硫酸的检验方法

1、氯化钠法

在两只试管中加入少许氯化钠，然后分别加入酸，产生刺激性气味气体的是浓硫酸，氯化钠溶解无刺激性气味气体产生的是稀硫酸。氯化钠与浓硫酸反应生成硫酸钠和有刺激性气味的气体氯化氢。

2、粘度法

浓硫酸是粘稠的液体，而稀硫酸则接近于水的粘度，所以将试剂瓶拿起摇动几下，就可看出哪个是浓硫酸，液体较满时可取少许于试管中振荡。但是在没有对照时不推荐使用。

3、沸点法

硫酸是高沸点的酸，98%的浓硫酸沸点为338℃，故可取少许于试管中加热，先沸腾且有大量水蒸气产生的为稀硫酸，注意不要吸入蒸汽，因为会有少量酸液随水蒸出。难以沸腾的是浓硫酸。

4、稀释法

将浓硫酸沿着器壁慢慢注入水里，并不断搅拌。（切不可将水注入浓硫酸，这样会液滴四溅。解释：水的密度小，水会浮在浓硫酸上面，溶解时放出的热使水沸腾，造成硫酸液滴飞溅，非常危险）稀释时放出大量热的是浓硫酸

5、铁铝法

分别取少许于试管中，加入铁丝或铝片，无现象的是浓硫酸，有气泡出现的是稀硫酸。

6、铜碳法

分别取两支试管，加入铜片或木炭后，再分别加入酸，然后加热，能够产生刺激性气体的是浓硫酸。刺激性气体为二氧化硫。

7、胆矾法

分别取两支试管，加入胆矾少许，再分别加入酸，晶体溶解溶液变蓝色的是稀硫酸，晶体表面变白色的是浓硫酸。这个变化既是物理变化又是化学变化。

8、纤维素法

分别用玻璃棒蘸取两种酸在纸或木材或棉布上画痕，一段时间后，表面脱水炭化变黑的是浓硫酸。

9、蔗糖法

在小烧杯中加入约10g蔗糖，滴入1mL水后，再加入酸，能使蔗糖脱水炭化产生“黑面包”的是浓硫酸。此反应中利用浓硫酸与水放热促进反应发生，水作催化剂。

10、露置法

浓硫酸具有吸水性，露置一段时间后，质量增加的是浓硫酸，稀硫酸可能因水挥发而质量减少

11、亚硝酸钠法

在试管中加入少许工业用盐，然后分别加入酸，产生刺激性气体和红色气体的是浓硫酸，工业盐溶解无刺激性气体产生的是稀硫酸。刺激性气体主要是二氧化氮和二氧化硫。

12、电导法

取两个碳棒作电极，插入酸中，电路中串联上小灯泡，用两节干电池构成闭合回路，小灯泡发光且较亮的是稀硫酸，因为浓硫酸中水较少，绝大部分硫酸分子没有电离，故自由移动的离子很少，导电性较差。但是浓硫酸与碳能发生反应，所以应使用钽等惰性金属丝作电极。

13、称重法

浓硫酸比稀硫酸密度大（98%的浓硫酸密度为1.84g/mL），故在相同的体积下，重的是浓硫酸。

扩展资料

硫酸的浓稀概念有一个大概的标准：最高的发烟硫酸密度约为2，含游离的SO3约60%。

一般来说密度为1.61g/mL的硫酸叫浓硫酸(注：一般认为浓度70%以上硫酸的叫浓硫酸)其中折合含SO3的量达到82%，它的浓度为18 mol/L。

中等浓度的是指密度在1.5到1.8左右，它们的浓度分别是在9.2mol/L到16mol/L。

稀硫酸是指密度在1.5g/mL以下，浓度在9.2mol/L以下。

参考资料来源：百度百科-浓硫酸

1、在两种液体中分别加入胆矾晶体,晶体由蓝色变为白色的是浓硫酸.

2、取两份蔗糖,分别加入两种溶液.使蔗糖变黑的是浓硫酸.

3、取两支温度计,分别蘸取两种液体,露置在空气中.温度计示数上升明显的是浓硫酸.

4、用玻璃棒蘸取其中一种溶液滴在白纸上,如纸立刻变色最后变黑出现一个洞则是浓硫酸.

