盐酸含氟量标准

氟化物的测定方法有氟试剂比色法、茜素磺酸锆比色法和离子选择电极法、离子色谱法等。比色法测水中含氟量有褪色和增色两种方法，如茜素磺酸铅盐比色法就是利用氟离子和金属锆离子形成稳定的无色化合物，使其从菌素磺酸锗盐(红色整合物)中游离出来而褪色，进行比色测定。该法测量误差较大氟试剂比色法为增色反应，色度较稳定，方法灵敏。最低检出浓度为0.05mg/1(氟)，测定上限为1.8m1/1(氟)，目前采用此法者较多。

73.11.10.1 高温燃烧水解-氟离子选择电极法

方法提要

煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧与水解，煤中氟全部转化为挥发性氟化物(SiF4及HF)并定量地溶于水中。以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用标准加入法测定煤样溶液中氟离子浓度，计算煤中氟量。本法适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氟的测定。

仪器装置

器皿、容器本方法所用的器皿、容器应是塑料制品。

高温燃烧-水解装置(图73.51)。

燃烧管石英管，能耐温1300℃，规格尺寸见图73.52。

图73.51 高温燃烧-水解装置示意图

图73.52 石英管(数字单位mm)

图73.53 冷凝管(数字单位mm)

冷凝管 规格尺寸见图73.53。水蒸气发生器 由500mL平底烧瓶和可调压圆盘电炉构成。

流量计 量程1000mL/min，最小分度10mL/min。

测量电位仪器电磁搅拌器，连续可调。氟离子选择性电极，测量线性范围0.1～10-5mol/L。饱和甘汞电极。数字式离子计，输入阻抗大于1011Ω，精度0.1mV，也可用性能相同的数字式毫伏计代替。

试剂

石英砂 化学纯，粒度0.5～1mm。

氢氧化钠溶液 称取1g优级纯氢氧化钠溶于100mL水中。

硝酸。

溴甲酚绿指示剂 称取0.1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL乙醇中。

氟标准储备溶液ρ(F)=1.00mg/mL称取2.2101g预先在120℃干燥约2h的优级纯氟化钠置于烧杯中，加水溶解，用水洗入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中备用。

氟标准溶液根据试样氟含量用水稀释氟标准储备溶液。

总离子强度调节缓冲溶液称取294g柠檬酸三钠(Na3C6H5O7·2H2O)和20gKNO3溶于800mL水中，用(5+95)HNO3调节pH为6.0，再用水稀释至1000mL。贮存于塑料瓶中备用。

分析步骤

按图73.51所示，装配好全套仪器装置，连接电路、气路、水路各个系统。将单节高温炉升温至1100℃。往烧瓶内加入约300mL水并加热至沸腾。冷凝管通入冷水，塞紧进样推棒橡皮塞，调节氧气流量为400mL/min，检查不漏气后，通水蒸气和氧气15min。此项操作每天只需进行一次。

称取0.5g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样和0.5g石英砂放在燃烧舟里混合，再用适量石英砂铺盖在上面。将100mL容量瓶放在冷凝管下端接收冷凝液。取下进样推棒，把燃烧舟放入管内，插入进样推棒，塞紧橡皮塞。将瓷舟前端推到预先测好的低温区(约300℃)，为了防止煤样爆燃，此后在15min内分3段把燃烧舟推到(1100±5)℃恒温区，拔出进样推棒以免熔化，燃烧舟在恒温区继续停留15min。在整个操作过程中，调节烧瓶内水的蒸发量，以控制收集的冷凝液体积。前15min，每分钟收集约3mL后15min，每分钟收集约2.5mL。最后总体积应控制在85mL以内。燃烧-水解后，把水蒸气发生器的电压调到“零”位置。移走容量瓶，停止通氧气。取下进样推棒，用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂变蓝色。加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时后测量电位。

连结好电位测量仪器装置，开动搅拌器，更换烧杯中水数次，直至毫伏计显示的电位达到氟离子电极的空白电位。由于氟离子电极实际斜率往往偏离理论值(59.2mV)，因此应定期测试氟离子电极的实际斜率。可在5个100mL容量瓶中，分别加入系列氟标准溶液，加入3滴溴甲酚绿指示剂和10.0mL总离子强度调节缓冲溶液，加水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒入100mL烧杯中，用电位测量仪测量电位。测量每个标准溶液时，电极插入深度和搅拌速度等要求一致。以各种浓度溶液的响应电位(mV)为纵坐标，相应的浓度对数为横坐标，在对数坐标纸上作图。由曲线上lgC=0和lgC=1两点所对应的响应电位之差求出该电极的实际斜率。

将制备好的煤样溶液移入100mL烧杯中，放入搅拌子，插入氟离子电极和甘汞电极(插入深度及搅拌速度应和测量电极实际斜率时一样)，开动搅拌器，待电位稳定后记录响应电位E1，立即加入1.00mL氟标准溶液，待电位稳定后记录响应电位E2。

按下式计算煤中氟的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Fad为空气干燥煤中氟的质量分数，μg/gS为氟电极的实测斜率ΔE为E2-E1，mVCs为氟标准溶液的浓度，μg/mLVs为加入氟标准溶液的体积，mLm为试样的质量，g。

