二乙基羟胺属于几类危险品

危险运输编码：UN 1993 3/PG 3

危险品标志：有害

安全标识：S36/S37

危险标识：R10R21R38

CAS号：3710-84-7

MDL号：MFCD00002126

EINECS号：223-055-4

RTECS号：NC3500000

BRN号：1731349

PubChem号：24870745

1.在催化剂镉盐（CdCl2·2H2O）或锌盐（ZnCl2）存在下，以过氧化氢水溶液氧化仲胺，或在钛硅质岩催化剂存在下，以过氧化氢水溶液氧化二烷基胺（RRNH）或三乙胺均可制得本品。

2.在钛硅质岩催化剂的存在下，以过氧化氢氧化二烷基胺，制得二乙基羟胺。过氧化氢为30%的水溶液。钛硅质岩催化剂要研成细粉末。反应温度约80℃。操作时，先将催化剂和二烷基胺 （ 如二乙基胺）置于反应器中，然后升温至80℃左右，并在搅 拌 下 于35MIN内 缓 慢 加 入 过 氧 化 氢 水 溶 液。产 率 可达87.1%。还可利用催化氧化硝酸灵 （C2OH16N4）的方法制得二乙基羟胺。

3.1.制三乙胺氧化物将0.094摩尔35%过氧化氢慢慢地加入0.032摩尔二乙胺溶于10毫升甲醇的冷溶液中，将反应液逐渐升温至室温并放置26小时。其时，胺的酚酞试验呈负结果。然后加入0.25i克铂黑并搅拌5小时以分解过量过氧化氢，其后过氧化氢试验为负结果，1滴反应液不能使硫化氢试纸变白.滤出铂黑，在减压下和浴温30一40℃浓缩滤液，得到无色粘稠浆状的三乙胺氧化物。

2.制N，N一二乙基经胺将上述浆状三乙胺氧化物装入100毫升烧瓶，瓶上装有毛细氮气导入管和25厘米松针形分馏头，并通过空气冷凝器与三个串连的接受器相接，接受器依次用冰、干冰一丙酮和液氮冷。在通氮并减压至约20mm时，将烧瓶浸于油浴中，浴温慢慢升至120℃，猛烈地沸腾并有液体馏出。然后慢慢减至4mrn}浴温升较160℃以使热分解和蒸馏完全。从第一个接受器中收得N，N一二乙基经胺，产率69%，方法二，搅拌下，将230份30%过氧化氢和60份甲酸乙醋同时滴入经冷却的160份二乙胺中，控制温度在55一60℃。反应完成后，加入浓盐酸，得到240份N，N一二乙基经胺盐酸盐，将盐酸盐碱化后，可得游离羟胺。

1）名称及组成

名称：1，3—丁二烯

代号：BD

分子式：C4H6

结构式：HC2=CH—CH=CH2

分子量：54.09

英文名称：1，3—Butadiene

苯乙烯

1）名称及组成

代号：ST

化学名称：苯乙烯

别名：乙烯基苯

英文名：Styrene

分子式：C8H8

结构式：

分子量：104.14

丙烯腈

1）名称及组成

名称：丙烯腈

代号：AN

分子式：C3H3N

结构式：CH2 CH—C N

分子量：53.06

英文名称：Acrylonitrile

环烷烃油

1）名称及组成

名称：环烷烃油

代号：NOIL

高芳烃油

1）名称及组成

名称：高芳烃油

代号：SOIL

岐化松香酸钾皂

1）名称及组成

名称：岐化松香酸钾皂

代号：K—ROSINSAOAP—15

分子式：C19H27COOK

结构式：

脂肪酸

1）名称及组成

名称：脂肪酸

代号：FAO

分子式：R—COOH(R=C14,C16,C18)

