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二甲醚的生产方法最早是由高压甲醇生产中的副产品精馏后制得,随着低压合成甲醇技术的广泛应用,副反应大大减少,二甲醚的工业生产技术很快发展到甲醇脱水或合成气直接合成工艺。甲醇脱水法包括液相甲醇法和气相甲醇法,前者的反应在液相中进行,甲醇经浓硫酸脱水而制得,但因该法存在装置规模小、设备易腐蚀、环境污染、操作条件恶劣等问题,逐步被淘汰。近年来,二甲醚的需求量增长较大,各国又相继开发投资省、操作条件好、无污染的新工艺,主要包括二步法和一步法。
二步法先由合成气制取甲醇,然后将甲醇在催化剂下脱水制取二甲醚。以前主要采用硫酸作催化剂,现在大多采用由γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂,性能优良,选择性好,故能制备出高纯的二甲醚,还能避免污染。
一步法由合成气直接制取二甲醚,包括合成气进入反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应和水-煤气变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏分离得二甲醚,未反应的甲醇返回反应器。一步法多采用双功能催化剂,一般由两类催化剂混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,另一类为甲醇脱水催化剂。合成甲醇催化剂包括Cu-Zn-Al(O)基催化剂,如BASF、S3-85和I-CI-512等。甲醇脱水催化剂有氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。一步法根据反应器类型分为固定床和浆态床两种。
根据反应过程的相态和工艺特点来分,合成气一步法制二甲醚工艺主要有两相法和三相法之分。两相法又称气相法(GPDME),三相法又称液相法(LPDME)。
两相法又称气相法(GPDME) 汽化二甲醚
三相法又称液相法(LPDME) 甲醇二甲醚
二甲醚及其生产方法2008-05-09 来源:百度贴吧
核心提示:甲醚(DME)是一种无色气体,具有轻微的醚香味,室温下的蒸气压力约为0.5 MPa,它与液化石油气的物理性质很相似 。 1. 二甲醚的性质与用途
二甲醚(DME)是一种无色气体,具有轻微的醚香味,室温下的蒸气压力约为0.5 MPa,它与液化石油气的物理性质很相似。二甲醚具有惰性、无腐蚀性、无致癌性、几乎无毒。与二乙醚不同,二甲醚在空气中长期曝露不会形成过氧化物。二甲醚的饱和蒸气压低于液化气,储存运输比液化石油气更安全,并且燃烧性能好,热效率高,燃烧过程中无残渣、无黑烟,CO、NO排量低,二甲醚还可掺入石油液化气、煤气或天然气混烧并能提高热量,≥95%二甲醚可直接作为替代液化气的燃料使用。所以,它将可能是取代液化气的一种理想的清洁燃料。此外,二甲醚还可用做化工原料,主要用于制造喷雾油漆、杀虫剂、空气清香剂、发胶、防锈剂和润滑剂等。
2.国内外二甲醚研发进展
二甲醚的生产方法最早是由高压甲醇生产中的副产品精馏后制得,随着低压合成甲醇技术的广泛应用,副反应大大减少,二甲醚的工业生产技术很快发展到甲醇脱水或合成气直接合成工艺。甲醇脱水法包括液相甲醇法和气相甲醇法,前者的反应在液相中进行,甲醇经浓硫酸脱水而制得,但因该法存在装置规模小、设备易腐蚀、环境污染、操作条件恶劣等问题,逐步被淘汰。近年来,二甲醚的需求量增长较大,各国又相继开发投资省、操作条件好、无污染的新工艺,主要包括二步法和一步法。
二步法先由合成气制取甲醇,然后将甲醇在催化剂下脱水制取二甲醚。以前主要采用硫酸作催化剂,现在大多采用由γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作催化剂,性能优良,选择性好,故能制备出高纯的二甲醚,还能避免污染。
一步法由合成气直接制取二甲醚,包括合成气进入反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应和水-煤气变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏分离得二甲醚,未反应的甲醇返回反应器。一步法多采用双功能催化剂,一般由两类催化剂混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,另一类为甲醇脱水催化剂。合成甲醇催化剂包括Cu-Zn-Al(O)基催化剂,如BASF、S3-85和I-CI-512等。甲醇脱水催化剂有氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。一步法根据反应器类型分为固定床和浆态床两种。
一步法制二甲醚的反应可分为以下几步:
CO+H2—>CH3OH -ΔH=90.7kJ/mol (1)
2CH3OH—>CH3OCH3+H2O -ΔH=23.5kJ/mol (2)
CO+H2O—>CO2+H2 -ΔH=41.2kJ/mol (3)
总反应式:3CO+3H2—>CH3OCH3+CO2 -ΔH=246.1kJ/mol (4)
一步法与二步法相比较,各有优势。一步法中CO的转化率远高于二步法,但在一步法中,由于三个反应必须同时发生,且三个反应均为放热反应,这就要求所用的催化剂有很好的耐热性,在高温下具有高选择性。一步法生产的二甲醚一般用作醇醚燃料,若想生产高纯度,还需进一步分离提纯。二步法的转化率虽然不如一步法高,但是它具有生产工艺成熟,装置适应性广,后处理简单等特点,既可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。与一步法相比,二步法合成流程稍长,但两类催化剂装在不同反应器,互不干扰。从目前的技术发展趋势来看,一步法具有流程短、设备效率高、操作压力低和CO单程转化率高等特点,使得设备投资费用和操作费用大大减少,合成二甲醚的生产成本较两步法大幅度降低。因此,一步法经济上更加合理,市场上更具竞争力,总体上来说更具技术优势。
根据反应过程的相态和工艺特点来分,合成气一步法制二甲醚工艺主要有两相法和三相法之分。两相法又称气相法(GPDME),三相法又称液相法(LPDME)。气相法主要在固定床反应器中进行,合成气在固体催化剂表面进行反应,如果使用富碳合成气,则催化剂表面会很快结炭而失活,因此气相法只能使用富氢合成气(H2/CO远大于2),并在低转化率情况下操作(未反应的合成气大量循环)。气相法主要技术工艺有丹麦托普索公司的TIGAS法和日本三菱重工业公司与COSMO石油公司联合开发的ASMTG法。液相法主要在浆态反应器中进行,CO、H2和二甲醚为气相,惰性溶剂为液相,悬浮于溶剂中的催化剂细粉为固相。由于液相的热容大,因此液相法很容易实现恒温操作,而且催化剂颗粒表面为溶剂所包围,结炭现象大为缓解,因此可使用富碳合成气为原料。目前,中国清华大学、美国空气化学品公司和日本的NKK公司均正在致力于开发用浆态反应器由合成气一步法合成二甲醚的产业化技术,并且于上世纪末本世纪初分别进行了中试,为大规模的二甲醚生产奠定了基础。
目前国内二甲醚技术研发单位主要有山东久泰化工科技股份有限公司、清华大学化工系、兰化公司研究院、浙江大学、杭州大学催化研究所、中科院大连化物所、太原理工大学、华东理工大学化工学院、化工部西南化工研究院等。
山东久泰化工科技股份有限公司李继进、李奇父子,长期致力于能源化工研究,积极攻关二甲醚技术,经过反复实验研究,在2001年开发出一种低成本、高效率的二甲醚生产方法,即“液相法复合酸脱水催化生产二甲醚”,并申请了中国专利。2002年7月,山东省科技厅组织专家对该项目进行鉴定,认为该项生产技术达到国际领先水平,解决了生产二甲醚过程中的世界性难题。在2004年5月国家知识产权局举办的中国国际专利与名牌博览会上,该项专利技术获得金奖,山东久泰化工科技股份有限公司被评为“中国专利十佳企业”。
清华大学化工系在金涌院士的主持下,开发出浆态床一步法合成二甲醚技术,小试已通过国家教委组织的技术鉴定,已达到具有国际先进水平。2003年清华大学与重庆英力燃化有限公司联合投资2000万元建设3000t/a二甲醚中试装置,于2004年4月底投入运行,并产出合格二甲醚产品。重庆英力燃化有限公司将在此基础上,开展技术跟踪及相关配套产业化工作,并建设大规模工业化生产装置。
从反应结果来看,清华大学所开发的循环浆态床二甲醚生产技术结果明显优于美国空气产品公司的LPDMETM工艺和日本NKK公司的中试结果,CO单程转化率有了很大的提高。同时,反应过程中还副产中压蒸汽(2.0MPa),能量利用率高。LPDMETM工艺中使用的催化剂对水很敏感,因而只能利用低H2/CO摩尔比的合成气联产甲醇和二甲醚,无法提高DME的选择性。清华大学所开发的循环浆态床二甲醚生产工艺中采用自行开发的催化剂,二甲醚选择性达到94%以上,并且在试车运行过程中未见明显的催化剂失活现象,表明此催化剂具有较好的稳定性。
但一步法制二甲醚时,生成一分子二甲醚就会产生一分子CO2,即在生产过程中有三分之一的CO被生成了CO2,不仅增加了原料气消耗,CO2的排放从环保角度考虑是不希望的,从资源保护上看也是一种浪费。
由化学反应式可知,在制二甲醚过程中理论上H2和CO的摩尔比为1:1,而一般方法制气,如以煤为原料的固定床空气气化所制的煤气、以天然气为原料采用蒸汽转化或纯氧制气所得的煤气,都达不到这一要求。为此将CO2回收利用就具有重要意义。
CO2加氢直接合成DME工艺作为合成DME的一种新路径正处于探索阶段。CO2是地球上最丰富的碳资源,由它引起的温室效应已给人类生态平衡带来了巨大的损失。因此,以CO2为原料合成各种化学品来实现CO2的循环利用已引起各国研究者的兴趣。由于CO2加氢制甲醇受到热力学平衡的限制,使人们开始关注CO2加氢直接制DME。这样就可打破CO2加氢制甲醇的热力学平衡,提高CO2的转化率。我国大连化学物理研究所这方面也作了大量工作,目前正准备建工业示范装置,利用CO2与H2反应制甲醇及二甲醚,国内外科研人员都进行了大量工作,取得了一些成果,但CO2转化率只有14~29%,二甲醚的选择率也只有50%左右,因此,此项技术有待于进一步提高。
本篇文章来源于中国新能源信息网|Newenergy.NengYuan.Net 原文链接:http://newenergy.nengyuan.net/2008/0509/576.html
中文别名:过二硫酸铵,过氧二硫酸铵
英文名称:Ammonium persulphate
英文简称:APS
英文别名:Ammonium peroxydisulfateAmmonium persulfate Ammonium peroxodisulfateAmmonium peroxodisulfatediammonium peroxodisulphate=[1] Ammonium persulphateAmmonium persulfate, Molecular Biology Grade Ammonium peroxodisulfate, Molecular Biology GradeAmmonium peroxydisulphateAMMONIUM PEROXODISULPHATEdiammonium [(sulfonatoperoxy)sulfonyl]oxidanide[dioxybis(sulfonyloxy)]diammoniumdiammonium oxidooxysulfonyl sulfatediammonium dioxidan-2-idesulfonate
