乌尔曼合成阿塞那平的机理

乌尔曼反应（Ullmann）是指卤代芳香族化合物与Cu共热生成联芳类化合物的反应。这个反应是德国化学家 Fritz Ullmann 在1901年发现的，是形成芳-芳键的最重要的方法之一。如果不同的卤代芳烃之间发生这个反应则理论上有3种新的联芳类产物，所以在合成上一般都只采用相同的卤代芳烃来实现这个反应。

举例

乌尔曼反应

经典的Ullmann反应一般需要剧烈的条件（高于200 ° C），过量的Cu粉催化。伴随着金属有机化学的发展，Ullmann反应的条件和适用范围得到了扩展。比如，除了最常用的碘代芳烃，溴代芳烃、氯代芳烃也可用于反应。

乌尔曼反应

卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯：这个反应的应用范围广泛，可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。芳环上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行，尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大，邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一。

当用两种不同结构的卤代芳烃混合加热时，则有三种可能产物生成，但常常只得到其中一种。

追求“零排放”不等于不排放

其实，工业生产工艺中使用的水源有时不需要纯净水或者自来水，只要不影响工业生产就可使用。“当前，许多技术针对这一现状做出调整，采用有针对性的处理工艺，使经过处理后的废水满足下一阶段客户要求就能被再利用，这样不仅节约了成本，又减少了污水排放。先是市政污水经处理后被用于印染，印染厂使用后成为工业废水，部分废水再经氧化、生化处理达标后仍然可再用于冲厕、浇花等，最后再经过提纯后沉淀，达到排放标准后排放。

（1）C 3 H 4 N 2   （2分）  (2)  或    （3分） （3）5 （3分）    （2分） （4） （3分） （5） （3分）

试题分析：（1）将碳、氢元素符号省略，只表示分子中键的连接情况，每个拐点或终点均表示有1个碳原子，称为键线式，因此根据化合物Ⅰ的键线式可知，其分子式为C 3 H 4 N 2 ； （2）化合物Ⅳ是化合物Ⅱ的同系物，因此二者的结构相似。化合物Ⅱ的分子式为C 8 H 9 Br，Ⅳ为苯的对位二取代物，其核磁共振氢谱图共有4组峰，峰面积比为2：2：2：3，其结构简式为  或    ； （3）1mol化合物Ⅲ中含有2个碳碳双键和1个苯环，所以可以与5molH 2 发生加成反应，产物结构简式为 ； （4）根据化合物Ⅴ的结构简式为 可知，分子中含有溴原子，与氢氧化钠醇溶液加热条件下发生消去反应生成苯乙烯，因此反应的方程式为: 。 （5）一定条件下， 与 也可以发生类似反应①的反应，根据已知信息可知，该反应的实质是氨基上的氢原子被苯基取代。由于参加反应的分子数为2：1，则生成的产物的结构简式为 。

1、乌尔曼反应（Ullmann）是指卤代芳香族化合物与Cu共热生成联芳类化合物的反应。这个反应是德国化学家FritzUllmann在1901年发现的。

2、威尔逊效应是以麦可法莱恩天文台工作的苏格兰天文学家威尔逊之名命名的。他在1769年注意到太阳黑子的形状，明显的受到太阳自转的影响，在边缘显得较为平坦。

需要。乌尔曼反应是指卤代芳香族化合物与Cu共热生成联芳类化合物的反应，是偶联反应的一种，邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一，因此需要在无水无氧的环境下进行，否则将会影响整个实验的结果。

烯丙基格式试剂可以用交换的方法制备吗

1.强烈的亲核性质

Grignard试剂可与物质中的活泼氢（如水、乙醇的羟基氢、乙炔的末端氢）反应,生成相应的烃基.如：

X-Mg-CH2CH3 + H2O → CH3CH3

X-Mg-CH2CH3 + CH3CH2OH → CH3CH3

X-Mg-CH2CH3 + HC≡CH → CH3CH3

2.与CO2或O2的反应

格氏试剂可以与二氧化碳或氧气发生亲核加成反应生成增加一个碳的羧酸或同碳数的过氧化合物.格氏试剂与二氧化碳的加成反应在有机合成中也有着重要的意义,不仅通过生成新的 C-C 键实现了碳链的增长,而且恰到好处地实现了增加一个碳原子并引入羧基官能团,是制备增加一个碳原子的羧酸的最常用方法之一.

3.活泼卤代烃格氏试剂与活泼卤代烃之间的偶联反应

此反应实现的是由活泼的卤代烃制备的格氏试剂同活泼卤代烃基之间的偶连,比如由苄基卤、烯丙基卤或三级卤代烷制备的格氏试剂.

此反应在某种程度上说可以看作是对Wurtz反应和Wurtz-Fittig反应以及乌尔曼反应的互补,因为这几个反应只能实现不活泼的烃基的偶连,而由格氏试剂实现的偶连反应不仅引入了活泼基团,而且由于它的特殊结构还可以实现不同的烃基之间的偶连.

由卤代烃的烃基通过偶连反应制备各种烃类,这些反应类型对于合成中碳链的增长有着非常重要的意义,要灵活掌握.

Suzuki反应（铃木反应）,也称作Suzuki偶联反应、Suzuki-Miyaura反应（铃木－宫浦反应）,是一个较新的有机偶联反应,是在钯配合物催化下,芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联.该反应由铃木章在1979年首先报道,在有机合成中的用途很广,具有很强的底物适应性及官能团耐受性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中.反应机理见附图.首先卤代烃2与零价钯进行氧化加成,与碱作用生成强亲电性的有机钯中间体4.同时芳基硼酸与碱作用生成酸根型配合物四价硼酸盐中间体6,具亲核性,与4作用生成8.最后8经还原消除,得到目标产物9以及催化剂1.氧化加成一步,用乙烯基卤反应时生成构型保持的产物,但用烯丙基和苄基卤反应则生成构型翻转的产物.这一步首先生成的是顺式的钯配合物,而后立即转变为反式的异构体.还原消除得到的是构型保持的产物.

卤代芳香族化合物与Cu共热生成联芳类化合物的反应称乌尔曼反应（Ullmann）。

这个反应是德国化学家 Fritz Ullmann 在1901年发现的，是形成芳-芳键的最重要的方法之一。如果不同的卤代芳烃之间发生这个反应则理论上有3种新的联芳类产物，所以在合成上一般都只采用相同的卤代芳烃来实现这个反应。

经典的Ullmann反应一般需要剧烈的条件（高于200 °C），过量的Cu粉催化。伴随着金属有机化学的发展，Ullmann反应的条件和适用范围得到了扩展。比如，除了最常用的碘代芳烃，溴代芳烃、氯代芳烃也可用于反应。催化剂除了Cu外，Ni催化的偶联也有报道。卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。

这个反应是德国化学家 Fritz Ullmann 在1901年发现的，是形成芳-芳键的最重要的方法之一。如果不同的卤代芳烃之间发生这个反应则理论上有3种新的联芳类产物，所以在合成上一般都只采用相同的卤代芳烃来实现这个反应。

经典的Ullmann反应一般需要剧烈的条件（高于200 °

C），过量的Cu粉催化。伴随着金属有机化学的发展，Ullmann反应的条件和适用范围得到了扩展。比如，除了最常用的碘代芳烃，溴代芳烃、氯代芳烃也可用于反应。催化剂除了Cu外，Ni催化的偶联也有报道。

卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯：