双硫腙光度法

萃取是个什么过程？有什么作用？

溶剂萃取属于扩散分离，它是依溶质在两相中分配平衡状态的差异实现分离，传质推动力为偏离平衡态的浓度差。构成溶剂萃取两相的两溶剂的互溶度要低，否则在相比太高太低时，无法分相，实现选择性分离的作用。

溶剂萃取化学属于分离科学的范畴，但值得强调的是，其功能并不仅限于分离这一种作用，而是集分离（复杂物质）与富集（微、痕量成份）于一体，具双重功能的方法。

随着各学科的发展，一些新的萃取方法如双水相萃取、反胶团萃取、超临界流体萃取法，新型分离技术如微波协助萃取(microwave radiation assisted extraction, MWRAE)、超声协助萃取(supersonic wave assisted extraction, SWAE)、加速溶剂萃取（aelerated solvent extraction，ASE）或加压流体萃取（pressurized fluid extraction，PFE）涌现，使得萃取方法可分离物件更广：从无机物到有机物、生物活性物，萃取选择性更高，提取效率更高、更快。

稀土萃取是什么过程

稀土萃取就是利用每种元素在萃取体系中分配比的不同，将稀土元素分离的过程。一般采用分馏萃取法。

渗析是什么过程，有什么作用？

物理变化，就是由特殊的离子膜将不同大小的离子分开

利用半透膜的选择透过性分离不同溶质的粒子的方法。在电场作用下进行溶液中带电溶质粒子（如离子、胶体粒子等）的渗析称为电渗析。电渗析广泛应用于化工、轻工、冶金、造纸、海水淡化、环境保护等领域；近年来更推广应用于氨基酸、蛋白质、血清等生物制品的提纯和研究。电渗析器种类较多，W.鲍里的三室型具有代表性，其构造见图。电渗析器由阳极室、中间室及阴极室三室组成，中间DD为封接良好的半透膜，E为Pt、Ag、Cu等片状或棒状电极，F为连线中间室的玻璃管，作洗涤用，S为pH计。电渗析实质上是除盐技术。电渗析器中正、负离子交换膜具有选择透过性，器内放入含盐溶液，在直流电的作用下，正、负离子透过膜分别向阴、阳极迁移。最后在两个膜之间的中间室内，盐的浓度降低，阴、阳极室内为浓缩室。电渗析方法可以对电解质溶质或某些物质进行淡化、浓缩、分离或制备某些电解产品。实际应用时，通常用上百对以上交换膜，以提高分离效率。电渗析过程中，离子交换膜透过性、离子浓差扩散、水的透过、极化电离等因素都会影响分离效率。

铜在萃取过程中钙对萃取剂有什么影响

一般情况下，萃取剂都是可以回收利用的，对萃取剂的影响不大，萃取剂都是经过反萃来回收的，所以萃取装置要选择好，铜萃取过程中建议使用cwl型离心萃取机作为萃取装置，这样效率比较高，萃取剂的回收率也比较好

什么是萃取剂？它有什么作用？

萃取剂就是用于萃取的溶剂 。

萃取剂的作用主要有：

1、分离主金属与杂质金属离子

2、富集主金属离子的浓度

3、提纯金属离子

4、改变阴离子的种类等。

金属萃取剂主要是一些常见的如磷酸、铵盐、苯等七种的氢离子或者羟基被一些长链烷基给取代。金属与这些萃取剂结合，就会变成金属有机化合物，而溶解于有机溶剂中。由于各种金属与这些萃取剂的结合能力不同，而导致这些萃取剂萃取金属的顺序不同，从而分离这些金属离子。

化学中的“萃取”是一个什么过程。谢谢。

在某一溶液中加入不与该溶液互溶的且溶解溶剂中溶质能力更强的溶剂并振荡使得原溶液中的溶质全部进入新加入的溶液中的过程叫做萃取

例如 碘单质在水中溶解度很小,在碘水(碘和水的混合物)中加入四氯化碳（溶解碘能力很强）使得碘水中的碘全部溶解进四氯化碳里就叫做萃取

足疗一般是个什么过程？

一般一次90分钟，包括泡脚、 *** 等等，解放碑有个大脚板足浴中心，在重庆城江湖网站推出了他们的38元套餐，原价是88元的。

盐酸羟胺在萃取过程中起什么作用

盐酸羟胺在萃取过程中起什么作用

在PH≈2-9的溶液中Fe2+与邻二氮菲生成稳定的橘红色络合物【Fe(Phen)3】2+。三价铁标准溶液在显色前加盐酸羟胺的目的是将三价铁还原成二价铁

回圈氢脱硫是个什么过程

回圈氢脱硫是个什么过程, 是解吸的过程。

为什么经过回圈氢脱硫后，回圈氢的温度会上升好几度.

MDEA的碱性随温度升高而降低，低温时与H2S结合生成胺盐，高温下胺盐能分解成H2S和乙醇胺。对溶剂再生塔来说塔底温度高有利于酸性气的解吸。

脱硫塔操作时为什么控制胺液比回圈氢高几度控制.

高几度，是溶剂再生塔的塔顶和塔底间温度，塔底温度制约了塔顶的温度，塔底一般在124 而塔顶也就是114左右（这个温度是经过实践的）

中药化学成分的预试验

系统预试法——应用一些简单的定性试验，对中药中所含各类化学成分作全面检查。

单项预试法——根据需要，有重点的检查某类成分或某药效成分。

方法：试管反应+薄层层析检查

中草药主要来源于植物。植物的化学成分较复杂，有些成分是植物所共有的，如纤维素、蛋白质、油脂、淀粉、糖类、色素等。有些成分仅是某些植物所特有的，如生物碱类、甙类、挥发油、有机酸、鞣质等。

各类化学成分均具有一定的特性，一般可由药材的外观、色、嗅、味等作为初步检查判断的手段之一。如药材样品折断后，断面不油点或挤压后有油迹者，多含油脂或挥发油；有粉层的多含淀粉、糖类；嗅之有特殊气味者，大多含有挥发油、香豆精、内酯；有甜奈者多含糖类；味若者大多含生物碱、甙类、苦味质；味酸者含有有机酸；味涩者多含有鞣质等等。

中草药所含化学成分均为多类的混合物，分析时常常互相干扰，不易得到正确结果。因此需根据中草药所含各种化学成分的溶解度、酸碱度、极性等理化性质，再用各类成分的鉴别反应加以鉴别。

一、 预试溶液的制备

1、 水提取液——糖、多糖、有机酸、皂苷、酚类、鞣质、氨基酸、多肽、蛋白质……

2、 乙醇提取液——酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄酮、蒽醌、甾体……

3、 5%HCl-乙醇提取液——生物碱

4、 石油醚提取液——甾体、萜类、脂肪油……

（一）鉴别注意事项

1．根据各灰成分不同性质，选用适宜的溶剂提取，以保证等成分能被提取出来。

2．检品提取液的浓度应足以达到各该反应的灵敏度。

3．检品提取液的酸碱度（pH）值应不致影响鉴别反应中所需要的pH值。相差甚大时应事先调节。

4．提取液较深时，常易影响观察鉴别反应的效果，此时可适当稀释，或进一步提纯。

5．鉴别反应时应注意防止多类成分的相互干扰，以免出现假阳性，或颜色不正等情况。最好在化学鉴别的同时，做空白试验和对照试验（用已知含某类成分的中草药或纯品做阳性对照）。

6．在鉴别试验中，如果某一类成分的几个鉴别反应结果不一致时（即有的呈阳性反应，有的呈阴性）则应进行全面分析。首先应注意呈阳性反应的试验是否属于该类成分的专一反应，否则应检查其他类成分能否产生该反应，从多方面加以判断。但也应注意，某些反应只能对某一类成分中的某个化学基团呈性反应，如检查黄酮类的盐酸――镁粉试验，它只对黄酮类中的羟基黄酮类（黄酮醇类）反应明显，其余类的黄酮类则不甚明显，但也不能轻易否定不是黄酮类，为了避免孤立和片面的下结论，一定要全面考虑综合分析。

