

(3).抗坏血酸 被碘定量氧化

(4).硫醇 同上

(5).醌 被HI定量还原

(6).二酰基过氧化物 被HI还原

(7).Dimethylo Lnred 凝聚

1. 卡尔费休测水法适用于许多无机化合物和有机化合物中含水量的测定

2.由于化合物性质的差异, 可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。因此要求分析工作者在测定

某种化合物中的水时, 首先考虑它属于那一类,如果是后者,而又采用直接测定,则将产生很大的测定误差或

根本无法进行测定。

3.如果要对不能进行直接测定的化合物中的水进行测定时, 必须采用合适的方法消除各种干扰因素,达到正

确测定的目的。

（二）.仪器的标定物质

卡尔费休滴定仪通常用甲醇-水标准溶液,含水酒石钠, 蒸馏水,含饱和水甲苯等类物质作为标准对方法的可

靠性进行校验。含水酒石酸钠是一种常用的含水标准物质,理论含水量为15.66%,在105℃加热失重为15.65±0.02%,长期暴露于湿度为20～70%的空气中,增重为0.01～0.09%。 用含饱和水的甲苯和纯水的

标定结果也是满意的。当然,最简单还是用甲醇-水标准溶液。

（三）.取样与取样量

在做分析取样时应尽量取混合均匀后的代表性样品,并应观察容器底部游离水分存在的情况。在用注射器

抽取试样时,抽取速度不能太快,否则有可能空气进入注射器形成气泡, 造成进样误差。在分析前如果发现

试样与容器有乳浊现象,或瓶壁有微小水珠析出时,则必须用乙二醇抽提法进行分析。具体方法如下:

