环己醇的制作方法
环己醇生产方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。 环己烷氧化反应比较复杂，它首先生成环己基过氧化氢,然后分解为环己醇和环己酮（图1）。各反应过程的速度常数比:k1/k2=3.7；k3/k4=1.4；k3/k1=24；k4/k2=66。这些比值几乎不受温度影响。它表明：①环己醇和环己酮比环己烷更容易氧化；②大部分环己酮是由环己醇氧化生成，环己酮又会生成各种氧化副产物。反应可在催化剂存在下进行，也可不用催化剂。常用的催化剂有：钴盐（环烷酸钴、油酸钴等）和硼酸，用钴盐催化剂 时，所得酮醇混合物（俗称酮醇油即KA油）之酮醇比为1:1～2，硼酸催化时则1:9,但需增设硼酸回收系统。不用催化剂的工艺，则设有环己基过氧化氢的催化分解系统。工业上应用最广泛的是钴盐法（图2）。
含有100ppm环烷酸钴的新鲜环己烷与循环环己烷混合,在三级串联的反应器中用空气氧化,温度150～160℃、压力 0.8～1.0MPa、反应时间 10～15min、单程转化率4%～6%。反应尾气经冷凝回收其中的环己烷和高沸物后放空。液相氧化产物经过碱洗皂化和水洗除去杂质后，蒸馏回收其中90%以上的环己烷，循环使用。在进一步脱除轻重组分后，便可获得醇酮混合物，经过精馏，便分离出环己醇和环己酮。
1.邻二氯环己烷在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应，生成1,3-环己二烯1.邻二氯环己烷在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应，生成1,3-环己二烯1.邻二氯环己烷在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应，生成1,3-环己二烯
步骤2： CH3CH2OH乙醇 + PBr3（或SOCl2） -->CH3CH2Br(或CH3CH2Cl)
步骤3：用步骤2卤代烃产物合成Grigneard试剂:
CH3CH2Br(或CH3CH2Cl)+ Mg-->CH3CH2MgBr (或CH3CH2MgCl)
步骤4： 用步骤3合成的Grigneard试剂与步骤1环己酮产物进行加成反应，并在酸作用下制得所要的1-乙基环己醇。
[0004] 传统的环己醇生产方法主要为苯酚加氢法和环己烷氧化法。苯酚加氢一般采用 铂族金属催化剂，需要外界供氢，产率接近理论值，产品纯度高，反应平稳。进入20世纪60 年代，鉴于原料价格的因素，环己烷氧化法逐步取代了苯酚加氢法。环己烷氧化反应比较复 杂，它首先生成环己基过氧化氢，然后分解为环己醇和环己酮。过程中容易产生副产物，产 物需要分离提纯，装置复杂。
[0005] 甲苯也是有机化工的重要原料，还大量用作溶剂和高辛烷汽油的添加剂，但与同 时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比，目前甲苯的产量相对过剩，处于供大于求的状态。因 此相比于其他石化中间产品，甲苯的价格相对较便宜。
[0006] 鉴于甲苯供大于求的供需状况，以及更具优势的市场价格，开发一种新型环己醇 生产方法以代替对环己烷和苯酚的依赖不失为一个明智的选择。
1.将甲苯做成苄基格氏试剂,然后与乙醛反应即可制得1-苯基-2-丙醇
2.将环己醇脱水制成环己烯,然后臭氧氧化,再还原水解即可制得己二醛.
具体反应见图片.
环己醇氧化开环得到己二酸，酯化后催化加氢，酸水解即得环己乙醛。
环己醇与浓硫酸混合，加热到170度，脱水得到环己烯；环己烯用KMnO4/H+氧化的己二酸。 脱水（消除反应）形成环己烯，然后发生臭氧氧化生成1，6-二己醛。
环己醇的特点：
与苯不同之处是对血液无毒。对皮肤、黏膜的刺激比环己烷强，动物实验发现能引起肝、肾、血管的病变。环己醇吸湿性很强，在贮存和使用中应注意。嗅觉阈浓度0.20mg/m3。TJ 36-79规定车间空气中最高容许浓度为50mg/m3。
2 环己烯直接氧化形成己二酸
3 环己烯和Br2加成形成二溴环己烷
4 二溴己烷水解形成环己二醇
5 环己烷二醇用高碘酸氧化 并还原 形成己二醇
6 己二醇和己二酸反应得到己二酸己二酯