中草药化学成分一般鉴别试验屯只是一个初步判断，最后确证尚需进一步提纯，以鉴定后才能予以肯定。

（二）鉴别方法

1、 氨基酸、多肽、蛋白质

（1）加热沉淀试验：加热煮沸 →混浊或沉淀 （蛋白质）

+5%H2SO4（不加热）→混浊或沉淀

（2）双缩脲反应：+40%NaOH，1%CuSO4 →紫色、红色或紫红色（多肽、蛋白质）

（3）茚三酮反应：+0.2%茚三酮试液 →蓝或蓝紫色（氨基酸、多肽、蛋白质）

（4）吲哚醌反应：+吲哚醌试液 →各种颜色（氨基酸）

（5）Millon反应：+Hg，H2NO2 →红色（蛋白质分子中有酪氨酸组成）

（6）Hopkins-Cole反应：+乙醛酸，浓硫酸 →各色（蛋白质分子中有色氨酸组成）

（7）氨基酸的薄层层析检查：吸附剂——硅胶G

展开剂—— n-BuOH，n-BuOH：HAc：H2O

显色剂——0.25%茚三酮试液 →紫红色斑点

（1）加热或矿酸试验：取检品的水溶液1ml于试管中，加热至沸或加5％盐酸，如发生混浊或有沉淀示含有水溶性蛋白质。

（2）缩二脲试验：取检品的水溶液1ml，加10％氧化钠溶液2滴，充分摇匀，逐渐加入硫酸铜试液，随加摇匀，注意观察，如呈现紫色或紫红色示可能含有蛋白质和氨基酸。

凡蛋白质结构中含有两个或两个以上肽键（－CONH－）者均有此反应，能在碱性溶液中与Cu2+生成仙络合物，呈现一系列的颜色反应，二肽呈蓝色，三肽呈紫色，加肽以上呈红色，肽键越多颜色越红。

（3）茚三酮试验，取检品的水溶液1ml，加入茚三酮试液2－3滴，加热煮沸4－5分钟，待其冷却，呈现红色棕色或蓝紫色（蛋白质、胨类、肽类及氨基酸）。

氨基酸与茚三酮的水合作物作用，氨其酸氧化成醛、氨和二氧化碳，而茚三酮被还原成仲醇，与所后成的氨及另一分子茚三酮缩合生成有蓝紫色的化合物。

【注】①茚三酮试剂主要是多肽和氨基酸的显色剂，反应在1小时内稳定。试剂溶液pH值以5－7为宜，必要时可加吡啶数滴或醋酸钠调整。 ②此反应非常灵敏，但有个别氨基酸不能呈紫色，而呈黄色，如脯氨酸。

（4）氨基酸薄层层析检出反应：

①吸附剂：硅胶G。

②展开剂：（1）正丁醇：水（1：1）（2）正丁醇：醋酸：水（4：1：5）

③显色剂：0.5％茚三酮丙酮溶液，喷雾后于1100烘箱放置5分钟，显蓝紫允或紫色。

2、 皂苷

（1）泡末试验：振摇 →大量持续性泡末

+0.1M HCl 二管泡末高度相同（三萜皂苷）

+0.1M NaOH 碱管高于酸管（甾体皂苷）

（2）溶血试验：+2%红血球悬浮液 →溶血

（3）Lieberman—Burchard反应：+醋酐-浓硫酸—— 紫红色（三萜皂苷）

黄-红-紫-污绿（甾体皂苷）

（1）泡沫试验：取检品的水溶液2ml于带塞试管中，用力振摇3分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫（维持10分钟以上），且泡沫量不少于液体体积的1／3。

【注】常用的增溶剂吐温、司盘，振摇时均能产生持久性泡沫，要注意区别。

（2）溶血试验：取试管4支，分别加入滤液0.25、0.5、0.75 ml，然后依次分别加入生理盐水2.25、2.0、1.75、1.5 ml，使每一个试管中的溶液都成为2.5ml, 再将各试管加入2％的血细胞悬液2.5ml，振摇均匀后，同置于370水浴或25－270的室温中注意观察溶血情况，一般观察3小时即可，或先滴红细胞于显微镜下，然后滴加检液看血细胞是否消失。如有溶血现象示正反应。

【注】①鞣质对血红细胞有凝集作用，干扰溶血试验的观察，应事先除去（可用取胜酰胺粉吸附或用明胶沉淀）。 ②检液应为中性溶液。

（3）醋酐浓硫酸试验（Liebrmann Burchard反应）取检品的水溶液置蒸发皿中，于水浴上蒸干，残渣加入少量冰醋酸使溶解，再加入醋酐浓硫酸（19：1）试液，呈现红紫色并变成污色绿色（甾类、三萜类成分或皂甙）

（4）区别甾体皂甙和三萜皂甙：取带塞试管两支，各盛检品的水溶解1 ml，1支加0.1N盐酸溶液2ml，另一支加0.1N氢氧化钠溶液2ml用力振摇1分钟（需左右手交替振摇各半分钟），观察两管泡沫的多少，若两管泡沫体积相同或酸管多，示含三萜式皂甙；若加碱管泡沫多于加酸管示含甾示含甾体皂甙。

三萜皂甙为酸性皂甙在酸性水溶液中形成较稳定的泡沫；甾体皂甙为中性皂甙在碱笥溶液中能形成较稳定的泡沫。

浓硫酸、高氯酸、高氯酸-香草醛、浓硫酸-香草醛等的显色原理主要是使羧基脱水，增加双键结构，再经双键位移，双分子缩合等反应生成共轭双键系统，又在酸作用下形成阳碳离子盐而显色

3、 糖和苷

（1）斐林试剂：+硫酸铜、酒石酸钾钠 —— 砖红色沉淀（还原糖）

（—）+1%HCl +NaOH 沉淀（苷元）

△30min 上清液（+）（多糖、苷）

（2）Molish反应：+α-萘酚-浓硫酸 →紫红色环

（3）银镜反应：+0.1N硝酸银、5N氨水 →银褐色（还原糖）

（4）薄层层析检查：：吸附剂——硅胶G或纤维素

展开剂—— n-BuOH：Pd：H2O；15%HAc

显色剂—— 苯胺-邻苯二甲酸

（1）碱性酒石酸铜试液：取检品的水溶液1－2ml（如为醇溶液须将醇蒸发除去），加入碱笥酒石酸铜试液1ml，于沸水浴上加热5分钟，产生棕红色或砖红色氧化亚铜沉淀，示有还原糖。

还原糖能使二价铜盐（蓝色）还原成氧化亚铜，醛糖的醛基氧化成羧基：

【注】①如检液呈酸性，应先碱化。 ②此反应所产生的沉淀由于条件不同，其颜色也不同，质点上的呈黄色，质点大的呈红色。有保持性胶体存在时，也常产生黄色沉淀。 ③职样品中含有其他醛、酮及还原较强的其他成分，或中划药制剂中附加的抗氧剂、；葡萄糖等均可显阳性反应。

（2）α萘酚试验（Molisch紫环反应）：取检品的水溶液1ml，加5％萘酚试液数滴振摇后，沿管壁滴入5－6滴浓硫酸，使成两液层，待2－3分钟后，两层液面出现紫红色环（糖、多糖或甙类）。

多糖类遇浓硫酸被水解成单糖，单糖被浓硫酸脱水闭环，形成糠醛类化合物，在浓硫酸存在下与α萘酚发生酚醛缩合反应，生成紫红色缩合物。

【注】①甙的分子结构中含有糖基，一般属于单糖类，如葡萄糖，鼠李糖、半乳糖，但也有含二分子糖（双糖）或多分子糖（多糖）。在上述反应条件下，甙被水解成单糖，因此甙萘酚试验，系分子中糖部分的反应。 ②由于此反应较为灵敏，如有微量滤纸纤维或中草药粉末存在于溶液中，都能产生上述反应。故滤过时应加注意。