分子量：274（270~277）

英文名称：Fatty acid

过氧化氢对孟烷

1）名称及组成

名称：过氧化氢对孟烷

代号：PMH

分子式：C10H20O2

刁白块

1）名称及组成

名称：甲醛次硫酸氢钠

代号：SFS

分子式：NaHSO2CH2O 2H2O

保险粉

1）名称及组成

名称：连二亚硫酸钠

代号：SHS

分子式：Na2S2O4

EDTA四钠盐

1）名称及组成

名称：乙二胺四乙酸四钠盐

代号：EDTA

分子式：C10H12N2Na4O8

扩散剂—N

1）名称及组成

名称：间次钾基二萘磺酸钠

代号：TAMOL—N

分子式：C21H14O6S2Na2

添加剂—B

1）名称及组成

名称：叔十二碳硫醇

代号：TDDM

分子式：C12H25SH

硫酸亚铁

1）名称及组成

名称：硫酸亚铁

代号：FES

分子式：FeSO4 7H2O

分子量：278.05

英文名称：Ferrous Sulfone hepta—hydrate

氢氧化钾

1）名称及组成

名称：氢氧化钾

代号：POTASH

分子式：KOH

分子量：56.11

英文名称：Potassium hydrate

防老剂PPD—B

1）名称及组成

名称：N—甲基苯—N —二甲基对苯二胺和N、N —双二甲苯基对苯二胺

结构式：

平均分子量：56.11

英文名称：Mixture of N—toluene—N —xylene—P—phenylene diamine and N、N —dixyene—P—phenylene diamine

多乙烯多胺

1）名称及组成

名称：多乙烯多胺

代号：PHS

分子式：C2n+2H5n+8Nn+2(n 4)

福美钠

1）名称及组成

名称：二甲基二硫代氨基甲酸钠

代号：SDD

分子式：C3H6NNaS2

亚硝酸钠

1）名称及组成

名称：亚硝酸钠

代号：SDN

分子式：NaNO2

分子量：69.00

英文名称：Sodium Nitrite

苯乙烯化苯酚

1）名称及组成

名称：苯乙烯化苯酚

代号：SP或STP

对叔丁基邻苯二酚

1）名称及组成

名称：对叔丁基邻苯二酚

代号：TBC

消泡剂

1）名称及组成

名称：硬脂酸三乙醇铵和石腊的混合物

代号：DEF

多硫化钠

1）名称及组成

名称：多硫化钠

代号：SDS

氢氧化钠

1）名称及组成

名称：氢氧化钠

别名：苛性钠、水银碱、液碱

代号：SODA

.磷酸

1）名称及组成

名称：磷酸

代号：PPA

分子式：H3PO4

分子量：97.99

煤油

1）名称及组成

名称：煤油

代号：KEROSENE

二乙基羟胺

1）名称及组成

名称：N，N—二乙基羟胺

代号：DEHA

分子式：C14H10NOH

.TXD—63高分子絮凝剂

1）名称及组成

名称：TXD—63高分子絮凝剂

代号：CA

硫酸

1）名称及组成

名称：硫酸

代号：SULFAC

聚胺

1）名称及组成

名称：聚胺

代号：PA

对甲氧基苯酚

1）名称及组成

名称：对甲氧基苯酚

代号：MTP

氯化钾

1）名称及组成

名称：氯化钾

代号：PTC—K

硫酸铝

1）名称及组成

名称：硫酸铝

代号：ALFAC

十二烷基苯磺酸钠

1）名称及组成

名称：十二烷基苯磺酸钠

代号：DBS—SOAP

硅油乳液

1）名称及组成

名称：硅油乳液

代号：SLO

氯化钙

1）名称及组成

名称：氯化钙、无水氯化钙、二水氯化钙

分子式：CaCl2(或CaCl2 2H2O

分子量：111（或147.00）

英文名称：Calcium chloride

在传统的工业锅炉和低压动力锅炉中,主要采用添加亚硫酸钠来进行化学除氧。

亚硫酸钠的除氧能力于1920年被发现,至1931年它被广泛应用于发电厂的化学除氧.亚硫酸钠和氧的反应方程式为:

2Na2SO3十O 2 → 2Na2SO4

亚硫酸钠是传统的锅炉水除氧剂,具有价格低廉、来源广泛的优点,但是,它有明显的缺点:亚硫酸钠与氧的反应速度受PH值、温度及催化剂等因素影响,一般需加过量才能应付锅炉运行的波动从亚硫酸钠与氧的反应式中可知,要除去1ppm的氧,至少要消耗7.9ppm的亚硫酸钠,为使此反应进行比较彻底,则通常在锅炉水中需维持20~40ppm的过剩量,方能保证除氧效果由于亚硫酸钠与氧反应生成的是稳定盐硫酸钠,增加了炉水中的可溶性固形物,使水质劣化,锅炉必须增加排污次数,导致化学药品的浪费和燃料费用的增加当锅炉工作压力高于6.2MPa时,亚硫酸钠会分解,生成具有腐蚀性的硫化氢和二氧化硫,而且这些气体随水蒸汽一道排出,会引起后续设备的腐蚀:

