2-氰基-N-邻甲苯乙酰胺的合成路线有哪些?
基本信息:
中文名称
2-氰基-N-邻甲苯乙酰胺
英文名称
2-cyano-N-(2-methylphenyl)acetamide
英文别名
cyano-acetic
acid
o-toluidideCyanacet-o-toluididCyan-essigsaeure-o-toluidid2-Cyano-N-o-tolyl-acetamideMalonsaeure-o-toluidid-nitril
CAS号
59736-34-4
合成路线:
1.通过氰乙酸和邻甲苯胺合成2-氰基-N-邻甲苯乙酰胺,收率约95%;
2.通过氰乙酸乙酯和邻甲苯胺合成2-氰基-N-邻甲苯乙酰胺,收率约48%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/1483072
为方便,我把苯基写成Ph,反应条件用括号表示
PhCH3+Cl2→(光)→
PhCH2Cl+Mg→(乙醚)→
PhCH2MgCl+HCHO→
(水)→
PhCH2CH2OH→(Ag, O2)→PhCH2CHO→[O]→
PhCH2COOH+SOCl2→
PhCH2COCl+NH3→
PhCH2CONH2
(最终产物)
冰醋酸通氨生成乙酸铵,再经热解脱水而得乙酰胺,经结晶、分离得成品。原料消耗定额:乙酸(99%)1700kg/t,液氨(99%)750kg/t。实验室合成可按下面步骤操作。在5L烧瓶中放入3kg冰醋酸,加入相当于400g氨的碳酸铵。烧瓶上装高效分馏柱、冷凝器和接收器。将反应混合物加热至缓缓沸腾,调节加热使蒸馏速度不超过180mg/h,直到顶温达110℃为止。得1400-1500ml水和乙酸的混合物。换接收器,慢慢加大加热,以同样速度继续蒸馏,直到顶温升到140℃为止。得馏出物500-700ml,主要为乙酸,留作下次投料用。将剩余物移入带分馏柱和空气冷凝器的烧瓶中,常压蒸馏,分别收集210℃以前和210-216℃馏分。后者为乙酰胺,重1150-1200g,前者还可以蒸馏回收部分产品,两者共重1200-1250g,产率87%-90% 。乙酰胺常采用蒸馏与溶剂重结晶的方法进行精制。常用的溶剂有丙酮、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、氯仿、二恶烷或苯与乙酸乙酯混合液。例如,将1kg上述方法制备的乙酰胺,用1L苯和300ml乙酸乙酯的混合溶剂重结晶,可得无色针状纯品。工业生产获得的产品,纯度不低于98%,凝固点不低于76℃。
无气味,味苦。饱和水溶液pH值5.5-6.5。
生产方法简述
1.乙酐法二甲胺与醋酐在0-20℃时进行酰化反应,然后用液碱低温中和除去醋酸,分离出醋酸钠,中和液再进行碱洗,精馏,取沸程164-166.5℃馏分为成品。原料消耗定额:乙酐(95%)1150kg/t;二甲胺(40%)1898kg/t。
2.乙酰氯法由二甲胺与乙酰氯反应,也可制备得到二甲基乙酰胺。该工艺与国内现行乙酐法工艺相比,生产成本降低,经济效益有所提高。
3.醋酸法抚顺市化工设备研究院采用醋酸与二甲胺合成法,取得了良好成果。该工艺特点是采用先进的催化反应精馏技术,使反应强化,能耗降低,分离效果和产品收率大大提高,工艺过程简化。该工艺与醋酐法合成二甲基乙酰胺工艺相比,生产成本降低,经济效益有所提高。中国目前多用。4.羰基合成法国外研究将三甲胺和一氧化碳进行羰基化合成,生成N,N-二甲基乙酰胺的方法。反应中用铁;钴;镍的碘化物或溴化物作催化剂。
精制方法:将工业品用固体氢氧化钾或氧化钙处理后蒸馏。也可以加入氧化钡摇动几天后,和氧化钡一起回流1小时,然后减压分馏。
5.
