苯酚的磺化反应定位

由于羟基的影响，在取代时候是进入羟基的邻位和对位 。如溴水与苯酚的反应生成三溴苯酚，溴原子进入羟基的邻位和对位。若某一位置已经被其他原子或者原子团取代了，则是进入另一位置，若羟基的邻位和对位都被其他原子取代，则卤素单质就不会与苯酚反应了，而发生物理的萃取……

因此，可以看作亲电试剂加上去的时候，在双键另一端加上正电荷！（这里用苯环的凯库勒式来理解）那么，如果是进行的邻、对位取代，那么正好正电荷加在α碳上了。故中间体稳定。反之，如果亲电试剂进攻间位，那么正电荷加到β碳上！那么，不到不能稳定碳正离子，反而由于正电荷与吸电的羟基强α碳的电子而使得中间体更加不稳定。所以苯酚进行的亲电取代取向是邻位、对位。懂了么？楼主！其实如果楼主只是中学生没必要了解这么多，只需要记住这是苯酚进行邻对位取代即可。如果楼主有对化学兴趣，可以百度Hi我！

苯环上已有的取代基叫做定位取代基.

1、邻对位定位取代基

①概念：当苯环上已带有这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位,而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易,或者说这个取代基使苯环活化.

②特征：这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对,并不含有双键或三键.

③定位取代效应按下列次序而渐减：

-N(CH3)2 ,-NH2 ,-OH ,-OCH3 ,-NHCOCH3 ,-R ,(Cl,Br,I为钝化)

二甲氨基氨基羟基甲氧基乙酰氨基烷基卤素

2、间位定位取代基

①定义：当苯环上己有在这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的间位,而且第二个取代基的进入比苯要难,或者说这个取代基使苯环钝化.

②特征：取代基中直接与苯环相连的原子,有的带有正电荷,有的含有双键或三键.

③定位效应按下列次序而渐减：

-N+(CH3)3 ,-NO2 ,-CN ,-SO3H ,-CHO ,-COOH

三甲铵基硝基氰基磺酸基醛基羧基

3、取代定位规律并不是绝对的.实际上在生成邻位及对位产物的同时,也有少量间位产物生成.在生成间位产物的同时,也有少量的邻位和对位产物生成.

4、苯环的取代定位规律的解释

当苯环上连有定位取代基时,苯环上电子云密度的分布就发生变化.这种影响可沿着苯环的共轭链传递.因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象,从而使它表现出定位效应.

① 邻对位定位取代基的定位效应：

邻对位定位取代基除卤素外,其它的多是斥电子的基团,能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高,所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子.

卤素和苯环相连时,与苯酚羟基相似,也有方向相反的吸电子诱导和共轭两种效应.但在此情况下,诱导效应占优势,使苯环上电子云密度降低,苯环钝化,故亲电取代反应比苯难.但共轭使间位电子云密度降低的程度比邻对位更明显,所以取代反应主要在邻对位进行.

②间位定位基的定位效应：

这类定位取代基是吸电子的基团,使苯环上的电子云移向这些基团,因此苯环上的电子云密度降低.这样,对苯环起了钝化作用,所以较苯难于进行亲电取代反应.

③共振理论对定位效应的解释

邻对位中间体均有一种稳定的共振式（邻对位定位基的影响）.

在间位定位基的影响下,在三个可能的碳正离子中间体中,邻对位共振式中正电荷是在连有吸电子基的碳上,它使碳正离子中间体更不稳定.所以间位碳正离子中间体是最有利的.

二、二取代苯的定位规律

如果苯环上已经有了两个取代基,当引入第三个取代基时,影响第三个取代基进入的位置的因素较多.定性地说,两个取代基对反应活性的影响有加和性.

1.苯环上已有两个邻对位定位取代基或两个间位定位取代基,当这两个定位取代基的定位方向有矛盾时,第三个取代基进入的位置,主要由定位作用较强的一个来决定.

2．苯环上己有一个邻对位定位取代基和一个间位定位取代基,且二者的定位方向相反,这时主要由邻对位定位取代基来决定第三个取代基进入的位置.

3．两个定位取代基在苯环的1位和3位时,由于空间位阻的关系,第三个取代基在2位发生取代反应的比例较小.

三、苯环上取代定位规律的应用

主要意义：预测反应的主产物,帮助我们选择适当的合成路线,少走弯路；既能获得较高的收率,又可避免复杂的分离手续.