2、利用浓硫酸的氧化性。铜丝分别与浓硫酸和稀硫酸在加热条件下看是否发生反应。浓硫酸与铜在加热下能发生反应，稀硫酸不能与铜发生反应；

3、利用冷浓硫酸能使铁、 铝钝化。将铁丝或铝丝分别放入浓硫酸及稀硫酸中，铁丝或铝丝能与稀硫酸反应放出氢气。 而在常温下铁丝或铝丝不与浓硫酸反应，这是因为浓硫酸的氧化性使得铁或铝表面生成一层致密氧化膜， 阻止了反应的继续进行；

4、利用浓硫酸溶于水大量放热的性质。 分别将浓硫酸及稀硫酸用一定量水稀释，由于浓硫酸稀释过程中大量放热，所以体系温明显升高，而稀硫酸稀释则无此现象；

5、.胆矾法：分别取两支试管，加入胆矾少许，再分别加入酸，晶体溶解溶液变蓝色的是稀硫酸，晶体表面变白色的是浓硫酸。

目前一般实验室滴定分析采用的是人工滴定法，它是根据指示剂的颜色变化指示滴定终点，然后目测标准溶液消耗体积，计算分析结果。自动电位滴定法是通过电位的变化，由仪器自动判断终点。

2.铁铝法：分别取少许于试管中，加入铁丝或铝片，无现象的是浓硫酸，有气泡出现的是稀硫酸。因为浓硫酸在常温时可使铁、铝等金属表面快速氧化生成一种致密的氧化膜而发生“钝化”。

3.铜碳法：分别取两支试管，加入铜片或木炭后，再分别加入酸，然后加热，能够产生刺激性气体的是浓硫酸。

4.胆矾法：分别取两支试管，加入胆矾少许，再分别加入酸，晶体溶解溶液变蓝色的是稀硫酸，晶体表面变白色的是浓硫酸。

第二步：滴入2-3滴紫色石蕊溶液，如果变红色，证明含有氢离子，则断定是酸。

或用PH试纸试验，PH小于7，证明含有氢离子，同样是酸。

还可以用活泼金属如镁铝锌铁放入试管中，如果产生气泡，证明含有氢离子，也可证明是酸。

第三步：取少量被检验的溶液于试管中加入氯化钡（或硝酸钡、或氢氧化钡）产生白色沉淀，然后再加入稀硝酸，白色沉淀不消失，证明含有硫酸根离子。

综合上述情况，证明是硫酸

检验So4的方法主要是加入盐酸酸化。

加入盐酸酸化（排除亚硫酸根、碳酸根、银离子）无沉淀产生，再加氯化钡溶液，若产生沉淀证明含硫酸根。

硫酸根离子的检验方法及原理方法：根据BaSO4不溶于水和酸的性质，可以用可溶性钡盐溶液与稀硝酸（或稀盐酸）来检验SO42-的存在，但当有杂质干扰时，要慎重选择试剂。

当CO32-干扰时，因BaCO3既溶于稀盐酸也溶于稀硝酸，在选择试剂时可任选一种可溶钡盐及一种稀酸。当SO32-干扰时，因SO32-能被HNO3氧化为SO42-，选择试剂时，应选择BaCl2溶液与稀盐酸，这时BaCl2与SO32-生成BaSO3沉淀，可溶于稀盐酸，因而可排除对SO42-检验的干扰。

硫酸根的理化性质：

离子结构硫酸根是一个硫原子和四个氧原子通过共价键连接形成的四面体结构，硫原子以sp3杂化轨道成键，硫原子位于四面体的中心位置上，而四个氧原子则位于它的四个顶点，一组S－O－S键的键角为109°28'，S－O键的键长为1.49pm。

因硫酸根得到两个电子才形成稳定的结构，因此带负电，且很容易与金属离子或铵根结合，产生离子键而稳定下来。

硫酸根离子的结构说法不一。根据高等教育出版社出版的《无机化学》（第四版）下册p503-505，“SO₄²⁻离子呈正四面体结构，其中S－O键键长为149pm，有很大程度的双键性质。4个氧原子与硫原子之间的键完全一样。”

