由乙烯合成2-丁醇
1、氯气加成乙烯,得到1,2-二氯乙烷,NaOH的乙醇溶液加热便得到乙炔;
2、由丙酮与乙炔加成得乙炔基异丙醇,然后镍催化加氢制得.也可用2-甲基-2-丁烯在硫酸中水化制取.
①先氧化成乙醛,很多方法,比如灼热的氧化铜。或者氧气催化氧化。
CH3CH2OH→CH3CHO
②两个乙醛自身加成
CH3CHO+CH3CHO=CH3CH(OH)-CH2CH2CHO
然后
③羟基卤化反应生成
CH3CHClCH2CHO
④还原醛基,成醇羟基,比如硼氢化钠溶液
CH3CHClCH2CH2OH
⑤消去反应。
得到CH3CHClCH=CH2
⑥催化加氢,Ni催化。
得到CH3CHClCH2CH3
⑥氨基取代
NH3+CH3CHClCH2CH3→CH3CH(NH2)CH2CH3+HCl
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工业上主要由碳四馏分分离获得。不同来源碳四馏分中丁烯含量(质量)有所不同。催化裂化所得C4馏分中约含1-丁烯13%、顺-2-丁烯12%、反-2-丁烯13%裂解C4馏分中约含1-丁烯14%、顺-2-丁烯5%、反-2-丁烯6%。由C4馏分分离丁烯各异构体时,一般是先分出丁二烯和异丁烯,然后再对剩余物料进行精馏(或异构化、吸附等),即可获得纯度高于99%的1-丁烯。丁烯在一些化工利用中(如水合制仲丁醇)三种异构体均可作为原料,而丁烷、异丁烷作为惰性物又不影响反应。因此,在这些场合下,不必进行丁烯间的分离,也不必进行丁烯、正丁烷和异丁烷的分离。
另外,还有一些方法可以合成1-丁烯或2-丁烯。如在钛酸酯(丁酯或芳酯)及三乙基铝存在下,使乙烯进行二聚反应,可获得1-丁烯。乙烯在镍催化剂作用下进行齐聚反应生成长链α-烯烃时,也生成相当数量 1-丁烯;丙烯进行歧化反应时,可生成乙烯和2-丁烯。此法曾进行工业生产,目前已停产。
CH3-CH=CH-CH3 + HCl = CH3-CHCl-CH2-CH3
2-丁醇
先制得2-氯丁烷 再水解
2,3-二氯丁烷
与氯气加成
2,3-丁二醇
先于Br2或者Cl2加成 再水解
1,3丁二烯
先于Br2或者Cl2加成 再消去
中文名称
3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯
中文别名
β-苯胺基巴豆酸乙酯3-苯胺基-2-丁烯酸乙酯3-苯胺基巴豆酸乙酯
英文名称
Ethyl
3-anilinobut-2-enoate
英文别名
Ethyl-(phenylamino)crotonateEthyl-anilinocrotonate3-(Phenylamino)crotonsaeure-ethylester3-(Phenylamino)-2-butenoicacidethylesterethyl
3-anilinocrotonate3-Anilinicrotonsaeure-ethylesterethyl
2-(phenylamino)crotonateethyl
3-(phenyl)aminobut-2-enoateCrotonic
acid,b-anilino-,ethyl
ester3-Phenylamino-but-2-enoic
acid
ethyl
ester
CAS号
6287-35-0
合成路线:
1.通过乙酰乙酸乙酯和苯甲胺合成3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯,收率约84%;
2.通过乙醇和N-乙酰乙酰苯胺合成3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/690520
首先让1-丁醇发生消去反应,生成丁烯;然后丁烯与水在催化剂的作用发生加成反应,根据马氏规则,水中的-OH加到氢原子较少的C上(也就是第二个C上),水中的氢原子加到氢原子较多的C上(也就是第一个C原子上)。
方程式为:
马氏规则内容即:当发生亲电加成反应(如卤化氢和烯烃的反应)时,亲电试剂中的正电基团(如氢)总是加在连氢最多(取代最少)的碳原子上,而负电基团(如卤素)则会加在连氢最少(取代最多)的碳原子上。
由于烷基的超共轭稳定作用,有利于正电荷的分散,结构式a比b稳定,是加成反应的主要方向。因此,马氏规则可以用来预示亲电加成反应的方向。马氏规则可用另一种方法表述:不对称烯烃与极性试剂加成时,试剂中正离子或带部分正电荷部分加到重键中带有部分负电荷的碳原子上,而试剂中负离子或带部分负电荷部分加到重键中带有部分正电荷的碳原子上。如此表述,不仅适用于不含氢原子的加成试剂,也适用于分子中含有吸电基的不饱和烃的衍生物。
产生原因
马氏规则的原因是亲电加成反应中生成了较为稳定的碳正离子。加上一个H+的碳原子会使其他碳原子上引入一个正电荷,形成一个碳正离子。由于诱导效应和超共轭效应,取代基(碳上连接的碳或给电子基团),越多的碳正离子越稳定。
连氢多的碳会得到另外的氢,而连氢少的碳会得到另外的取代基。
所以不可行。
一般而言,Williamson合成法中只能选用伯卤代烷与醇钠为原料。在强碱作用下,伯卤代烷的消除反应要比仲、叔卤代烷难。醇钠既是亲核试剂,又是强碱,仲、叔卤代烷(特别是叔卤代烷)在强碱条件下主要发生消除反应而生成烯烃。
Williamson反应溶剂一般使用DMF、DMSO等非质子极性溶剂,若使用乙醇一类的质子极性溶剂则非常容易让卤代烃发生消除反应。</ol>