CAS:7727-54-0
EINECS:231-786-5
分子式:(NH4)2S2O8
分子量:228.201
性状
白色结晶或粉末。无气味。干燥纯品能稳定数月,受潮时逐渐分解放出含臭氧的氧,加热则分解出氧气而成
过硫酸铵
为焦硫酸铵。易溶于水,水溶液呈酸性,并在室温中逐渐分解,在较高温度时很快分解放出氧气,并生成硫酸氢铵。
储存
密封阴凉干燥保存。防止与有机物接触。
质检指标
水不溶物,%≤0.005
重金属(以Pb计),%≤0.0005
锰(Mn),%≤0.00005
铁(Fe),%≤0.0005
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氯化物及氯酸盐(以Cl计),%≤0.001
澄清度试验:合格
含量[(NH4)2S2O8],% ≥98.0
主要用途
编辑
检定和测定锰,用作氧化剂。漂白剂。照相还原剂和阻滞剂。电池去极剂。用于可溶性淀粉的制备。
用作醋酸乙烯、丙烯酸酯等烯类单体乳液聚合的引发剂,价格便宜,所得乳液耐水性较好。还用作脲醛树脂的固化剂,固化速度最快。亦用作淀粉胶黏剂的助氧化剂,与淀粉成分中的蛋白质反应提高粘接性,参考用量为淀粉的0.2%~0.4%。也用作金属铜表面处理剂。
化学工业用作制造过硫酸盐和双氧水的原料,有机高分子聚合时的助聚剂、氯乙烯单体聚合时的引发剂。油脂、肥皂业用作漂白剂。还用于金属板蚀割时的腐蚀剂及石油工业采油等方面。食品级用作小麦改质剂、啤酒酵母防霉剂。[2]
应用
编辑
用作醋酸乙烯、丙烯酸酯等烯类单体乳液聚合的引发剂,价格便宜,所得乳液耐水性较好。可用作淀粉胶黏剂的助氧化剂,与淀粉成分中的蛋白质反应提高粘接性,参考用量为淀粉的0.2%~0.4%。也用作金属铜表面处理剂。
一、整合回收产品:以往回收产品比较单一,经整合后,我公司回收的产品,将大大增加,同时减轻废旧化工原料带给社会的重重压力与危害。具体回收的产品有:1、回收金属五金类:铝银浆,金、银、锌粉,氧化锌,印花镍网、各种国产、进口化工及五金系列产品,铜金粉、锌粉、镍,稀有金属(硫酸镍、钕、钨酸钠、钨酸钙、硫酸铜等),碳酸锂,碳酸钾,氢氧化钾,氢氧化锂, 锌板,锌块,锌渣,锌粉,含锌的东西,氯化亚锡、二氧化锡、硫酸亚锡、锡粒、锡粉等。
2、回收石蜡类:蜡珠,蜡片,软片,AKD蜡粉,各种废蜡,氯化石蜡70,氯化石蜡52,聚乙烯蜡,废石蜡、单硬脂酸甘油酯、棕榈蜡、废油脂、硬脂酸、棕榈酸、巴西棕榈蜡、褐煤蜡、蜂蜡、地蜡、微晶蜡、进口聚乙烯蜡(好包装)、纺织乳蜡 浆纱蜡 白色片蜡等。
3、回收油类:机油,导热油,齿轮油,液压油,变压器油,白油,化工油,各种废油,甘油,硅油等。
4、回收橡胶类:天然橡胶,氯丁橡胶,丁苯橡胶,氯化橡胶,氯丁橡胶,顺丁橡胶,丁基橡胶,三元乙丙橡胶,硅橡胶等各种再生橡胶。
5、回收树脂类:各种自干树脂,固体树脂,松香树脂,石油树脂,聚酰胺树脂,便宜处理油漆树脂、水性树脂,乳液,各种固体液体环氧树脂,丙烯酸树脂,聚酯树脂,酚醛树脂, 石油树脂,片状古马龙树脂,失水苹果酸树脂,聚丙烯酰胺,ACR树脂、MBS树脂、ACM树脂、UV树脂等。看呀!不是劳动的品吗?没有劳动就没有。 —— 邓中夏
人和人之间,痛心的事莫过于在你认为理应善意和友谊的地方,却遭受了烦扰和损害。 —— 拉伯雷
6、回收油漆固化剂类:佐敦油漆,老人牌油漆,国际油漆,阿克苏油漆,环氧油漆,丙烯酸油漆,丙烯酸油漆,聚胺脂油漆,醇酸油漆,UV油漆,PU油漆,进口国产防污油漆,硝基木器油漆,以及处理油漆等;环氧固化剂,丙烯酸固化剂,聚胺脂固化剂,溶剂,印花涂料、硝基清漆,环氧固化剂,环氧灰漆,玻璃鳞片灰漆,塑胶漆,汽车漆,金属漆,钢结构油漆,木器漆,家具漆,环氧地坪漆,金属氟碳漆等。
7、回收染料颜料类:大量收购库存积压汽巴染料,科莱恩染料,德司达染料,还原染料,中性染料,活性染料,分散染料,阳离子染料,酸性染料,碱性染料,直接染料,硫化染料,冰染染料,木才染料,汽巴颜料,科莱恩颜料,日本DIC颜料,永固颜料,耐晒颜料,太青兰,太青绿,