1、硫酸含量的测定和发烟硫酸中游离三氧化硫含量的测定

①本方法为GB11198.1-89《工业硫酸 硫酸含量的测定和发烟硫酸中游离三氧化硫含量的计算 滴定法》。此标准参照采用国际标准ISO910-1977《工业硫酸和发烟硫酸——总酸度的测定和发烟硫酸中游离三氧化硫含量计算——滴定法》。

1.1 方法原理

以甲基红-次甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准溶液中和滴定，以测得硫酸含量。或由测得的硫酸含量换算成游离三氧化硫含量。

1.2 试剂和溶液

氢氧化钠（GB629）标准溶液：c(NaOH)=0.5mol/L；甲基红-次甲基蓝混合指示剂。

1.3 仪器

玻璃安瓿球（直径约15mm，毛细管端长约60mm）。

1.4 称样和试液的制备

1.4.1 特种硫酸和浓硫酸

用已称量的带磨口盖的小称量瓶，称取约0.7g试样（称准至0.0001g）小心移入盛有50ml水的250ml锥形瓶中，冷却至室温，备用。

1.4.2 发烟硫酸

将安瓿球称量（称准至0.0001g），然后在微火上烤热球部，迅速将该球之毛细管插入试样中，吸入约0.7g试样，立即用火焰将毛细管顶端烧结封闭，并用小火将毛细管外壁所沾上的酸液烤干，重新称量。

将已称量的安瓿球放入盛有100ml水的具磨口塞的50ml锥形瓶中，塞紧瓶塞，用力振摇以粉碎安瓿球，继续振荡直至雾状三氧化硫气体消失，打开瓶塞，用玻璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管，用水冲洗瓶塞、瓶颈及玻璃棒，备用。

1.5 测定步骤

1.5.1 特种硫酸的浓硫酸

于试液（1.4.1）中，加2-3滴混合指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈灰绿色为终点。

1.5.2 发烟硫酸

于试液（1.4.2）中，按1.5.1中的方法滴定。

1.6 计算

1.6.1 特种硫酸和浓硫酸

硫酸的含量X（%）按式（1）计算：

X=(V*c*0.04904)/m*100 （1）

式中 V——滴定耗用的氢氧化钠标准溶液体积，ml；

c——氢氧化钠标准溶液浓度，mol/L；

0.04904——与1.00ml1.000mol/L氢氧化钠标准溶液相当的，以克表示的硫酸的质量。

1.6.2 发烟硫酸

发烟硫酸中游离三氧化硫的含量X1（%）按式（2）计算或由附录A表A1查得。

X1=4.444*(X－100) （2）

式中 X——按1.6.1条中式（1）算出的发烟硫酸中硫酸的质量百分含量；

4.444——游离三氧化硫的换算系数。

1.7 允许误差

测定结果以算术平均值报出。

1.7.1 特种硫酸和浓硫酸中硫酸含量平行测定允许绝对偏差为0.2%。

1.7.2 发烟硫酸中游离三氧化硫含量平行测定允许绝对偏差为0.6%。

2、灰色的测定（按GB11198.2-89《工业硫酸 灰分测定 重量法》规定进行）

3、铁含量的测定[按GB11198.3-89《工业硫酸 铁含量的测定 邻菲罗啉分光光度法》（仲裁法）或GB11198.4-89《工业硫酸 铁含量的测定 原子吸收分光光度法》规定进行]

4、砷含量的测定[按GB11198.5-89《工业硫酸 砷含量的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银光度法》（仲裁法）或GB11198.6-89《工业硫酸 砷含量的测定 古蔡法》规定进行]

5、铅含量的测定[按GB11198.7-89《工业硫酸 铅含量的测定 双硫腙光度法》（仲裁法）或GB11198.8-89《工业硫酸 铅含量的测定 原子吸收分光光度法》规定进行]

6、汞含量的测定[按GB11198.9-89《工业硫酸 汞含量的测定 以硫腙光度法》（仲裁法）或GB11198.10-89《工业硫酸 汞含量的测定 冷原子吸收分光光度法》规定进行]