（3）多糖的确证试验：取检品的水溶液5ml于水蒸发至干，加入1ml蒸馏水，再加入乙醇5ml，如出现沉淀，滤过收集后用少量热乙醇洗涤，再将沉淀物溶于3ml蒸馏水中，做下例试验。

①碘试验：取检品的不溶液1ml，加碘试液1滴，观察颜色变化，如呈蓝黑色为地衣糖；紫黑色为糊精；蓝色加热消失，冷后蓝色再现为淀粉。

②多糖水解：取检品的水溶液1ml，加入稀盐酸5滴，置沸水浴中加热10－15分钟，然后用10％氢氧化钠液中和至中性，再加新配制的碱性酒石酸铜试淮4滴，另取检液1ml，不加酸水解直接加入上述试液4滴，两管同置水浴上煮沸5－6分钟。如果水解后生成棕红色常常物的量比未经水解的多，则示有多糖。

多糖水解后产生单糖，利用单糖的还原性，使铜离子还原成氧化亚铜。

4、 酚类和鞣质

（1）FeCl3试剂：+1%FeCl3试液 →蓝、暗绿或蓝紫色

（2）三氯化铁-铁氰化钾试剂：喷洒→蓝色斑点

（3）香草醛-盐酸试剂：喷洒 →红色（间苯二酚、间苯三酚）

（4）重氮盐试剂：+对硝基苯胺、亚硝酸钠 →红色

（5）薄层层析检查：吸附剂——硅胶G或纤维素

展开剂—— n-BuOH：HAc：H2O；15%HAc

显色剂——1% FeCl3试液

1%三氯化铁-1%铁氰化钾试液 →蓝、绿或黑色

鞣质与酚类的区别：+明胶 —— 沉淀

上清液 +1%FeCl3试液 →蓝、暗绿或蓝紫色

（1）三氯化铁试验：取检品的水溶液1ml，加三氯化铁试液1－2滴，呈现绿色、污绿色、蓝黑色或暗紫色（可水解鞣质显蓝一蓝黑色，缩合鞣显绿色一污绿色）。

鞣质均是多羟基酚的衍生物，即多元酚，能和三价铁离子发生颜色反应生成复杂的络盐。

【注】此反应如遇有矿酸或有机酸、醋酸盐等存在，能阻碍颜色的生成。硝基酚类对三氯化铁试剂无明显反应。

（2）明胶试验：取检品的水溶液1ml，加氯化钠明溶液2－3滴，即生成白色沉淀物。

鞣质有凝固蛋白的性能。

（3）溴试验：取检品的水溶液1ml，加溴试液1－2滴，生成白色或沉淀物，示可能含有酚或儿茶酚鞣质。

【注】过多的溴会阻碍鞣质的沉淀，因此溴水不宜多加。

（4）香草醛一酸试验：取检品的水溶液点于滤纸片上，干后，喷雾或滴加香草醛一盐酸试液，呈现红色斑点（多元酚类物质）。

（5）鞣质、酚类薄层层析检出反应：

①吸附剂：聚酰胺；硅胶；硅胶；石膏：水（5：1：7）调成状，涂成薄板，1050烘干45分钟。

②展开剂：乙醇：醋酸（100：2）；正丁醇：乙酸乙酯：水（5：4：1）；苯：甲醇（95：5）。

③显色剂：10％三氯化铁溶液；1％三氯化铁乙醇溶液与1％铁氰化钾水溶液（1：1）显蓝一紫色斑点。

5．黄酮及其甙类

（1）盐酸-镁粉反应：+HCl-Mg →红色

（2）三氯化铝反应：+AlCl3 →黄色

（3）浓氨水反应：+NH3 →亮黄或橙色

（4）薄层层析检查：吸附剂——聚酰胺或硅胶G

（1）盐酸一镁（或锌）粉试验：取检品的乙醇溶液1ml，加放少量镁粉（或锌粉），然后加浓盐酸4－5滴，置沸水浴中加热2－3分钟，如出现红色示有游离黄酮类或黄酮甙（以同法不加镁或粉做一对照，如两管都显红色则有花色素存在。如继续加碳酸试液使成碱笥即变成紫色双转变为蓝色，即证明含花色素）。

黄酮类的乙醇溶液，在盐酸存在的情况下，能被镁粉还原，生成花色甙元而呈现红色或紫色反应（个别为淡黄色、橙色、紫色或蓝色）。这是由于酮类化合物分子中含有一个碱性氧原子，致能溶于稀酸中被还原成带四价的氧原子即锌盐。本法是鉴别黄酮类的一个反应。但花色素本身在酸性下（不需加镁粉）呈红色，应加以区别。

【注】①此反庆仅在化学结构中，第三位上带羟基的酮醇类显色较明显，而其它黄酮烷酮类均不甚明显。因此试验呈阴性反庆是不能做出否定的结论，尚需结合其他实验再做结论。 ②试验应在醇中进行，水分多会影响颜色的生成。此反庆较慢，有时需置水浴上加热，以促使反应的进行。

（2）荧光试验：

①三氯化铝试验：取检品的乙醇溶液点于滤纸片上（干后再点1次，使其浓度庥中），干后，喷雾1％三氯化铝乙醇试液，在紫外光灯下观察，呈现黄色、绿色、橙色等荧光为黄酮类；呈现天蓝色或黄绿色；荧光，则为二氢黄酮类。这是区别二氢黄酮类化合物的一种鉴别反应。

②硼酸丙酮枸橼酸丙酮试验：取检品的乙醇溶液1ml，在沸水浴上蒸干加入饱和硼酸丙酮溶液及10％枸橼酸丙酮溶液各0.5ml，蒸去丙酮后，在紫外光灯下观察，管内呈现强烈的绿色荧光（黄酮或其甙类）。

（3）碱液试验：取检品的乙醇溶液点于滤纸片上（干后，再点一次，使其溶液集中），干后，喷1％碳酸钠溶液或在氨蒸气中熏几分钟，呈现亮黄、绿或橙黄色。如将氨气熏过的滤纸露置空气中，颜色逐渐裉去而变为原有的颜色（黄酮或其甙类）。