镍的价格一直比较昂贵,因此再生镍的回收就变得很重要。镍很少以纯金属形式回收,因为它往往存在于各种含镍废料中,例如镍镉蓄电池、镍氢电池、镍催化剂等,回收镍废料带来的另一个好处就是可以避免填埋引起的贵重镍的损失,节约了不可再生的矿物资源。
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该作物栽培技术
一、播种育苗
1.施肥整地
选3年没种过葱蒜类、土壤疏松、肥力好、中性微碱性地块(pH值7至7.4为最佳),每亩施优质农家肥5000kg,过磷酸钙50至75千克,尿素40千克。深翻耙平,做畦宽13米,长7至10米的平畦。
2.播种时间
春播可采用冬性强、耐抽薹、抗病、产量高、品质好的品种,用于春播种植,可于3月下旬播种、育苗,6月栽植,10月上旬至11月下旬采收。
3.播种方法
每亩大田需用种子100克左右。种子适量细砂或细土,均匀撤播床面,覆土或泥灰1至2厘米,以盖没种子为宜,然后床面覆盖稻草或薄膜增温保湿,促进种子发芽。
种子萌芽出土后,及时于傍晚揭草或揭膜。当葱苗高达6至10厘米及15至20厘米时,分别进行间苗、拔草,间拨瘦弱苗和过密苗,留苗距2厘米左右。当苗高30至40厘米时,即可安排种植至大田。
二、合理定植
长至40至50厘米高时定植,如果发现分蘖的植株,应及时抛弃不用,减少经济损失。
1.定植期
选择定植期应为芒种时(6月上旬)为好,还要考虑葱苗生长期有130天,春播苗比秋播苗小,定植期晚15天左右。
2.选地整地
定植地块要与育苗地块基本一致,但要注意有利于排水,以防雨季沟积水,上茬地不可翻耕,按照品种要求的种植行距开沟。秋葱开沟深宽为30至35厘米。
3.施足底肥
每亩用优质农家肥5000千克,过磷酸钙50千克,复合肥30至40千克,施入沟内。施肥后深翻20至30厘米,疏松沟内土壤,将肥料混匀,然后耧平。
每生产1000kg成品,需要纯氮肥2.7kg、磷肥0.5kg、钾肥3.3kg。
4.起苗分级
起苗前2至3天,浇水一次,使土保持不干不湿,起苗时不困难,又不活土。做到随起苗、随分级(把苗子分成1、2级)、随剪须根(留根长3至5厘米),随定植。
5.栽苗
将苗子分级定植,大小分开栽。栽苗时,深度以不埋心叶,在地面上7至10cm为宜,因葱秧大小保持下齐即可。
6.密度
高产田每亩栽1.3万至1.6万株。原则是:肥地宜稀,薄地宜密;肥多宜稀,肥少宜密。
为了培土方便,可采用放大行距,缩小株距的方法。行距65至80厘米,株距5至8厘米。
三、栽后管理
1.缓苗期管理
葱秧定植后,老根快烂,4至5天后萌出新根,新根长出,新叶开始生长。此期为缓苗期。此时正是高温季节,生长极为缓慢,株高、株重开始都有减少。
此期的管理主要促进根系发生发展,措施是:一是防涝,二是松土。如出现沟内积水1至2天,葱叶发黄,烂根死苗,所以雨后及时排水、中耕。
2.旺盛期管理
此期正是立秋后,天气凉爽,昼夜温差大,适应生长,植株增高,假茎增长,葱白充实。
此期的管理:主要是追肥、浇水、培土、防治病虫害。
(1)操作程序
立秋开始,每个节气一次,到秋分共4次追肥、培土、浇水,一体化作业过程。
立秋时,在垄背撒施农家肥2000千克,同时施入尿素10至15千克,随之锄松垄台,将肥料锄入沟内,接着浇水。
处暑时,再追氮肥(尿素)10至15千克,配合钾肥(硫酸钾10千克)或施入复合肥20千克,将肥料施入行间,中耕后培土,然后顺沟浇水。
白露和秋分时,各再次追肥、培土、浇水,方法同上。
(2)培土的作用
培土能增加植株高度、葱白长度和重量。
培土应注意:
要在上午(10点后)露水干、土壤凉爽时进行,否则易引起假茎烂。
第1至2次培土时,因苗生长慢,应浅培土;
第3至4次培土时,因苗生长快,应深培土。注意不理心叶为适度。