羧基丁苯胶乳
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http://product.cheminfo.gov.cn/F0201/F02011001.htm
指标名称 XSBRL-6500 XSBRL-46C XSBRL-45B 羧基丁苯胶乳(一等品) SD593
总固含量/% 49~51 49~51 49~51 45 49
黏度(25℃)/mPa.S >50 <200 <200 ≤10 ≤180
pH值 8~10 8~9 8~9 8.5~11.5 8.5
表面张力/(mN/m) <45 40~57 40~55
国外牌号有Rovene4036,6130,9423(美国)、EurOprene 5588(意大利)、ND375、NS222(德国)、JSR0545、0573(日本)。
27150000.00 丁苯橡胶乳化沥青厚质防水涂料
29029080 丁苯(n-Butylbenzene)(CAS No. 104-51-8)
29214980 4-氨基丁苯(4-AMINOBUTYLBENZENE)(CAS No. 104-1313-2)
29309090.64 氯胺磷、家蝇磷、灭蚜磷等 (包括安硫磷、四甲磷、丁苯硫磷、苯线磷、蚜灭磷 )
29349990.36 杀螺吗啉,丁苯吗啉
29420000 叔丁苯
29420000.00 对溴叔丁苯
29420000.00 对溴异丁苯
29420000.00 丁苯羟酸
30049090.90 丁苯酞软胶囊
35069190 羟基丁苯胶乳
35069190 羧基丁苯
35069190 丁苯胶
35069190.00 造纸专用羟基丁苯胶乳
35069190.00 地毯专用羟基丁苯胶乳
35069190.90 丁苯乳胶
35069900.00 白板纸专用羟基丁苯胶乳
35069900.00 水泥专用羟基丁苯胶乳
39079990 溶聚丁苯
40021110 松香丁苯胶
40021110 充油丁苯胶
40021110 丁苯胶
40021110 RDP纸品用羧基丁苯胶乳
40021110 RSD地毯用羧基丁苯胶乳
40021110 造纸用羧基丁苯胶乳
40021110 地毯用羧基丁苯胶乳
40021110 羧基丁苯乳胶
40021110.00 羧基丁苯橡胶胶乳
40021110.00 丁苯胶乳
40021110.00 丁苯吡胶乳
40021110.00 羧基丁苯胶乳
40021190 丁苯胶
40021190 溶聚丁苯胶
40021190 造纸用羧基丁苯胶乳
40021190 纺织用羧基丁苯胶乳
40021190 改性沥青专用阳离子丁苯胶乳
40021190 改性沥青专用阴离子丁苯胶乳
40021190 造纸丁苯胶乳
40021190.00 丁苯胶乳
40021190.00 RSD地毯用羧基丁苯胶乳
40021190.00 RDP纸品用羧基丁苯胶乳
40021190.00 羧基丁苯胶乳
40021911 端羟基丁苯液体橡胶
40021911 丁苯
40021911.00 初级形状未经任何加工丁苯橡胶(胶乳除外)
40021911.00 丁苯胶
40021911.00 丁苯橡胶
40021911.00 丁苯橡胶制品
40021911.00 超细全硫化粉末羧基丁苯橡胶
40021911.00 超细全硫化粉末丁苯橡胶
40021911.00 热塑性丁苯橡胶
40021911.00 热塑丁苯橡胶
40021911.00 溶液聚合丁苯橡胶