5、 生物碱

（1）沉淀反应——碘化汞钾试剂 →白色或浅黄色沉淀

碘化铋钾试剂 →橘红色沉淀

碘—碘化钾试剂 →浅棕或暗棕色沉淀

硅钨酸试剂 →浅黄或黄棕色沉淀

磷钨酸试剂 →浅黄色沉淀

磷钼酸试剂 →白色或淡黄色沉淀

苦味酸试剂 →黄色结晶或非结晶形沉淀

鞣酸试剂 →棕黄色沉淀

氯化金试剂 →黄色结晶

氯化铂试剂 →白色结晶

雷氏铵盐 →红色无定形沉淀

（2）薄层层析检查：吸附剂——碱性氧化铝（Ⅲ级，干法铺板）

硅胶G（稀碱湿法铺板）

展开剂——氯仿：甲醇

显色——UV；碘化铋钾

6、 有机酸

（1）PH试纸检查

（2）溴酚兰试液：喷洒→蓝色背景黄色斑点

（3）薄层层析检查：吸附剂——硅胶G或酸性氧化铝

展开剂—— C6H6：EtOH

显色剂——0.1%溴酚兰试液→黄色

7、甾体

（1）Lieberman—Burchard反应：+醋酐-浓硫酸 →黄-红-紫-污绿

（2）氯仿-浓硫酸反应：+氯仿-浓硫酸 氯仿层→红或青色

硫酸层→绿色荧光

（3）五氯化锑或三氯化锑反应：+SbCl3或SbCl5 →红色

（4）薄层层析检查：吸附剂——中性氧化铝或硅胶G

展开剂—— C6H6-MeOH；CHCl3-MeOH

显色剂—— 10%磷钼酸 →蓝-蓝紫色

5%三氯化锑试液 →红、棕红或绿色

9、香豆素、内酯

（1）开闭环反应：+1%NaOH→澄清 +2%HCl→混浊

（2）异羟污酸铁反应：+7%盐酸羟胺、10%KOH △ +稀HCl、1%FeCl3 →红色

（3）重氮盐试剂：+对硝基苯胺、亚硝酸钠 →红色

（4）薄层层析检查：吸附剂——酸性硅胶G或硅胶G 或酸性氧化铝

展开剂—— 甲苯-乙酸乙酯-甲酸（5：4：1）

显色剂—— UV→蓝色荧光

异羟污酸铁试液 →红色

10、强心苷

（1）Kedde试剂：+3，5-二硝基苯甲酸试液 →紫红色

（2）Baljet试剂：+碱性苦味酸试液 →橙或橙红色

（3）Legal试剂：+亚硝酰铁氰化钠试液 →紫红色

（4）K-K反应：+FeCl3/冰HAc、浓H2SO4→ 上层绿~蓝色 （2-去氧糖）

界面红棕色

（5）薄层层析检查：吸附剂——硅胶G 或中性氧化铝

展开剂—— n-BuOH：HAc：H2O（4：1：5）

显色剂—— 碱性3，5-二硝基苯甲酸试液→紫红色

碱性苦味酸试液 →橙红色

11、蒽醌

（1）碱液反应：+10%NaOH →红色 +H2O2 →红色不褪 +H+ →红色褪去

（2）醋酸镁反应：+1%MgAc2 →红色

（3）薄层层析检查：吸附剂——硅胶G

展开剂——Pet：EtOAc

显色剂—— UV→黄色荧光

5%NaOH →红色

12、挥发油、油脂

（1）油斑检查：油斑挥发 →挥发油； 油斑不消失→油脂或类脂

（2）磷钼酸反应：喷洒5%磷钼酸试液 →蓝色（油脂、三萜、甾醇）

最后重点提醒：以上各试剂的配制方法最好参照药典来配制，原因一是上面写得很详细，二是药典中有个规定，药典上配制的溶液要是要用到乙醇的，如果没有指定用无水乙醇，一般是要用95%的乙醇的。

另外附一个试剂的配法：

氯化钠明胶试剂：（两者都是固体，刚开始我还真不知道怎样配，后来在药典才发现配方）2g氯化钠和1g明胶，再加上100g水，要求是现配的！

(一)食品中铅含量限量我国对食品中铅的残留量有严格的规定。蔬菜、水果、蛋类不超过O．2mg／kg，谷物及制品、鲜薯类不超过0．4mg／kg，肉类、鱼虾类不超过O．5mg／kg，豆类及制品不超过O.8mg／kg，薯类及其制品不超过1.Omg／kg。食品中铅含量的国家标准检测方法包括石墨炉原子吸收光谱法、火焰原子吸收光谱法、二硫腙比色法、氢化物原子荧光光谱法、单扫描极谱法等。(二)二硫腙比色法试样经消化后，在pH=8.5～9.0时，铅离子与二硫腙生成红色络合物，溶于三氯甲烷。加入柠檬酸铵、氰化钾和盐酸羟胺等，防止铁、铜、锌等离子干扰，与标准系列使用液比较定量。本法摘自GB/T 5009.12—2003,适用于食品中铅的测定，同样也适用于食品包装材料、食具、容器等浸泡液铅含量的测定。本法最低检出限量为0.25mg／kg。1．试样预处理同石墨炉原子吸收光谱法。2．试样消化(1)硝酸一硫酸法 适用于粮食、茶叶等以及其他含水分少的固体食品。称取5.00g或10.00g粉碎试样，置于250～500mL定氮瓶中，先加水少许使其湿润，加数粒玻璃珠、10-15mL硝酸，放置片刻，小火缓缓加热，待作用缓和，放冷。沿瓶壁加入5mL一或lOmL硫酸，再加热，至瓶中液体开始变成棕色时，不断沿瓶壁滴加硝酸至有机质分解完全。加大火力，至产生白烟，待瓶口白烟冒净后，瓶内液体不再产生白烟，消化完全，溶液应澄明无色或微带黄色，放冷。(在操作过程中应注意防止爆沸或爆炸)加20mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止，如此处理两次，放冷。将冷后的溶液移入50mL一或100mL容量瓶中，用水洗涤定氮瓶，洗液并入容量瓶中，放冷，加水至刻度，混匀。定容后的溶液每10mL相当于1g试样，相当于加入1mL硫酸。取与消化试样相同量的硝酸和硫酸，按照同一操作方法做试剂空白实验。(2)灰化法 适用于粮食及其他含水分少的食品。称取5.00g试样，置于石英或瓷坩埚中，加热至炭化，然后移入马弗炉中，500℃灰化3h，放冷，取出坩埚，加少量硝酸(1+1)，润湿灰分，用小火蒸干，再移入马弗炉中500℃烧lh，放冷。取出坩埚。加1ml硝酸(1+1)，加热，使灰分溶解，移入50ml。容量瓶中，用少量水多次洗涤坩埚，洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀备用。3．测定吸取10.OmL消化后的定容试液和同量的试剂空白液，分别置于125mL分液漏斗中，各加水至20mL。吸取0、0．10mL、0．20mL、0．30mL、0．40mL、0．50mL铅标准使用液(相当于0、1．0µg、2．0µg、3．Oµg、4．Oµg、5．Oµg铅)，分别置于125mL分液漏斗中，各加硝酸(1+99)至20mL。于试样消化液、试剂空白液和铅标准液中各加2.OmL柠檬酸铵溶液(200g／L)、1.Oml。盐酸羟胺溶液(200g／L)和2滴酚红指示液，用氨水(1+1)调至红色，再各加2.Oml氰化钾溶液(100g／L)，混匀。各加5.OmL二硫腙使用液，剧烈振摇1min，静止分层后，三氯甲烷层经脱脂棉滤入1cm比色杯中，以三氯甲烷调节零点于波长510nm处测吸光度，各点减去零管吸收值后，绘制标准曲线或计算一元回归方程，试样与曲线比较。4．结果计算X=(m1-m2)*1000/m3*V2/V1*1000式中X——试样中的铅含量，mg／kg或mg／L；m1——测定用试样液中铅的含量，µg；m2——试剂空白液中铅的含量µg；m3——试样质量或体积，g或mL；Vl——试样处理液的总体积，mL；V2一一测定用试样处理液的总体积，mL。5．试剂①氨水(1+1)。②盐酸(1+1)：量取lOOmL盐酸，加入100mL水中。③酚红指示剂(1g／L)：称取0.10g酚红，用少量多次乙醇溶解后移入100mL容量瓶中并定容至刻度。④盐酸羟胺溶液(200g／L)：称取20.Og盐酸羟胺，加水溶解至50mL，加2滴酚红指示剂，加氨水(1+1),调pH值至8.5～9.O(溶液由黄变红后，再多加2滴)，用二硫腙一三氯甲烷溶液提取至三氯甲烷层绿色不变为止，再用三氯甲烷洗两次，弃去三氯甲烷层，水层加盐酸(1+1)呈酸性，加水至100mL。⑤柠檬酸铵溶液(200g/L)：称取50.Og柠檬酸铵，溶于100mL水中，加2滴酚红指示剂，加氨水(1+1)，调pH值至8.5～9.O，用二硫腙一三氯甲烷溶液提取数次，每次10～20mL，至三氯甲烷层绿色不变为止，弃去三氯甲烷层，再用三氯甲烷洗两次，每次5mL，弃去三氯甲烷层，加水稀释至250mL。⑥氰化钾溶液(100g／L)：称取10.Og氰化钾，用水溶解后稀释至100mL。氰化钾是剧毒物质，配制及使用时必须十分小心。⑦三氯甲烷：应不含氧化物。⑧淀粉指示液：称取0.5g可溶性淀粉，加5mL水搅匀后，慢慢倒入100mL沸水中，随倒随搅拌，煮沸，放冷备用，临用时配制。⑨硝酸(1+99)。⑩二硫腙三氯甲烷溶液(0.5g／L)：保存在冰箱中，必要时需纯化。⑩二硫腙使用液：吸取1.OmL二硫腙溶液，加三氯甲烷至10mL混匀。用1cm比色杯，以三氯甲烷调节零点，于波长5lOnm处测吸光度(A)，用下列公式算出配制100mL二硫腙使用液(70％透光率)所需二硫腙溶液的体积(V)。⑥硝酸一硫酸混合酸(4+1)。⑩铅标准溶液：精密称取0.1598g硝酸铅，加10mL硝酸(1+99)，全部溶解后，移入100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升含铅1.0mg。⑩铅标准使用液：吸取1.0mL铅标准溶液，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升含铅10.Oµg。6．仪器所用玻璃仪器均用硝酸(10％～20％)浸泡24h以上，用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。分光光度计。7．注意事项①仪器清洗对测定结果影响很大，本实验所用玻璃仪器应使用10％～20%硝酸溶液浸泡过夜，用自来水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。②纯二硫腙(或其溶液)应在低温下(4～5℃)避光保存以免被氧化。③用二硫腙法测定铅，溶液的pH值对其影响较大，应控制pH值在8.5～9.0范围内。④二硫腙可与多种金属离子作用生成络合物。在pH一8.5～9.O时，加入氰化钾可以掩蔽cu2+、Hg2+、Zn2+等离子的干扰；注意氰化钾有剧毒。⑤盐酸羟胺作为还原剂，保护二硫腙不被高价金属离子、过氧化物等氧化，加入盐酸羟胺还可排除Fe3+的干扰。⑥柠檬酸铵是一种在广泛pH范围内有较强络合能力的掩蔽剂，加入柠檬酸铵的主要作用是络合钙、镁、铁等离子，防止生成氢氧化物沉淀使铅被吸附而受损失。⑦所用试剂应尽可能做提纯处理。柠檬酸铵、二硫腙必须提纯，其余试剂可根据试剂等级或通过空白实验，再决定是否需要提纯

——亚硝基-R-盐光度法

任务描述

矿石中钴的含量一般较低，经常应用光度法进行测定。钴的光度法很多，最常用的有亚硝基-R-盐（亚硝基红盐）和2 -亚硝基-1 -萘酚萃取光度法。亚硝基-R-盐（亚硝基红盐）光度法的优点是：在一般情况下不需分离铁、铜、镍等元素而直接进行测定；简便、快速，准确度也较高。本任务旨在通过实际操作训练，学会光度法测定低含量钴的原理和适用范围，掌握分光光度计的正确操作。熟练工作曲线的制作方法，通过工作曲线查找测定样品中钴的含量，并正确计算测定结果。

任务实施

一、试剂

（1）硫酸溶液（1＋4）。

（2）硝酸溶液（1＋1）。

（3）氨水溶液（1＋1）。

（4）三氯化铁溶液（2%，硫酸酸化）。

（5）亚硝基-R-盐溶液（0.2%），过滤备用。

（6）醋酸钠溶液（50%，m/V）。

（7）钴标准溶液：称取0.5000g 金属钴（99.95%），溶于10mL 硝酸（1 ＋1）中，加10mL硫酸（1＋1），加热至冒三氧化硫浓烟，取下，冷却，用水吹洗表面皿和杯壁，加30mL水，煮沸，冷却后移入1 L容量瓶中，用水定容。此溶液含钴0.5mg/mL。吸取50mL上述溶液于500mL容量瓶中，用水定容。此溶液含钴50 ug/mL。

二、分析步骤

称取0.2000～0.5000 g试样于250mL烧杯中，加15mL盐酸，加热溶解数分钟，再加10mL硝酸（若硅酸盐含量高时，应加2 g左右的氟化铵），继续加热分解，加5mL浓硫酸，加热蒸至冒大量三氧化硫浓烟，取下冷却。用水吹洗表皿及杯壁，加50mL水，煮沸溶解盐类，冷却后移入100mL容量瓶中，以水定容。

吸取部分溶液（5～20mL）于100mL烧杯中，加水至20mL，加入2～3滴三氯化铁溶液，滴加氨水至铁开始出现沉淀，立即滴加硫酸溶液（1 ＋4）至沉淀刚好溶解，加水稀释至30mL，加10mL醋酸钠溶液，煮沸，准确加入10mL亚硝基-R-盐溶液，继续煮沸2min，加10mL硝酸（1＋1），再煮沸1min，冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，与分析样品同时做空白试验。用空白溶液为参比液，用10 mm比色皿在波长530 nm处测定溶液的吸光度。

工作曲线绘制：分别取钴标准溶液0、50μg、100μg、150μg、200μg、250μg、300μg于100mL烧杯中，用水调整至20mL，加入2～3 滴三氯化铁溶液，滴加氨水至铁开始出现沉淀，立即滴加硫酸溶液（1＋4）至沉淀刚好溶解，加水稀释至30mL，加10mL醋酸钠溶液，煮沸，准确加入10mL亚硝基-R-盐溶液，继续煮沸2min，加10mL硝酸（1＋1），再煮沸1min，冷却后移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用空白溶液为参比液，用10 mm比色皿在波长530 nm处测定溶液的吸光度。

三、分析结果计算

测定结果按下式计算：

岩石矿物分析

式中：w（Co）为钴的质量分数，%；m为称取试样的质量，g；m1为从工作曲线上查得分取试液溶液中钴的质量，μg；m0为从工作曲线上查得空白溶液中钴的质量，μg；V1为分取试液溶液的体积，mL；V为试液溶液的总体积，mL。

四、质量表格填写

任务完成后，填写附录一质量表格3、4、8。

任务分析

亚硝基-R-盐测定钴的原理：在 pH ＝5.5～7.0 的醋酸盐缓冲溶液中，钴与亚硝基-R-盐（1-亚硝基-2 萘酚-3，6 -二磺酸钠）形成可溶性红色配合物。Cu、Ni、Fe（Ⅱ）均能与亚硝基-R-盐形成有色配合物，但这些配合物在加硝酸煮沸时即被分解。当测定0.01～0.1mg 时，可允许单独存在2mg Ni、5mg Cu、8mg Fe（Ⅱ）、0.5mg Cr（Ⅲ）、1mg Cr（Ⅵ）。本法可测定0.001%～1.00% 的Co。

实验指南与安全提示

对于铜、铅、锌矿的试样可用盐酸、硝酸分解，并加盐酸蒸干。对于硅含量高的试样亦可用硝酸-硫酸-氢氟酸在铂皿中低温加热溶解，待冒尽三氧化硫浓烟后，加少量盐酸和水溶解盐类。

当试样中铜含量高时，可在2%（体积分数）的硫酸酸度下，加10mL 100g/L硫代硫酸钠，放在电炉上加热煮沸形成海绵状铜，使溶液清亮，冷却，加水定容至100mL。吸取部分澄清溶液。

当存在少量铬时可加高氯酸蒸发至冒白烟，使Cr（Ⅲ）氧化为Cr（Ⅵ），然后分次加入少量已研细的氯化钠或盐酸，使铬呈氯乙酰（CrO2Cl2）气体状态除去。

当测定溶液中的含镍量为5～15mg时，应加入10mL 4g/L亚硝基-R-盐溶液；当含镍量为15～30mg时，应加入15mL 4g/L亚硝基-R-盐溶液。

显色溶液放置24h，其吸光度仍无变化。

案例分析

赣州某钴冶金企业化验员在检验报废钴渣时使用亚硝基-R-盐光度法测定含钴量，前面的操作过程完全符合操作规程的要求，在进行光度测量时，没有用试剂空白做对比，而是用蒸馏水做参比，请问测定结果与实际结果有什么差别？