注意事项

1)如果电极连续使用，不必每天都测定电极的实际斜率。如果电极干放时间超过一星期，再使用时就应测定。当电极实际斜率低于55时，则应将电极抛光一次，或更换新的电极。

2)加入的标准氟量(Cs·Vs)应大于试液中氟量(CXVX)4倍为宜，在实际操作中可根据E1的数值选择加入标准氟溶液的浓度(100μg/mL、250μg/mL或500μg/mL)，控制ΔE在20～40mV。

73.11.10.2 硝酸镁固定-氟离子选择电极法

方法提要

煤样中的氟经硝酸镁溶液-氢氧化钠溶液固定，灰化后，灰分用氢氧化钠熔解，水提取。氟在总离子强度缓冲溶液-柠檬酸钠存在下，在数字式离子计上以氟离子电极为测量电极，饱和甘汞电极为参比电极，测定溶液中氟的含量。

仪器

数字离子计。

氟电极。

参比电极(饱和甘汞电极)。

电磁搅拌器。

试剂

氢氧化钠。

盐酸。

柠檬酸钠溶液称取294g无水柠檬酸钠溶解于水中，用水稀释至1000mL。

硝酸镁溶液(100g/L)。

氢氧化钠溶液(40g/L、100g/L)。

氟标准溶液ρ(F)=10.0μg/mL介质为40g/LNaOH溶液。

溴钾酚紫指示剂(1g/L)介质为(1+4)乙醇。

校准曲线

分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氟标准溶液置于25mL比色管中，用40g/LNaOH溶液补至10mL，加1滴溴甲酚紫指示剂，用(1+1)HCl中和至由蓝变黄，再过量2～3滴，立即加入10mL柠檬酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒入50mL小烧杯中，用精度为0.1mV的数字式离子计测量电位值，绘制电位-浓度校准曲线。

分析步骤

称取1～2g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样置于30mL镍坩埚中，加4mL硝酸镁溶液，加100g/LNaOH溶液使呈碱性，混匀后浸泡0.5h，将煤样中的氟固定，然后在水浴上蒸干，再加热炭化至不冒烟。再于600℃高温炉内灰化3h，待灰化完全，取出放冷，将4gNaOH加入镍坩埚，于高温炉中从低温升至650℃，使之呈流体状，熔融7～10min，取出冷却。将坩埚放入150mL塑料烧杯中，加入60mL近沸水提取，加几滴乙醇，搅匀，取出坩埚并洗涤，将溶液移入100mL塑料容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。分取10.00mL煤样溶液于25mL比色管中，加1滴溴甲酚紫指示剂，然后按校准曲线分析步骤操作，测得氟量。

空气干燥煤样氟含量的计算参见式(73.95)。

注意事项

本法在经硝酸镁固定后，也可采用艾氏卡试剂半熔法。称取1.5g(精确至0.01g)艾氏卡试剂置于蒸干水分的镍坩埚中，用玻璃棒将煤样和艾氏卡试剂混合均匀，再用1.5g艾氏卡试剂均匀覆盖其上。将坩埚放入高温炉中，半开炉门，缓缓升温至500℃，并在此温度下保持约1h，然后升温至(800+10)℃，在此温度下再保持约3h，取出坩埚，冷却至室温，再按分析步骤同样操作。

我国牙膏氟含量的国家标准为总氟400至1500毫克/千克，游离氟不低于400毫克/千克。而科学研究证明，以氟化钠的形态经口腔摄入的“肯定致死剂量”为成人每日口服5—10克，折合成氟含量为2.24—4.48克。

氟的“可能中毒剂量”为5毫克氟/千克体重，氟的“安全耐受剂量”约为3—5毫克/千克体重。其中，“肯定致死剂量”是指每天摄入这一剂量氟会导致死亡；“可能中毒剂量”是指可能引起中毒症状和体征，以及应立即进行治疗性干预和住院治疗的最低剂量。

“安全耐受剂量”是指不会出现死亡的最大剂量。

扩展资料：

含氟牙膏的确有利于预防龋齿。中山大学孙逸仙纪念医院口腔科医生庄沛林在接受《南方日报》采访时介绍，一定量的氟可促进牙齿再矿化，增强羟基磷灰石的抗酸能力，起到抗细菌附着的作用，进而有利于预防龋齿。不论是公共饮水氟化措施还是使用含氟牙膏，均有显著的防龋效果。

《健康时报》也指出，适当摄入氟能减少龋齿的发生，不少儿童喜欢喝碳酸饮料、果汁等，所以从牙齿保健角度来说，用点含氟牙膏还是有益处的。

其次，让我们来了解一下氟斑牙。据人民健康网报道，氟斑牙是在牙齿的发育过程中，摄入过多氟化物导致的结果。0~6岁是牙齿发育的关键时期，6岁以后，牙齿发育完成，无论摄入多少氟化物，都不会引发氟斑牙。