在2L烧瓶中加入1L乙醚,外部用冰水冷却,先通入95g二甲胺 ( 含30%纯二甲胺) ,然后在搅拌下慢慢加入78g乙酰氯及400ml乙醚混合液,加入后立即有白色固体出现 ( 为二甲胺盐酸盐) ,过滤出固体,用乙醚洗一次,滤液和洗液合并,水浴回收乙醚,粗二甲基乙酰胺用无水碳酸钾干燥后,滤去干燥剂后,蒸馏收集165.5~168℃的馏分,即为成品。
二甲基乙酰胺,即N,N-二甲基乙酰胺,又名乙酰二甲胺、醋酸二甲基胺。无色透明液体。能与水、醇、
醚、酯、苯、三氯甲烷和芳香化合物等有机溶剂任意混合。
二甲基乙酰胺能溶解多种化合物,与水、醚、酮、酯等完全互溶,具有热稳定性高、不易水解、腐蚀性低
、毒性小等特点,对多种树脂,尤其是聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂具有良好的溶解能力,可用作耐热合成
纤维、塑料薄膜、涂料、医药、丙烯腈纺丝的溶剂。
二甲基乙酰胺四种制备方法:
一.乙酐法:二甲胺与醋酐在0-20℃时进行酰化反应,然后用液碱低温中和除去醋酸,分离出醋酸钠,中
和液再进行碱洗,精馏,取沸程164-166.5℃馏分为成品。原料消耗定额:乙酐(95%)1150kg/t、二甲胺
(40%)1898kg/t。
二.乙酰氯法:由二甲胺与乙酰氯反应,也可制备得到二甲基乙酰胺。该工艺与国内现行乙酐法工艺相比
,生产成本降低,经济效益有所提高。
三.醋酸法:采用醋酸与二甲胺合成法,取得了良好成果。该工艺特点是采用先进的催化反应精馏技术,
使反应强化,能耗降低,分离效果和产品收率大大提高,工艺过程简化。该工艺与醋酐法合成二甲基乙酰
胺工艺相比,生产成本降低,经济效益有所提高。中国目前多用。
四.羰基合成法:国外研究将三甲胺和一氧化碳进行羰基化合成,生成N,N-二甲基乙酰胺的方法。反应中
用铁、钴、镍的碘化物或溴化物作催化剂。
以上参考技术资料官网在上海金山经纬化工有限公司KLK
乙酰胺结构简式为CH3-CO-NH2。乙酰胺别名醋酰胺,分子式:C2H5NO,纯品无气味,不纯时具有鼠臭味,易潮解。乙酰胺化学合成工艺主要是醋酸和氨脱水,也可以由乙酰氯、乙酐或乙酸乙酯和氨作用而得。
乙酰胺常采用蒸馏与溶剂重结晶的方法进行精制。常用的溶剂有丙酮、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、氯仿、二恶烷或苯与乙酸乙酯混合液。例如,将1kg上述方法制备的乙酰胺,用1L苯和300ml乙酸乙酯的混合溶剂重结晶,可得无色针状纯品。
乙酰胺用途
乙酰胺具有高的介电常数,是许多有机物和无机物的优良溶剂,广泛用于各种工业。可用作对水溶解度低的一些物质在水中溶解时的增溶剂,例如纤维工业中用作染料的溶剂和增溶剂,在合成氯霉素等抗菌素中用作溶剂。乙酰胺具有微弱的碱性,可做清漆、炸药和化妆品的抗酸剂。
乙酰胺具有吸湿性,可作染色的润湿剂;还可作塑料的增塑剂。乙酰胺氯化或溴化生成的N-卤代乙酰胺,是有机合成的卤化试剂。乙酰胺也是制造药物和杀菌剂的原料。乙酰胺是有机氟杀虫农药-氟乙酰胺中毒的解毒药。
以上内容参考:百度百科-乙酰胺
1.甲苯和溴在光照条件下得到苄基溴。
2.乙酸乙酰乙酯在碱性条件下和苄基溴水解反应,水解结束后,消去二氧化碳,得到的化合物的羰基在二号位置上。
3.得到的产物进行酮式分解,得到4-苯-2-丁酮。
4.加入锌汞齐发生还原反应。
5.在光照条件下上个氯在苄基那个位置。
6.在发生水解反应生成成苯丁醇。
7.在发生氧化反应生成乙酸乙酰乙酯。
扩展资料:
乙酸乙酰乙酯的用途:
乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成原料,在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂蝇毒磷的中间体α-氯代乙酰乙酸乙酯、嘧啶氧磷的中间体2-甲氧基-4-甲基-6-羟基嘧啶、二嗪磷的中间体2-异丙基-4-甲基-6-羟基嘧啶以及氨基甲酸酯杀虫剂抗蚜威,杀菌剂恶霉灵,除草剂味唑乙烟酸,杀鼠剂杀鼠醚、杀鼠灵等。
也是杀菌剂新品种嘧菌环胺(cyprodinil)、氟嘧菌胺(difulmetorim)、呋吡菌胺(furammetpyr)及植物生长调节剂杀雄啉(cintofen)的中间体,此外,乙酰乙酸乙酯用作漆用溶剂,分析用试剂,也广泛用于医药、塑料、染料、香料、清漆及添加剂等行业。
偶用于栀子等化妆品香精,可赋予的酒果香或飘逸非花香的头香。在盥用水或水剂类中可给乙醇以圆熟感。广泛用于食用香精,可用于许多果香或酒香,如苹果、杏子、桃子、樱桃、浆果及黄酒、白兰地、白酒、威士忌、朗姆等食用香精和酒用香精。
GB 2760—96规定为允许使用的食用香料。广泛用于配制草莓、苹果、杏、樱桃、桃等水果型和酒型(朗姆、威士忌等)香精。
参考资料来源:百度百科-乙酸乙酰乙酯
1.浓硫酸
,对位磺酸基占位
2.浓硝酸,邻位硝化
3.氯气,甲基上一氯取代
4.水解磺酸基
5.还原硝基
6.乙酸酐乙酰化氨基
7.弱碱性条件下水解甲基上的氯
8.完全氧化那个羟基
完成
我写的比较简略,如果你学过有机,这个流程写下来肯定没问题,都是很基本的反应
乙酰乙酸乙酯可以用来合成烷基取代的丙酮。先看看目标分子是什么烷基取代的丙酮,丙酮上接了什么烷基,就用什么卤代烃作为原料。
目标分子是苄基和乙基取代的丙酮,所以在乙酰乙酸乙酯上引入一个苄基和一个乙基就行了。引入苄基需要苄基氯,可以通过甲苯侧链氯代得到。
先在乙酰乙酸乙酯的2位引入苄基,再引入乙基。产物在稀碱液中发生酮式分解就得到目标分子。