阅读材料

钴

钴的拉丁文原意就是“地下恶魔”。数百年前，德国萨克森州有一个规模很大的银铜多金属矿床开采中心，矿工们发现一种外表似银的矿石，并试验炼出有价金属，结果十分糟糕，不但未能提炼出值钱的金属，而且使工人二氧化硫等毒气中毒。人们把这件事说成是“地下恶魔”作祟。在教堂里诵读祈祷文，为工人解脱“地下恶魔”迫害。这个“地下恶魔”其实是辉钴矿。1753 年，瑞典化学家格·波朗特（G.Brandt ）从辉钴矿中分离出浅玫瑰色的灰色金属，制出金属钴。1780 年瑞典化学家伯格曼（T.Bergman）确定钴为元素。

自然界已知含钴矿物近百种，但没有单独的钴矿物，大多伴生于镍、铜、铁、铅、锌、银、锰等硫化物矿床中，且含钴量较低。全世界已探明钴金属储量148 万吨，中国已探明钴金属储量仅47万吨。分布于全国24个省（区），其中主要有甘肃、青海、山东、云南、湖北、青海、河北和山西。这七个省的合计储量占全国总保有储量的71%，其中以甘肃储量最多，占全国的28%。此外，安徽、四川、新疆等省（区）也有一定的储量。

钴矿物的赋存状态复杂，矿石品位低，所以提取方法很多而且工艺复杂，回收率较低。钴矿的选矿一般是将钴矿石通过手选、重选、泡沫浮选可提取到含钴15%～25% 的钴精矿。钴的冶炼一般先用火法将钴精矿、砷钴精矿、含钴硫化镍精矿、铜钴矿、钴硫精矿中的钴富集或转化为可溶性状态，然后再用湿法冶炼方法制成氯化钴溶液或硫酸钴溶液，再用化学沉淀和萃取等方法进一步使钴富集和提纯，最后得到钴化合物或金属钴。

金属钴主要用于制取合金。钴基合金是钴和铬、钨、铁、镍组中的一种或几种制成的合金的总称。含有一定量钴的刀具钢可以显著地提高钢的耐磨性和切削性能。含钴50% 以上的司太立特硬质合金即使加热到1000℃也不会失去其原有的硬度，如今这种硬质合金已成为含金切削工具和铝间用的最重要材料。钴是磁化一次就能保持磁性的少数金属之一。在热作用下，失去磁性的温度叫居里点，铁的居里点为769℃，镍为358℃，钴可达1150℃。含有60% 钴的磁性钢比一般磁性钢的矫顽磁力提高2.5倍。在振动下，一般磁性钢失去差不多1/3的磁性，而钴钢仅失去2%～3.5% 的磁性。因而钴在磁性材料上的优势就很明显。钴金属在电镀、玻璃、染色、医药医疗等方面也有广泛应用。用碳酸锂与氧化钴制成的钴酸锂是现代应用最普遍的高能电池正极材料。钴还可能用来制造核武器，一种理论上的原子弹或氢弹，装于钴壳内，爆炸后可使钴变成致命的放射性尘埃。

拓展提高

钴的物相分析

钴矿石物相分析，通常只测定硫化物钴、氧化物钴以及难溶矿脉中的钴。用溴溶液分解黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、闪锌矿等硫化矿物，以测定硫化物钴。再采用盐酸-盐酸羟胺溶液分解赤铁矿、锰矿、针铁矿等氧化矿物，以测定氧化物钴。用王水溶解残渣，以测定难溶脉石中的钴。

钴矿石物相分析流程

一、试剂

（1）溴溶液：称取溴化钠50g，溶于800mL水中，移入1000mL容量瓶中。加入液体溴，剧烈摇动至有少量溴不溶为止，用水稀释至刻度。再剧烈摇动至有少量溴不溶为止。

（2）盐酸-盐酸羟胺溶液：取盐酸羟胺25g，溶于少量水中。加盐酸300mL，用水稀释至1000mL。

二、分析手续

硫化物钴的测定：称取0.5g试样，置于150mL锥形瓶中。加溴溶液50mL，加盖，在80～100℃水浴上保温2 h。取下盖子，将锥形瓶移到电热板上煮沸数分钟，赶去剩余溴。取下，稍冷后用双层定性滤纸过滤，用水洗涤锥瓶及残渣4～5次，滤纸及残渣放回原锥瓶中留待测定氧化物钴和难溶脉石中的钴。

视钴的含量：取部分或全部滤液，加磷酸数毫升，置电热板上加热蒸发至剩有0.5～1mL溶液，以下用亚硝基-R-盐光度法进行显色，测定。

氧化物钴的测定：将浸取硫化物钴后的残渣及滤纸置于原锥形瓶中，加入盐酸-盐酸羟胺溶液70mL，加盖，在沸水浴上保温2 h。取下过滤，用水洗涤锥瓶及残渣6～8次。

视钴的含量：取部分或全部滤液，加硝酸数毫升，置电热板上加热蒸发至剩有0.5～1mL溶液，以下用亚硝基-R-盐光度法进行显色，测定。

难溶脉石中钴的测定：将浸取氧化物钴后的残渣及滤纸移入瓷坩埚内，低温灰化后，移入150mL烧杯中，加氟化铵少许，用王水分解。按亚硝基红盐比色法测定难溶脉石中的钴。

含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展

张林梅 惠新平 许鹏飞 张自义**

(兰州大学化学化工学院 兰州 730000)

自从二茂铁被合成以来，对于含有二茂铁基衍生物的研究一直呈上升势头，将其和杂环化学交叉结合形成了一个很有发展前途的研究方向。二茂铁具有较低的毒性,用它取代具有生物活性的分子中的某些芳香环可以提高整个分子的活性。无疑，以二茂铁为取代基,使之与杂环化合物结合,把两种具有生物活性的分子聚集到同一分子中实现其活性叠加,对于探索并合成一类低毒、具有广谱生物活性的新衍生物是很有意义的。同时，由于二茂铁及其衍生物在诸多领域有着广泛应用，将二茂铁基引入不同的分子中,以期得到新的具有特殊性能的化合物已成为近年来二茂铁化学研究的一个热点。基于此，本文就近年来含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展进行了总结和评述。

1含二茂铁基的杂环化合物

1.1含氮原子的二茂铁基杂环化合物

1.1.1二茂铁基吡咯衍生物的合成

吡咯广泛存在于天然产物中，其经典的合成方法有Knorr合成，Paal-Knorr合成等。但以上几种经典方法的不足是不能直接制备2-, 2,5-未取代吡咯，异腈化反应就克服了这一局限性。在异腈化反应中，甲苯磺酰基甲基异氰(TOSMIC)应用最为广泛，因为它所需反应条件温和，而且甲苯磺酰基在合环后的芳化中易离去。如二茂铁基吡咯衍生物1的合成[1]，在异腈化反应中用碱脱质子后，产生的负离子和不饱和的亲电基团反应形成中间体，该中间体通过5-endo-dig过程得到目标物。

文献[2]还报道了二茂铁基酮肟FcC(CH2R)=NOH(Fc=二茂铁)和乙炔在DMSO-KOH体系中也可制得二茂铁基吡咯衍生物2，实验表明采用微波可使其产率大大提高。

1.1.2二茂铁基吡唑衍生物的合成

吡唑环是一个稳定的芳环，可以利用环化反应和环加成反应来合成，一般合成方法是通过重氮化合物和乙炔的[3+2]环加成反应或肼与1,3-双官能团化合物的缩合反应来制备。如乙酰基二茂铁或二乙酰基二茂铁与吡啶甲酸乙酯在液氨中通过Claisen缩合，先得到1,3-二酮3，然后与水合肼在乙醇中回流，可生成含二茂铁基的吡啶基吡唑衍生物4，产率50%[3]。

化合物4中N-1位的氢原子可被烷基取代，如和BrCH2COOEt可生成N-1位取代产物5。

由乙酰基二茂铁和芳香醛制得的a,b-不饱和酮FcCOCH=CHR是一个很有用的合成子，可用来合成多种杂环化合物，其在醋酸中与水合肼或在吡啶中与苯肼通过环加成反应都可生成二茂铁基吡唑衍生物6，收率颇高[4]。

