对氨基苯酚合成对碘苯酚的路线,
将对氨基苯酚做成重氮盐,然后进行碘代即可.
对氨基苯酚和亚硝酸钠、硫酸反应,发生重氮化得到重氮硫酸氢盐.反应需要在低温(0-5℃)下进行,以防止重氮盐分解.
得到的重氮盐和碘化钾反应,重氮基就被碘取代,得到对碘苯酚.
这是合成碘苯衍生物的一个重要方法.
对氨基苯磺酸是一种两性有机化合物,其酸性比碱性强,能形成内盐,它能与碱作用生成盐但难与算作用生成盐,所以不溶于酸。但重氮化要在酸性溶液中完成,所以进行重氮化反应时要 首先将对氨基苯磺酸与碱作用,变成水溶性较大的对氨基苯磺酸钠
苯胺的磺化比较复杂。如果用发烟硫酸生成间位取代物,如果用浓硫酸生成对位取代物。
首先氨基虽然是邻对位定位基,但在强酸环境下被质子化后失去孤电子对,供电子共轭作用消失,变为间位定位基。如果用发烟硫酸,苯铵离子与游离的三氧化硫或焦硫酸发生取代反应,间氨基苯磺酸为主产物。
如果与浓硫酸反应,由于缺乏亲电的三氧化硫,首先发生脱水反应生成苯氨基磺酸,加热后经重排得对氨基苯磺酸。而磺胺中的氮没有碱性,孤电子对不会被质子化,所以重排过程中仍发挥邻对位定位效应(类似酰基氨基)。
【生产方法】
有铁粉还原法;苯酚亚硝化法;偶合还原法等。
1.铁粉还原法 由对硝基酚还原而得。原料消耗定额:硝基苯酚(工业品)1388kg/t、铁粉1778kg/t、30%盐酸200kg/t。
原料消耗定额:硝基苯酚(工业品)1388kg/t;铁粉1778kg/t;30%盐酸200kg/t。
2.苯酚亚硝化法 由苯酚经亚硝化;还原;酸析而得。
3.偶合还原法 以苯胺为原料,经重氮化;偶合;铁粉还原而得。
4.硝基苯催化氢化法 多以铂,钯或二者作催化剂,在10-20%硫酸水溶液中氢化还原为苯基羟胺,随即转位对氨基酚,收率70-80%。在反应系统中加入表面活性剂等对提高产率有一定效果。
5.硝基苯电解还原法 日本三井东压精细化学品公司采用在硫酸溶液中电解还原硝基苯,经苯基羟胺转位成对氨基酚。
对氨基苯甲酸是机体细胞生长和分裂所必需的物质叶酸的组成部分之一,在酵母、肝脏、麸皮、麦芽中含量甚高。它是由莽草酸途径经分支酸合成的。该第一步反应是分支酸与氨反应生成4-氨基-4-脱氧分支酸,由氨基脱氧分支酸合成酶催化。然后4-氨基-4-脱氧分支酸消除一个丙酮酸,芳构化为对氨基苯甲酸。在细菌中第二步反应是被氨基脱氧分支酸裂解酶催化的,在植物中很可能也存在这一相似的酶,不过至今仍未发现。