7、氮氧化物含量的测定（按GB11198.11-89《工业硫酸 氮氧化物测定 2，4-二甲苯酚分光光度法》规定进行）

8、二氧化硫含量的测定（按GB11198.12-89《工业硫酸 二氧化硫含量的测定 碘量法》规定进行）

9、氯含量的测定（按GB11198.13-89《工业硫酸 氯含量的测定 电位滴定法》规定进行）

10、透明度的测定（按G11198.14-89《工业硫酸 透明度的测定》规定进行）

11、色度的测定（按G11198.15-89《工业硫酸 色度的测定》规定进行）

附录A 发烟硫酸质量百分含量换算表（补充件）

表A1 H2SO4 总SO3 游离SO3 H2SO4 总SO3 游离SO3

104.00 84.87 17.78 105.05 85.75 22.45

104.05 84.92 18.00 105.10 85.80 22.67

104.10 84.96 18.23 105.15 85.83 22.89

104.15 85.02 18.44 105.20 85.88 23.11

104.20 85.06 18.66 105.25 85.92 23.33

104.25 85.09 18.89 105.30 85.96 23.56

104.30 85.13 19.11 105.35 86.00 23.78

104.35 85.18 19.33 105.40 86.04 24.00

104.40 85.22 19.55 105.45 86.08 24.22

104.45 85.26 19.78 105.50 86.12 24.44

104.50 85.30 20.00 105.55 86.16 24.67

104.55 85.34 20.22 105.60 86.20 24.89

104.60 85.38 20.44 105.65 86.24 25.11

104.65 85.43 20.66 105.70 86.28 25.33

140.70 85.47 20.88 105.75 86.32 25.56

104.75 85.51 21.11 105.80 86.36 25.77

104.80 85.55 21.33 105.85 86.40 16.00

104.85 85.59 21.55 105.90 86.44 26.22

104.90 85.63 21.77 105.95 86.48 26.44

104.95 85.67 22.00 106.00 86.52 26.67

105.00 85.71 22.23

本方法适用于接触法、塔式法制取的工业硫酸质量检验。符合一级标准的工业 硫酸，可用于火力发电厂，作再生(还原)阳离子交换器使用。

2 引用标准

GB 534 工业硫酸

GB 603 制剂及制品的制备方法

GB 601 标准溶液的制备方法

3 取样方法及有关安全注意事项

3.1 取样方法

3.1.1 从装载硫酸的槽车(船)中取样，须用细颈铅制圆桶或加重瓶从各取样点(对同 一取样点应从上、中、下部取样)，采取等量的试液混合成均匀试样，每车(船)取样 量不得少于500 mL。

3.1.2 从酸坛中取样，用玻璃管(φ10×300mm)从总数的3%中取样。小批量时也 不得少于3坛，取样总体积不得少于500mL。

3.1.3 将所取试样混合均匀，装入清洁、干燥、具磨口塞的玻璃瓶内，瓶上应粘贴 标签，注明如下项目：产品名称、生产厂名、槽车(船)字、批号、取样日期、取样人 等。

3.2 安全注意事项

由于硫酸是一种具有很强的腐蚀性、烧伤性的强酸，为确保人身和设备的安 全，操作或取样时必须遵守如下规定。

3.2.1 装、卸或取样时必须穿防护服，戴防护眼镜和防护手套。工作现场应备有应 急水源。

3.2.2 硫酸应避免与有机物、金属粉末等接触，用槽车运输或用金属罐贮放硫酸时， 禁止在敞口容器附近抽烟，动用明火。

4 硫酸含量的测定

4.1 方法提要

本方法适用于硫酸纯度的测定。其原理为，以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用 氢氧化钠标准溶液进行酸碱中和滴定测定硫酸含量。

4.2 试剂

4.2.1 c(NaOH)=1.0mol/L氢氧化钠标准溶液：按GB 601—77《标准溶液制备方法》 配制和标定。

4.2.2 甲基红-亚甲基蓝指示剂：按GB 603—77《制剂及制品的制备方法》配制。

4.3 分析步骤

4.3.1 取10 mL浓硫酸，注入已知质量的称量瓶内。称其质量(m)，然后将浓硫酸注 入装有250mL蒸馏水的500mL容量瓶里，用水洗涤称量瓶数次，冷却到室温后， 用蒸馏水稀释至刻度，此溶液为待测试液。