与此相类似，二茂铁基丙烯醛或丙烯腈在水合肼也中可关环生成吡唑衍生物，3-氯-3-二茂铁基丙烯醛与水合肼或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与水合肼环化生成二茂铁基吡唑衍生物7即是一例[5]。

1.1.3 二茂铁基三唑衍生物的合成

1,2,4-三唑-5-硫醇类衍生物是具有多种药理活性的母核，在三唑类衍生物中占有十分重要的位置，其最方便的合成方法是在碱性介质中用氨基硫脲来关环。将1-二茂铁甲酰基-4-苯基(或a-萘基)-3-氨基硫脲在NaOH (5%)水溶液中回流即可得3-二茂铁基-4-苯基(或a-萘基)-1,2,4三唑-5-硫醇8[6]。

1.1.4 二茂铁基四唑类化合物的合成

四唑类化合物为一高氮杂环体系，在药物化学研究中具有重要作用, 二茂铁基四唑衍生物可由二茂铁甲醇或其a-甲基或a-苯基的衍生物与5-芳基四唑在醋酸中脱水而得，目标物2-(二茂铁基烷基)-5-芳基四唑9的收率颇高[7]。

该反应具有选择性，其选择性主要受底物的空间结构因素和烷基化试剂影响。在反应中，二茂铁卡宾和四唑N阴离子进行烷基化反应，该反应主要发生在N-2位；当5-芳基四唑和1,1'-二茂铁甲醇，1,1'-a-甲基二茂铁甲醇进行烷基化反应时，亦发生在N-2位。

1.1.5含二茂铁基的其它氮杂环衍生物的合成

嘧啶环广泛使用的合成途径是利用具有N-C-N骨架的试剂和含有C-C-C单元的试剂相结合，即双亲核基团和双亲电基团的方法。N-C-N试剂的两个氮原子作为亲核基团，而C-C-C试剂的两个末端碳原子相当于亲电基团。脲、硫脲和胍常用作N-C-N试剂，而1,3-二酮，二酯和二氰、α,b不饱和酮及酸衍生物都可作为环系的C-C-C部分。文献[8]报道FcCOCH=CHAr与硫脲在碱催化下发生加成反应，生成嘧啶类衍生物10，收率58-79%，醇钠是该反应的最佳催化剂。实验表明采用超声波可以促进该反应的选择性和提高反应速度。

苯并咪唑是一个很好的亲核试剂，含二茂铁基的溴乙烷和苯并咪唑的亲核取代反应可以顺利发生，生成含二茂铁基的苯并咪唑衍生物11。

二茂铁基甲醇或取代甲醇所含官能团化学性质活泼，与多官能团亲核试剂, 如6-硝基苯并咪唑，2-甲基-8-巯基喹啉，2-巯基噻唑，苯并三唑钠盐等以1:1摩尔比在HBF4存在下于二氯甲烷-水两相中可顺利生成化合物12，13[9]。对于苯并咪唑，苯并三唑衍生物，其3-位氮还能与过量二茂铁甲醇进行烷基化，生成四氟化硼季铵盐。

1.2 含氮原子和氧原子的二茂铁基杂环化合物

1.2.1 二茂铁基异恶唑衍生物的合成

如前所述，FcCOCH=CHR'(R'=Fc, Ph, 2-thienyl)不仅可用于合成吡唑、嘧啶环，而且它和盐酸羟胺在乙醇中，在强碱作用下能关环为异恶唑杂环14和15[10]。

含二茂铁基的异恶唑衍生物也可由FcCH=CH2, FcCOC=CH2, FcCCH与脂肪腈或芳香腈的N-氧化物通过1,3-偶极环加成反应分来合成，如二茂铁衍生物16, 17, 18的合成[11]。在这两种合成异恶唑的方法中，前一种方法FcCOCH=CHR’与盐酸羟胺缩合先得到1,2和1,4加成产物, 接着环化，生成两种异构体14和15，得到纯品的产率很低。在后一种方法中，产物的产率取决于起始原料氰基N-氧化物形成的难易，在合成中也会有局限性。基于此，Sharon E.[12]提出了另一种合成含二茂铁基异恶唑环的方法： 即在强碱作用下，二茂铁肟与芳香酯反应可生成相应的异恶唑衍生物19。

该反应过程可以理解为：含二茂铁基的肟在二异丙基氨基锂(LDA)存在下，在O-, C-位夺去质子而生成盐20， 接着碳负离子进攻芳香酯21中羰基的碳正位，脱去甲氧基，生成22，然后在酸性介质中，碳位酰化了的含二茂铁的肟环化脱水而生成目标物19。

此外，异恶唑也可用3-氯-3-二茂铁基丙烯醛或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与羟胺来合成[5]。

1.2.2二茂铁基恶唑啉衍生物的合成

氰基二茂铁和带有手性中心的b-氨基醇在催化量的ZnCl2存在下回流72h，经SiO2柱层析提纯，可得手性二茂铁基恶唑啉化合物23，收率15-40%。与此相类似，二茂铁甲酰氯和手性b-氨基醇作用, 先生成相应的酰氨衍生物24，其在氯化亚砜作用下合环，用K2CO3中和，可生成手性化合物(s,s)-(4,5-二苯基恶唑啉-2-基)-二茂铁25[13]。

1.3含硫杂环化合物

以3-氯-3-二茂铁基丙烯醛(或腈)为原料，与巯基乙酸(酯或酰胺)[14]，硫氰酸铵[5]反应，可直接合成含硫的杂环化合物26, 27。

近年来，把二茂铁基作为大环化合物骨架的一个组成部分，受到特别的关注。二茂铁甲醛是合成二茂铁衍生物的重要原料，其与二硫醇化合物在路易丝酸催化下，可生成含二茂铁基的硫缩醛冠醚化合物28，收率在60-90%之间[15]。

2 含二茂铁基的稠杂环化合物

2.1 二茂铁基-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成

1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物具有多种生物活性，如抗菌、降压、抗微生物等。其主要有两种合成方法，一种是先构筑三唑环然后再构筑噻二唑环；另一种是先构筑噻二唑环，然后再构筑均三唑环。把二茂铁基引入到该分子中的文献尚不多见，文献[16]先合成了3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑，然后与二茂铁甲酸在POCl3中脱水缩合，生成了衍生物29；我们也合成了3-二茂铁基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑[17]，试图将其和芳香酸缩合，但未能取得满意的结果，这可能是由于含二茂铁基的1,2,4-三唑在缩合剂三氯氧磷中不稳定的缘故。

2.2 含二茂铁基的其它稠合杂环的合成

二茂铁基桥头氮杂环衍生物比较少见，含二茂铁基的α,b不饱和酮是合成这类化合物的常用原料，其分别与3-氨基-1,2,4-三唑(30)，2-氨基苯并咪唑(31)在绝对乙醇中加热回流，可生成7-二茂铁基-5,6-2H-5-(对甲氧基苯基)-均三唑[4,3-a]嘧啶32，2-二茂铁基-3,4-2H-4-(对甲氧基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑33，产率分别为65%，75%[18]。

此外，奎宁环与二茂铁甲醛缩合产物34，其实可以看作取代的α,b不饱和酮，其与脲或肼通过[4+2]的环加成反应，也可生成具有较好生物活性的稠合杂环衍生物35和36[19]。

综上所述，我们可以看出，将二茂铁和杂环化学相结合，极大地丰富了杂环化学和金属有机化学的研究内容，为探索高效、低毒、广谱生物活性的新衍生物提供了一条新的途径。可以预期，随着杂环化学研究的日益深入和品种的不断增多，今后此领域的研究会更加活跃。

3 参考文献

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张林梅 女, 27岁，现在西北纺织工学院工作。 **联系人