根据严重程度，氟斑牙又可以分为可疑、很轻、轻度、中度、重度。很多人有氟斑牙主要是因为小时候（主要是3岁以前）的居住地水中氟化物浓度过高，每天饮用的水中含有大量氟化物。

参考资料来源：人民网-含氟牙膏会危害人体健康吗？

参考资料来源：人民网 -儿童能使用含氟牙膏吗？正确使用不会导致氟斑牙

E(F)=E'(F) + 0.0596log(1/[F-]^2)=E'+ 0.02986log[F-]^-1

公式4.7.2.3.2是“标准加入法”（内标法）的最终计算公式， 可从上式退出来。

参阅“分析化学” ---〉离子选择性电极电位法 ----〉内标法。

如果你条件的话可以用以下方法

氟离子选择电极法

一、原理

将氟离子选择电极和外参比电极（如甘汞电极）浸入欲测含氟溶液,构成原电池.该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系,故通过测量电极与已知F—浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测F-浓度溶液组成原电池的电动势,即可计算出待测水样中F—浓度.常用定量方法是标准曲线法和标准加入法.

对于污染严重的生活污水和工业废水,以及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏.

二、仪器

1．氟离子选择性电极.

2．饱和甘汞电极或银-氯化银电极.

3．离子活度计或pH计,精确到0.1mV.

4．磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子.

5．聚乙烯杯：100mL,150mL.

6．其他通常用的实验室设备.

三、试剂

所用水为去离子水或无氟蒸馏水.

1．氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105—110℃烘干2h,或者于500-650℃烘干约40min,冷却）,用水溶解后转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀.贮存在聚乙烯瓶中.此溶液每毫升含氟离子100ug.

2．氟化物标准溶液：用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00mL,注入100mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀.此溶液每毫升含氟离子10ug.

3．乙酸钠溶液：称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水,并稀释至100mL.

4．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠,加水溶解,用盐酸调节pH至5-6,转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀.

5．2mol/L盐酸溶液.

四、测定步骤

1．仪器准备和操作

按照所用测量仪器和电极使用说明,首先接好线路,将各开关置于“关”的位置,开启电源开关,预热15min,以后操作按说明书要求进行.测定前,试液应达到室温,并与标准溶液温度一致（温差不得超过±1℃）.

2．标准曲线绘制：用无分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物标准溶液,分别置于5支50mL容量瓶中,加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀.分别移入100mL聚乙烯杯中,各放入一只塑料搅拌子,按浓度由低到高的顺序,依次插入电极,连续搅拌溶液,读取搅拌状态下的稳态电位值（E）.在每次测量之前,都要用水将电极冲洗净,并用滤纸吸去水分.在半对数坐标纸上绘制E-lgcF-标准曲线,浓度标于对数分格上,最低浓度标于横坐标的起点线上.

3．水样测定：用无分度吸管吸取适量水样,置于50mL容量瓶中,用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性,加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀.将其移入100mL聚乙烯杯中,放入一只塑料搅拌子,插入电极,连续搅拌溶液,待电位稳定后,在继续搅拌下读取电位值（EX）.在每次测量之前,都要用水充分洗涤电极,并用滤纸吸去水分.根据测得的毫伏数,由标准曲线上查得氟化物的含量.

4．空白实验：用蒸馏水代替水样,按测定样品的条件和步骤进行测定.

当水样组成复杂或成分不明时,宜采用一次标准加入法,以便减小基体的影响.其操作是：先按步骤2测定试液的电位值（E1）,然后向试液中加入一定量（与试液中氟的含量相近）的氟化物标准液,在不断搅拌下读取稳态电位值（E2）.

五、计算

1．标准曲线法：根据从标准曲线上查知稀释水样的浓度和稀释倍数即可计算水样中氟化物含量（mg/L）.

2．、标准加入法

cx = ( cs·VS)/(Vx+Vs )*(10*ΔE/s －Vx/ (Vx+Vs)）－1

式中：cx———水样中氟化物（F-）浓度（mg/L）；

Vx———水样体积（mL）；

cs———F—标准溶液的浓度（mg/L）；

VS———加入F—标准溶液的体积（mL）；

ΔE——等于E1–E2（对阴离子选择性电极）,其中,E1为测得水样试液的电位值（mV）,E2为试液中加入标准溶液后测得的电位值（mV）；

S——氟离子选择性电极的实测斜率.

如果VS〈〈VX,则上式可简化为：

cx=cx·VS (10△E/S-1) -1/Vx

注意事项

1．电极用后应用水充分冲洗干净,并用滤纸吸去水分,放在空气中,或者放在稀的氟化物标准溶液中.如果短时间不再使用,应洗净,吸去水分,套上保护电极敏感部位的保护帽.电极使用前仍应洗净,并吸去水分.

2．如果试液中氟化物含量低,则应从测定值中扣除空白试验值.

3．不得用手触摸电极的敏感膜；如果电极膜表面被有机物等沾污,必须先清洗干净后才能使用.

4．一次标准加入法所加入标准溶液的浓度（cS）,应比试液浓度（cX）高10-100倍,加入的体积为试液的1/10-1/100,以使体系的TISAB浓度变化不大.