4.3.2 取待测试液20.00mL(三份)，加2～3滴甲基红-亚甲基蓝指示剂(4.2.2)，用 c(NaOH)=1.0mol/L氢氧化钠标准溶液(4.2.1)滴定，溶液由紫红变成灰绿色即为终 点。

4.4 计算及允许差

4.4.1 硫酸含量x(以质量百分数表示)按(1)式计算：

(1)

式中c(NaOH)——氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；

a(NaOH)——滴定待测试液所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；

——12硫酸的摩尔质量， =49 g/mol；

m——试样质量，g；

V——滴定时所取待试液的体积，mL；

500——待测试液的总体积，mL。

4.4.2 允许差

硫酸含量平行测定的允许绝对偏差为0.2%。

5 灼烧残渣的测定

5.1 方法提要

灼烧残渣代表浓硫酸中所含无机离子和某些不溶物的数量，本法是将试样蒸发 至干，在800±20℃下灼烧15min，然后称量残渣质量进行测定。

5.2 仪器

5.2.1 蒸发皿：石英皿、铂皿、瓷皿均可使用，容积为60～100 mL。

5.2.2 高温炉。

5.2.3 干燥器：硅胶或氯化钙干燥器。

5.2.4 砂浴或电热板。

5.3 分析步骤

5.3.1 将蒸发皿(5.2.1)置于800±20℃的高温炉(5.2.2)中灼烧15min，放在干燥器 (5.2.3)冷却至室温，称量其质量(称准至0.1mg)。

5.3.2 在蒸发皿中加入15～25 mL试样(约25～40 g)，称量其质量(称准至0.1 mg)。

5.3.3 在通风橱内，把蒸发皿放在砂浴或电热板(5.2.4)上，小心地加热，使硫酸蒸发 至干，移入高温炉(5.2.2)内，在800±20℃灼烧15min，放入干燥器中冷却至室 温，称量其质量(称准至0.1mg)。

5.4 计算及允许差

5.4.1 灼烧残渣含量x(以质量百分数表示)，按(2)式计算：

(2)

式中 m2——灼烧后蒸发皿和残渣的质量，g；

m1——蒸发皿的质量，g；

m——试样的质量，g。

5.4.2 允许差

试样平行测定的允许相对偏差如下：

残渣含量，% 允许相对偏差，%

0.02～0.1 10

<0.02 20

6 铁含量的测定

6.1 方法提要

铁离子是工业硫酸中最主要的杂质之一，对阳离子树脂再生质量影响较大。铁 的测定常用邻菲罗啉法，其原理为：试样蒸干后残渣用盐酸溶解，然后用盐酸羟胺 将试样中的铁(Ⅲ)还原为铁(Ⅱ)在pH为4～5的条件下，铁(Ⅱ)与邻菲罗啉反应生 成红色络合物，可用分光光度法测定其含量。

6.2 仪器

分光光度计。

6.3 试剂

6.3.1 0.1%邻菲罗啉溶液：称取0.1g邻菲罗啉，溶于70mL蒸馏水中，加入盐酸c (HCl)=1mol/L溶液0.5 mL，用蒸馏水稀释至100mL。

6.3.2 1%盐酸羟胺溶液。

6.3.3 pH为4的乙酸-乙酸钠缓冲溶液：量取c(CH3COOH)=2mol/L乙酸溶液80mL与c(CH3COONa)=2mol/L乙酸钠溶液20mL混合即可。

6.3.4 c(HCl)=1mol/L盐酸溶液。

6.3.5 铁贮备溶液(1mL含1mgFe)：称取纯铁丝或还原铁粉(优级纯或高纯)1g(称准 至0.1mg)，放入400mL烧杯中，用除盐水润湿，加20～30mL盐酸溶液(1+1)， 在电炉上徐徐加热(防止反应过于剧烈，造成溅损)，待铁丝或铁粉完全溶解后，加 过硫酸铵0.1～0.2g，煮沸3min，冷却至室温，移入1L容量瓶，用除盐水稀释至 刻度。