40021912 充油丁苯橡胶
40021912.00 初级形状充油丁苯橡胶(胶乳除外)
40021913 松香丁苯胶
40021913.00 初级形状热塑丁苯橡胶(胶乳除外)
40021914.00 初级形状充油热塑丁苯橡胶(胶乳除外)
40021919.00 其他初级形状羧基丁苯橡胶等(胶乳除外)
40021919.00 热塑丁苯橡胶(SEPTON 8004) 40021990.01 简单处理的丁苯橡胶,热塑或充油热塑丁苯橡胶除外(指为便于运输,对初级形状进行压缩、挤压等简单成型处理)
40021990.10 简单处理的丁苯橡胶,热塑丁苯橡胶及充油热塑丁苯橡胶除外(指为便于运输,对初级形状进行压缩、挤压等简单成型处理)
40021990.90 其他丁苯橡胶及羧基丁苯橡胶板,片,带(4002199010项下的除外)
40029911.00 热塑丁苯橡胶(SEPTON4033)
40082100 丁苯橡胶板
40169990.00 丁苯橡胶防水卷材
1、结构。羧基丁苯胶乳的分子式是C15H18O2;而丁苯胶乳的分子式是C12H14。
2、配方。羧基丁苯胶乳中除苯乙烯、丁二烯外,还加入不超过单体总量的5%的不饱和羧酸作为第三单体。
羧基丁苯胶乳通常在聚合结束后是要添加一定量的碱,起到调节PH值的作用,通常PH值为7-9左右,所以呈弱碱性。
羧基丁苯胶乳几乎是没有腐蚀性的。
由于羧基丁苯胶乳是通过在含有表面活性剂的去离子水溶液中进行聚合的,在乳液聚合后还添加了一些稳定剂,因此通常是稳定均一的乳液,类似于牛奶的乳液,但是在光线下是白中略微泛着红光或者是蓝关(这个与胶乳粒径有一定的关系),这是光的衍射作用的结果。
用管道输送羧基丁苯胶乳要注意结束后需要用水冲洗,否则乳液中水蒸发会形成坚固的胶膜,容易堵住管道。
其他还有什么问题可以联系我,希望我的解释对你有一定的帮助。
通常是低浓度的氯化钙溶液测定羧基丁苯胶乳的化学稳定性的.
高浓度的氯化钙溶液也可以用来对羧基丁苯胶乳废水进行处理,破乳后固液两相分离..
3.羧基丁苯胶乳是以丁二烯、苯乙烯加少量羧酸及其它功能助剂为聚合原料,通过乳液聚合生成的共聚物,是一种有蓝紫色光泽的乳白色水分散体。羧基丁苯胶乳具有较高的粘结力和结膜强度、机械及化学稳定性好、流动性和贮存稳定性均佳、填充量大等优点,被广泛应用于造纸、地毯、纺织、饰品环保、建筑装饰等行业。近年来,人们采用聚合物,特别是丁苯胶乳来改性混凝土,以提高混凝土的使用性能,延长其使用寿命。在现有技术中,专利cn106220787a公开了一种水泥专用羧基丁苯胶乳,该发明在水泥中加入羧基丁苯胶乳,利用羧基丁苯胶乳的高效的结膜强度以及粘结力特性,大幅度提高水泥整体的粘结力、聚水性、耐磨性、流动性、成模性、机械以及化学稳定性,从而降低了水泥的失水性,极大地增强了水泥的粘结力、耐磨耐用性、抗压强度、机械和化学稳定性,但是因苯乙烯加入量较高,使得胶乳在常温下固化成膜较慢,且塑性增强,玻璃化温度较高,硬度增大,柔韧性降低。
4.因此,国内外研究机构不断致力于研发制备一种玻璃化温度低、结合力强、柔韧性好的羧基丁苯胶乳。
技术实现要素:
5.本发明的目的就是为了提供一种改性羧基丁苯胶乳及其制备方法,以克服现有技术中玻璃化温度较高、硬度大或柔韧性低等问题。
6.本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