将预先干燥的细口瓶中加入三分之一试样加盖密闭, 在工业分析天平上称准至0.1克,然后称入2至3倍于重

量的乙二醇用力摇动15分种,静止分层后,用注射器通过试样层吸取0,25～1.0mL乙二醇, 测定其含水量,同时

也测定乙二醇的原始水含量。分析完毕后将瓶中试样倒掉,洗净烘干,在天平上称准至0.1克,根据上述三次

称量之差,求出试样和乙二醇的重量,就可求出试样的含水量。

在进样前首先用侍分析试液清洗注射器5～7次,然后根据试样含水量的多少决定取样量大小,通常按规定的

注射器取样量抽取＜0.1～5mL试样。

取样量参考数据

试样含水量（ppm） 取样量（mL）

0-10 2-5

10-1001-2

100-1000 0.1-1

＞1000 ＜0.1

可以看到含水量大的物质取样量小,反之取样量要大,否则将产生较大的测量误差。同时特别要注意进样时

注射器中是否存在小气泡, 以防产生严重的测量误差。

1. 由于卡尔费休滴定试剂很容易吸收水分,因此要求滴定剂发送系统的滴定管和滴定池

(测量池)等采取较好的密封系统。否则由于吸湿现象造成终点长时间的不稳定和严重的误差

2. 卡尔费休试剂的滴定度的大小, 根据试液含水量的多少来决定。在测定含水量较大的试液时,卡尔费休

试剂的滴定度应该选得大一些,这样在保证测定精度(＜5%)的前提下,可以加快测定速度。但在测定试液含

水量较小时,卡尔费休试剂的滴定度就应该选得小一些和滴定管的最小读数, 否则将产生较大的测定误

差。如果滴定管的最小读数为0.01mL,卡尔费休试剂的滴定度为2.5mg/mL,则试剂一滴误差将产生0.025mg

(25ppm)的测量误差。如果试剂的滴定度1.00mg/mL,则试剂一点误差将产生0.015mg(15ppm)的测量误差。

3.卡尔费休滴定法测定水的终点判别方有: (1).依靠人的视觉观察溶液颜色突变的目视法(2).依靠观察电流

表偏转突变至一定值并稳定一段时间如60秒作为滴定终点的永停终点法(硬件滴定)(3).以永停终点法又称

为死停终点法(dead stop end-point method)为基础,微机自动控制的软件滴定三种方法。

目视终点法是指示终点最简单一种方法,可以省去滴定仪中的指示系统装置,在常量滴定中可以获得比较满

意的测定结果,但在毫克当量以下物质的测定中,这种方法的灵敏度和准确度比较差, 一般都采用比较灵敏

的电化学方法。第二种与第三种方法都是电化学方法,它有快速、灵敏而且准确度又比较高,易实现自动化

等优点,通常可测定各类样品中几个ppm到百分之几十的水分。

4.滴定试剂的发送头的结构与位置也是滴定误差的一个非常重要的因素。通常要求发送滴定头内径和滴

定头要做得很细,目的防止滴定剂的挂滴现象,保证测量精度。在滴定头插入样品溶液中时, 滴定头的液界

处有可能发生化学反应而影响测定精度。

5.在滴定时搅拌要均充分且均匀。在滴定粘度较大的样品溶液时更要注意搅拌的充分和一致, 包括磁力搅

拌器的速度要一致和滴定池中的液面高度大体相同,这样才能得到较好的测定精度。

6.在进样时,要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果,如操作者呼气和擦注射器头时的污染等。同时

要防止进样时样品的损失, 如注射器头上的挂滴和溅到测量池壁或电极杆上。

7.卡尔费休试剂瓶进气口要安装干燥器, 以防止试剂吸收空气中的水分而使试剂的滴定度下降造成严重的

测定误差。

8.在进行卡尔费休滴定过程中,有时会出现借终点现象,也就是提前到达终点,造成测定结果偏低。特别在测

定低浓度含水量的样品时影响更大,甚至无法进行测定。这主要是空气中的氧将滴定池中的碘离子氧化为

碘, 从而减少了试剂的耗用量。太阳光也会明显地促进氧与碘离子的氧化反应,对试剂要采取避光措施。

另外试剂的组成和操作环境对这个反应的速度有一定的影响。如卡尔费休试剂中二氧化硫过量,试剂不纯,

配置试剂的含水量过高等都容易发生终点提前现象。

9. 卡尔费休法测水反应中会生成硫酸,当它的浓度高于0.05%时可能发生逆反应,影响测定结果。而吡啶能

与这个反应所产生的酸化合,保证化学反应向一个方进行。在滴定测水中,如果没有甲醇共存时,则水或其

它任何含活泼氢的化合物都能代替甲醇中间化合物发生反应,这样就会扰乱化学反应的化学计量,使这个反

应对水没有特殊的选择性。因此在测定过程中要注意到试剂和滴定底液中是否有足够的吡啶和甲醇量。

10. 在用卡尔费休法测定试样含水量时, 要注意被测定的试样中是否有能与卡尔费休试剂

生成水的物质, 如有这类物质应分别采取相应的措施才能得到满意的结果。如活泼的醛和酮与卡尔费休试

剂中的甲醇反应生成缩醛和缩酮与水消耗碘,使滴定反应无终点。有时在分析含酮样品中水分时,减少试剂

中的甲醇量,增加吡啶含量,可以得到满意的结果。但这种方法不适用于含醛类化合物,曾有人用吡啶作为

溶剂减少缩醛形成的比例, 得到了较为可靠的分析结果。金属氧化物和氢氧化物,也能与HI发生反应生成

水,可用二甲苯共沸蒸馏或汽化携带法来分离提取样品中的水,然后进行测定。

11.能被碘还原者, 如硫醇和硫化氢等能被碘还原使水分析结果偏高。可以用烯烃进行加成反应除去。

12.能将碘化物氧化为碘者,本身被还原为氢醌。如无机化合物的过氧化物,铬酸盐,二价铜和三价铁盐等能

产生这样的反应,使测定产生误差。

13.一些弱的含氧酸盐,如碳酸盐,硼酸盐主要与HI反应生成水干扰测定。而无机酸和酸性氧化物不干扰测

定。氨利用卡尔费休试剂直接滴定时会形成碘化氮,可以在滴定前加过量的醋酸以消除这种干扰。

14.氯化铁和试剂中包含的活性氯,如二氯异氰酸盐可以被卡尔费休试剂中 的HI所还原,这种干扰可用吡啶

和二氧化硫及甲醇溶液预处理试样加于消除。在四氯化碳中包含大约1%的游离氯异氰酸钾盐,当含量在

0.001%到0.1%范围内,可通过已用过的甲醇及吡啶,二氧化硫溶液处理后进行测定。

15.硅烷醇和卡尔费休试剂也有定量反应, 这种干扰可通过使用高分子醇和吡啶稀释来防止。

从上所述, 利用卡尔费休滴定法测定物质中水分是一种重要而灵敏的化学分析方法,但除了有一个非常好

的测定仪器外,必须对测定的物质中有无干扰物质存在,根据物质中水分的含量确定适当的进样量,克服各

种影响测定精度的因素,细心操作,才能得到好的测定结果。