Na2SO3 十 2H 2O → 2NaOH 十H2SO3

H2SO3 → H 2O十 SO2

而且,亚硫酸钠还可能自身发生氧化还原反应,生成硫酸钠和硫化钠:

Na2SO3 → 3Na2SO4 十Na2S

生成的二氧化硫和硫化钠均有腐蚀性,因此使用亚硫酸钠作为除氧剂,实际是一种腐蚀取代另一种腐蚀此外,将含有亚硫酸钠的给水作减温水喷入过热蒸汽来调节温度时,会导致在过热蒸汽集汽联箱和汽轮机中产生硫酸钠等盐类沉积亚硫酸钠对金属无钝化保护作用.

2.连氨(N2H4)

随着大容量机组和高压锅炉的出现,至五六十年代,亚硫酸钠逐渐被联氨(又称为水合肼)所取代,联氨与氧的反应式为:

N2H4 十O2 → N 2十2H 2O

联氨与氧反应生成氮和水,且过量的联氨不产生可溶性固形物,氨可以增加炉水的PH值,有利于锅炉的保护联氨具有缓蚀功能,联氨和铁及铜腐蚀产物反应生成具有钝化保护作用的Fe3O4和Cu2O层.

联氨与氧及金属氧化物反应的最终产物是水、氮气,它们不会增加锅炉水中的溶解固形物量.联氨的分解产物是挥发性气体.

但是,联氨在除氧效率上不如亚硫酸钠,在水温低时除氧速度慢,只能在较高的温度下才能有效地与氧反应达到除氧目的分解温度很高,在316℃(9.8Mpa)仍有联胺进入蒸汽,其毒性使蒸汽不能直接用于生活特别是联氨是一种毒性较强的物质,操作时联氨容易溅到眼睛、皮肤或衣服上,极易被吸入．给操作人员的身心带来严重危害而且挥发性强、易燃、易爆,当空气中蒸汽的浓度达到4.7%时,遇火要发生爆燃,给运输、贮存和使用带来了麻烦联氨被认为是致癌可疑物质,被美国“职业防护与保健法案(OSHA)”列为危险品,已禁止联氨和食品直接接触,欧美日等国家均己相继摒弃联氨,开发和应用新型的锅炉水除氧剂.

3.新型除氧剂

从健康和安全考虑,也为了消除使用亚硫酸钠和联氨在除氧速度和除氧效率上的不足,国外相继开发了一些新型除氧剂.新型除氧剂必须具备除氧程度高、除氧速度快、无毒或低毒、适用范围广等特点,而且还应使用方便、成本适宜等.下面简单介绍国外开发的一些新型除氧剂品种.

⑴羟胺(hydroxylamine)

二乙基羟胺(Diethyl hydroxylamine)等羟胺及其衍生物可以作为锅炉水的除氧剂,是美国Chemed公司于1978年公开的专利,与氧反应的最终产物是乙酸盐、氮气和水,Cu2+、对苯二酚等可起催化作用,反应速度略比联氨快.

⑵碳酰肼(carbohydrazide)

碳酞肼,也称二氨基脲,它是联氮的衍生物,用于锅炉水除氧剂是美国Nalco化学公司于1981年公开的专利,在除氧效果及金属纯化方面均优于联氨,对苯二酚等可起催化作用.

⑶对苯二酚(hydroquinone)

对苯二酚作为锅炉水除氧剂,是美国Betz实验公司1980年公开的专利,对苯二酚和氧反应生成过氧化氢,接着进一步发生醌的氧化.

⑷二羟基丙酮(1,3-Dihydroxy acetone)

1,3一二羟基丙酮作为锅炉水除氧剂是美国Nalco化学公司于1982公开的专利,它和氧的反应能被苯醌、锰催化.