小编给大家整理了强心苷类的结构/代谢特点-药学专业知识一考点相关内容，具体如下：强心苷类的结构特点强心苷是一些从植物中提取的含甾体苷元的苷类药物，由糖苷基和配糖基两部分组成，其糖苷基部分与其他甾体类药物有一定的差别，在强心苷类分子中，环A-B和c-D之间为顺式稠合，而环B-c之间为反式稠合，这种稠合方式决定其分子形状呈u型，分子中位于c-10和c-13的c-18和c-19两个角甲基与3位羟基均为卢构型。而l4位的卢一羟基通常为游离。在17位的内酯环也是此类药物的特征之一，植物来源的强心苷类化合物内酯环通常为五元环，而动物来源的强心苷则为六元环。强心苷的糖多连接在3位的羟基上，糖的连接方式多为卢-l，4-糖苷键，有些糖会以乙酰化的形式出现，由于改变了苷的脂溶性，会导致药代动力学性质的改变。强心苷类的代谢特点与毒性强心苷类药物在临床应用的品种较多，如地高辛(Digoxin)、洋地黄毒苷(Digitoxin)、去乙酰毛花苷(Deslanoside)。该类药物主要通过抑制心肌细胞膜上Na+，K+-ATP酶的活性，最终产生正性的肌力作用。该类药物的有效剂量与中毒剂量接近，安全范围小，强度不够大，排泄慢，易于积蓄中毒。临床上必须在病房监测下使用。这类药物已使用了数百年，虽做了大量的研究，现仍未能被新型药物代替。强心苷类的代表药物地高辛(Digoxin)为白色结晶或结晶性粉末，无臭，味苦。在吡啶中易溶，在稀醇中微溶，在水或乙醚中不溶。本品是从毛花洋地黄的叶中提取得到，不宜与酸、碱类药物配伍。本品在体内可迅速吸收并分布于组织中，生物利用度为60%——80%，治疗血药浓度为0.5——1.5ng/ml，而中毒血药浓度为2ng/ml，治疗窗狭窄。因此，应严格控制药品的使用剂量并监测其生物利用度。主要用于治疗充血性心力衰竭，也可用于控制快速性心房颤动、心房扑动的心室率。看了以上内容后，相信大家对强心苷类的结构/代谢特点-药学专业知识一考点已经了解了，希望小编的内容对大家有帮助！

中学化学实验室废水处理

一、有机物类废水

以中学化学实验室现有的条件，较简便的金属回收方法是将金属离子以氢氧化物的形式沉淀分离。各种金属离子的排放形式：铬(重铬酸钾，硫酸铬)；汞(氯化汞，氯化亚汞)；铅(EDTA合铅(II))；铜(EDTA合铜，硫酸铜)，等等。其中，氯化汞和硫酸铬属于共同排放。总的来说，沉淀回收法的原理较为简单，可操作性也很强，对污染的消除效果相当不错。

酸或碱：对于含酸或碱类物质的废液，如浓度较大时，可利用废酸或废碱相互中和，再用pH试纸检验，若废液的pH值在5．8—8．6之间，如此废液中不含其它有害物质，则可加水稀释至含盐浓度在5％ 以下排出。

铬：含铬废液中加入还原剂，如硫酸亚铁、亚硫酸钠、铁屑，在酸性条件下将六价铬还原成三价铬，然后加入碱，如氢氧化钠、氢氧化钙碳酸钠等，使三价格形成Or(OH)，沉淀，清液可排放。沉淀干燥后可用焙烧法处理，使其与煤渣一起焙烧，处理后可填埋。

汞：废液中汞的最高容许排放浓度为0．05mg／L(以Hg计)。可以采用硫化物共沉淀法：先将含汞盐的废液的pH值调至8—1O，然后加入过量的Na2S，使其生成Hgs沉淀。再加入FeSO(共沉淀剂)，与过量的S：一生成FeS沉淀，将悬浮在水中难以沉淀的HgS微粒吸附共沉淀．然后静置、分离，再经离心、过滤滤液的含汞量可降至0．05mg／L以下。

氰化物：少量的含氰废液可加入NaOH调至pH=10以上。再加入几克高锰酸钾使CN一氧化分解。量大的含氰废液碱液氯化法处理，先用碱调至pH=10以上，再加人次氯酸钠或漂白粉，使CN一氧化成氰酸盐，并进一步分解为CO 和N 。放置24小时排放。或加入氢氧化钠使呈硷性后再倒入硫酸亚铁溶液中(按质量计算：1份硫酸亚铁对1份氢氧化钠)，生成无毒的亚铁氢化钠再排人下水管道。含氰化物物质，也不得乱倒或与酸混合，生成挥发性氰化氢气体有剧毒。

砷：在含砷废液中加入FeCI~，使Fe／As达到5O，然后用消石灰将废液的pH值控制在8一lO。利用新生氢氧化物和砷的化合物共沉淀的吸附作用，除去废液中的砷。放置一夜，分离沉淀，达标后，排放废液。

镉：在含镉的废液中投加石灰，调节pH值至10．5以上，充分搅拌后放置，使镉离子变为难溶的Cd(OH)：沉淀．分离沉淀，将滤液中和至pH值约为7，然后排放。

铅：在废液中加入消石灰，调节至pH值大于11，使废液中的铅生成Pb(OH) 沉淀．然后加入 (s0 )，(凝聚剂)，将pH值降至7—8，则Pb(OH)：与^J(OH)，共沉淀，分离沉淀，达标后，排放废液。

重金属离子：最有效和最经济的方法是加碱或加Na2S把重金属离子变成难溶性的氢氧化物或硫化物而沉积下来，从而过滤分离，少量残渣可埋于地下。混合废液：互不作用的废液可用铁粉处理。调节废液PH3— 4，加入铁粉，搅拌半小时，用碱调节PH 9左右，搅拌1O分钟。加入高分子混凝剂(聚合氯化铝和聚合氧化铁)沉淀，清液可排放，沉淀物作为废渣处理。废酸碱可中和处理。

二、有机物类废水

对有机酸或元机酸的酯类，以及一部份有机磷化合物等容易发生水解的物质，可加入氢氧化钠或氢氧化钙，在室温或加热下进行水解。水解后，若废液无毒害时，把它中和、稀释后，即可排放。如果含有有害物质时，用吸附等适当的方法加以处理。如废液包括：苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、轻油、重油、润滑油、切削油、机器油、动植物性油脂及液体和固体脂肪酸等物质的废液。对其可燃性物质，用焚烧法处理。对其难于燃烧的物质及低浓度的废液，则用溶剂萃取法或吸附法处理。

三氯甲烷：将三氯甲烷废液一次用水、浓硫酸(三氯甲烷量的十分之一)、纯水、盐酸羟胺溶液(O．5％ AR)洗涤。用重蒸馏水洗涤两次，将洗好的三氯甲烷用污水氯化钙脱水，放置几天，过滤，蒸馏。蒸馏速度为每秒l～2滴，收集沸程为6o一62摄氏度的馏出液(标框下)，保存于棕色试剂瓶中(不可用橡胶塞)。CC14：反应式：Na2SO3+I2+H2O=Na2SO‘+2HI具体操作：在碘一CC1 溶液中加入Na2SO3，直至把I2转化为I一离子(检查：用淀粉试纸或淀粉溶液检查是否还存在有I2，然后转移到分液漏斗，加少量蒸馏水，振荡，分液(用AgN03，检查水样溶液是否有I2，若有黄色或白色沉淀，再用水洗涤ccl,溶液)。

酚：酚的处理主要有吸附法、萃取法、液膜分离法、扭捏及蒸馏气提法、生物法等，但对于实验室来说，以上的方法都不实用。低浓度含酚废液可加入次氯酸钠或漂白粉，使酚氧化水和二氧化碳。高浓度可使用丁酸乙脂萃取，在用少量氢氧化钠溶液反复萃取。调解PH后，进行重蒸馏，提纯后使用。或利用二氧化氯(C10：，强氧化消毒剂)水溶液进行苯酚废水处理，不仅方便、安全，操作也十分简单，直接将其按一定量加入废水中，搅拌均匀，维持一定的处理时间，即可达到良好的处理效果，不存在二次污染。