苯甲醛和对甲基苯甲醛与乙醇反应活性大小比较,为什么
醛与醇之间发生羟醛缩合反应。该反应中,羰基碳正电性越大,反应越容易进行。
甲基是苯环上的邻对位致活基团。在甲基作用下,位于对位的醛基电荷密度增加,羰基碳正电性下降,使羟醛缩合反应活性下降。
因此,与乙醇反应,对甲基苯甲醛活性小于苯甲醛
合成路线:
1) 先将乙醇氧化成乙醛:
CH3CH2OH +PCC = CH3CHO
2) 苯甲醛与乙醛在稀碱条件下缩合得肉桂醛:
C6H5CHO + CH3CHO = C6H5CH=CHCHO
3) 氧化得:C6H5CH=CHCOOH.
乙醛(acetaldehyde)是一种醛,又名醋醛,无色易流动液体,有刺激性气味。熔点-121℃,沸点20.8℃,相对密度小于1。可与水和乙醇等一些有机物质互溶。易燃易挥发,蒸气与空气能形成爆炸性混合物,爆炸极限4.0%~57.0%(体积)。
B-CHO + H2 ——→ B-CH2OH
B-CH2OH + HCl——→ Bn-Cl(氯化苄)+ H2O(氯化锌为催化剂)
Bn-Cl + NaCN ——→ Bn-CN(苯乙腈)+ HCl(二甲胺为催化剂,在乙醇溶液中80—100℃反应)
Bn-CN的水解可以酸解,也可以碱解,酸解的得率较高,直接得到苯乙酸,这里写碱解的
Bn-CN + NaOH + H2O ——→ Bn-COONa(苯乙酸钠) + NH3↑
Bn-COONa + HCl ——→ Bn-COOH(苯乙酸) + NaCl
(若酸解则为Bn-CN + 2H2O + H2SO4 ——→ Bn-COOH + (NH4)HSO4)
Bn-COOH + CH3CH2OH ——→ Bn-COOCH2CH3 + H2O
苯甲醛分别同丙二酸二乙酯、丙酮、乙醛都可发生α-H反应,稀碱条件下,丙二酸二乙酯、丙酮、乙醛都可形成α-位碳负离子,进一步进攻苯甲醛的羰基碳,发生亲核加成,形成β-羟基醛.如果要获得肉桂醛,可直接用苯甲醛与乙醛作用,生成β-羟基醛(苯甲醛的醛基转化为羟基,乙醛的醛基保留),加热后,β-羟基醛失水即可获得肉桂醛。
这是Claisen-Schmidt(克莱森-施密特)反应——没有α氢的醛酮(这里指苯甲醛)与有α氢的醛酮(这里指乙醛)在碱性条件下脱水缩合为α,β不饱和醛酮。本质上这个反应是羟醛缩合反应
高中阶段不要求掌握是怎么反应的,因为涉及到碳负离子问题。知道有这么一个反应就好了。
效果上,相当于是下图红色部分加热脱水
学有余力的话可以看看下面的反应机理。为了方便理解,我没有画出电子转移方向和试剂进攻方向。
苯甲醛
丙酮
苯乙酮
甲醛
乙醛;无水乙醇和正丁醇不反应
第二步,碘仿反应,乙醇黄色沉淀,正丁醇无现象
第三步,银镜反应,发生反应的是正丁醛、苯甲醛、甲醛和乙醛;无现象的是丙酮和苯乙酮
第四步,菲林试剂,甲醛铜镜,正丁醛和乙醛砖红沉淀,苯甲醛无现象
第五步,碘仿反应,乙醛黄色沉淀,正丁醛无现象
第六步,饱和亚硫酸氢钠,丙酮沉淀,苯乙酮无现象
摘自百度问答2011年3月30号网友问答。。。