⑸异抗坏血酸(Erythorbic acid)

异抗坏血酸用作除氧剂是美国Nalco 化学公司于1981年公开的专利,它是维生素C(L-抗坏血酸)的同分异物体,它和溶解氧的反应很复杂,因为它需要经历几个中间步骤才能完成,因而还不完全清楚其机理.由于其安全性,用于食品、饲料方面的除氧剂用途较为广泛,在我国,作为锅炉水除氧剂也有一些厂家在使用.异抗坏血酸钠存在的主要问题是:钠盐将影响水和蒸汽的电导率高温下分解产生腐蚀性溶解固形物(资料表明:在300℃下,分解产物为71.07%乳酸,20.48%乙酸盐,8.44%甲酸盐)只能除氧而没有钝化作用.

⑹氨基胍化合物(Aminoguanidine)

氨基胍化合物用作除氧剂是美国Olin公司于1984年公开的专利,它们是联氨的非挥发性衍生物.

⑺肟类化合物(Oximes):详见后面的叙述.

⑻其它:国外还相继开发了氮四取代苯二胺、N-异丙基羟胺、乙氧基喹啉等新型除氧剂,还处于进一步的研究和实践中,国内也研究得很少.

4、肟类除氧剂

肟类化合物(主要是二甲基酮肟、丁酮肟、乙醛肟)作为新型除氧剂是美国Drew化学公司于1984年公开的专利,具有低毒、高效、速度快且具有钝化保护作用,美国Nolco公司(世界上最大的水处理公司)、Drew公司等均有肟类锅炉水除氧剂的产品,在欧美日等发达国家得到了广泛的应用,我国也于九十年代开发成功,并得到了较为成功的推广.

⑴除氧性能:肟类化合物是具有肟基( C═N-OH)的有机化合物,目前用于锅炉除氧和停炉保护的肟类化合物主要有乙醛肟、二甲基酮肟(丙酮肟)和甲乙酮肟.肟类化合物具有较强的还原性,易与氧反应.

肟类化合物在较宽的温度和压力范围内有着良好的除氧性能,最适宜的的温度范围是138~336℃,压力范围是0.3~13.7Mpa.根据对比实验,在相同的条件下,肟类化合物的除氧速度和除氧效率均高于联氨.

⑵缓蚀与钝化作用:肟类化合物可将高价铁、铜氧化物还原成低价氧化物,其水溶液能够在钢材表面形成良好的磁性氧化物膜,对金属表面起着良好的钝化、缓蚀作用.其中二甲基酮肟的效果最好,所需使用的量最少.

根据对比实验,肟类化合物具有与联氨同样的钝化、缓蚀作用,能显著降低溶液中铁含量,在高温高压条件下,对钢材有保护作用,其中二甲基酮肟的效果最好,所需使用的量最少.同时,肟类化合物对沉积在管道、省煤器等处的铜的腐蚀产物有清洗作用,这也是在使用肟类化合物初期,炉水中铜的含量明显升高的原因.

⑶挥发性:肟类化合物的挥发性均高于联氨、DEHA、吗啉、环己胺等,接近于NH3的挥发性.挥发性高的除氧剂在蒸汽凝结时,会有一定数量的药剂溶于凝结水中,因而,有利于保护凝结水系统的金属材料.

⑷分解性:通过在高温高压条件下的分解实验,肟类化合物的分解产物为NH3、N2、H2O、微量乙酸,无甲酸产生,对水汽系统无不良影响.

⑸低毒性:根据LD50的数据比较,联氨的LD50为290mg/kg,乙醛肟为1900mg/kg,甲乙酮肟为2800mg/kg,二甲基酮肟为5500mg/kg,可见联氨的毒性较强,而肟类化合物的毒性很小,属低毒类化合物.通过除氧剂的皮肤和粘膜接触试验表明,肟类除氧剂无明显刺激和损害,而联氨则引起皮肤红肿、糜烂、粘膜充血等损伤作用.

总之,国内对新型除氧剂的研究、开发和应用,日益受到科研单位、生产厂和使用厂的重视和关注,特别是二甲基酮肟、乙醛肟等肟类除氧剂得到了较为成功的推广应用,异抗坏血酸也有了一定的应用,取得了较为良好的效果,使我国的新型锅炉水除氧剂的使用与欧美日发达国家

3 热度 | 全文链接

#化学 #除氧