6.3.6 铁工作溶液(1mL含0.01mgFe)：吸取铁贮备溶液(6.3.5)10.00mL，注入1L 容量瓶，用除盐水稀释至刻度，此溶液宜使用时配制。

6.3.7 硫酸溶液(1+1)。

6.4 分析步骤

6.4.1 绘制工作曲线

a.根据试样含铁量，按表1中的数据吸取铁工作溶液(6.3.6)，注入一组50 mL 容量瓶中，加除盐水至25mL左右。

表1 铁工作曲线的制作

b.加2.5mL盐酸羟胺溶液(6.3.2)，5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(6.3.3)，摇匀( 控制pH在3.8～4.2之间)，放置5min，加5mL邻菲罗啉溶液(6.3.1)，用除盐水稀 释至刻度。放置15min后于波长510nm下，用表1中规定的比色皿，以空白溶液 作参比，测定各显色液的吸光度。

c.用带线性回归的计算器对吸光度与铁含量的数据作回归处理，将铁含量 作自变量，相应的吸光度值作因变量，输入计算器，得到吸光度-铁含量的线性 回归方程。

6.4.2 试样的测定

a.吸取试样5～10mL(V1)，注入50mL烧杯中，在通风橱内将烧杯放在砂浴(或 电热板)上小心蒸发至干，冷却至室温，加2mL盐酸溶液(6.3.4)，25mL除盐水， 加热使其溶解，移入100mL容量瓶，用除盐水稀释至刻度，摇匀。

b.吸取上述试液V2mL(含铁10～100μg)注入50mL容量瓶中，稀释至25mL 左右，按6.4.1条b.进行显色，并测定吸光度。

c.根据试样吸光度值，从回归方程求出相应的铁含量(W)。

6.5 计算及允许偏差

6.5.1 试样的铁含量x(以质量百分数表示)按(3)式计算：

(3)

式中 W——试液铁含量，g；

V1——试样体积，mL；

V2——试液体积，mL；

ρ——试样密度，g/cm3，可根据硫酸含量查出。

6.5.2 允许偏差

两份试液平行测定的允许偏差如下：

铁含量，% 允许相对偏差，%

0.005～0.03 10

<0.005 20

7 色度的测定

7.1 方法提要

利用乙酸铅和硫化钠反应产生黑色硫化铅胶体液作为标准，与试样颜色对照进 行色度测定。

7.2 仪器

比色管：具磨口塞，50 mL比色管。

7.3 试剂

7.3.1 2%氨水(质/容)。

7.3.2 2%硫化钠溶液(质/容)。

7.3.3 1%明胶溶液(质/容)。

7.3.4 铅标准溶液(1mL含铅0.1mg)：称取乙酸铅0.1831g，用少量除盐水溶解， 移入1L容量瓶。如有混浊可加数滴浓乙酸，然后加除盐水至刻度。

7.4 分析步骤

取50mL比色管两支，其中一支加试样25mL，另一支加10mL除盐水、3mL 明胶(7.3.3)、2～3滴氨水(7.3.1)、3mL硫化钠溶液(7.3.2)以及2mL铅标准溶液 (7.3.4)，用除盐水稀释至25mL。目视比较两比色管的色度，试样色度不得深于标 准色度为合格。

8 透明度的测定

8.1 方法提要

试样的透明度与试样的色度、悬浮物质有关。色度、悬浮物含量越低，试样的 透明度越高。所以透明度代表了试样色度和悬浮物的大小。

8.2 仪器

8.2.1 玻璃透视管：见图1。

8.2.2 方格色板：于40mm×30mm×3mm毛玻璃上，用黑色油漆绘制4mm×4mm 的小方格，见图2所示。

8.2.3 光源：于160mm×160mm×160mm木匣内装220V、60W灯泡一只。上 盖开口，紧密装上方格色格，色板与灯泡的距离为10mm。

8.3 分析步骤

把盛满试样的透视度管置于光源的方格色板上，从上往下观察方格的轮廓， 并从排液口小心放出试样直至能清晰地辨别方格为止，记录试液高度，透明度大 于50mm为合格。

附 录 A

一级工业硫酸的技术指标

(参 考 件)

一级工业硫酸应符合下列要求：

硫酸含量 >92.5%或98%

灼烧残渣 ＞0.03%

铁含量 <0.01%

透明度 >50 mm

色 度 <2.0 mg/LPt

摘自GB 534—82《工业硫酸》