7.本发明的技术方案之一提供了一种改性羧基丁苯胶乳,包括以下重量份数的原料组分:丁二烯20~50份,苯乙烯30~65份,丙烯酸水溶液0.001~5份,叔十二烷基硫醇(t-ddm)0.1~3份,丙烯腈0.1~3份,交联剂0.01~3份,催化剂0.01~1.5份,乳化剂0.01~2.5份,有机单体0.01~1份,去离子水95~110份。
8.进一步的,所述交联剂为丙烯酰胺。
9.进一步的,所述催化剂为过硫酸铵水溶液,过硫酸铵水溶液的浓度为20~30wt%。
10.进一步的,所述乳化剂为dowfax 2a1(十二烷基二苯醚二磺酸钠)、十二烷基苯磺酸钠及disponil sls 103(烷基硫酸钠)中的至少一种。
11.进一步的,所述有机单体由羧酸a与羧酸b组成,其中,羧酸a为丙烯酸,羧酸b为衣康酸、富马酸中的一种。更进一步的,羧酸a与羧酸b的添加质量之比为1~5:1。更进一步的,此处所用丙烯酸为丙烯酸水溶液,其浓度为80wt%。
12.进一步的,所述去离子水的电导率小于15μs/cm,且过滤除去细菌和酵母。
13.进一步的,该改性羧基丁苯胶乳还包括去泡剂、杀菌剂和ph中和剂。
14.本发明的技术方案之二还提供了如上所述的一种改性羧基丁苯胶乳的制备方法,包括以下步骤:
15.(1)取部分苯乙烯、丙烯酸水溶液(80wt%)、t-ddm、去离子水、丙烯腈、丙烯酰胺、乳化剂a,和1.85g有机单体(羧酸a和羧酸b)加入到反应器中,搅拌均匀后通入氮气,真空抽气,置换空气三次,之后升高温度(即一次升温),加入催化剂过硫酸铵水溶液开始聚合反应;
16.(2)反应一段时间后,往步骤(1)所得反应液中继续加入剩余的苯乙烯、丁二烯,去离子水、过硫酸铵水溶液和t-ddm,二次升温反应;
17.(3)对步骤(2)所得反应液进行降温,并加入ph中和剂氢氧化钠溶液等调节ph值,再脱气过滤,即得到改性羧基丁苯胶乳产品。
18.进一步的,步骤(1)中,去离子水先加入其总量的30~60%;苯乙烯先加入其总量的30~50%;叔十二烷基硫醇t-ddm先加入其总量的0.01~10%;催化剂先加入其总量的20~30%。
19.进一步的,步骤(1)中,一次升温的温度为70~105℃,反应时间为1~3h。
20.进一步的,步骤(1)中,混合时去离子水加热到60~70℃,以提高溶解能力。
21.进一步的,步骤(1)中,在混合均匀前,还加入全部的杀菌剂、ph中和剂氢氧化钠溶液以及其他化学品。
22.进一步的,步骤(2)中,二次升温反应的温度为80~110℃,时间为2~5h。
23.进一步的,步骤(2)中,二次升温反应所得反应产物先调节ph至7~9后,再脱气、过滤,即得到目的产物。
24.更进一步的,使用氢氧化钠溶液调节ph值至7~9。
25.更进一步的,所述的氢氧化钠溶液的浓度为20wt%。
26.更进一步的,步骤(2)中,脱气时间为3~4小时。
27.进一步的,步骤(2)中,剩余物料中的t-ddm溶于剩余去离子水中,以t-ddm水溶液的形式加入,t-ddm水溶液的浓度为70~80wt%。
28.通过采用上述技术方案,使用丁二烯及苯乙烯作为基础原料,掺入丙烯酸作为功能性单体,将去离子水与苯乙烯、丙烯酸水溶液、t-ddm、丙烯腈、丙烯酰胺以及有机单体和乳化剂等先行混合,在sbr(丁苯橡胶)大分子链上接枝羧基,来提高胶乳的机械稳定性和粘结强度,再加入丁二烯和剩余物料及催化剂,持续升温进行聚合反应,丙烯酰胺的加入还可以提升聚合反应的转化率,减少回收单体量,并降低胶乳的玻璃化温度,从而降低胶乳的硬度,增强了胶乳固化后的柔韧性和拉伸强度。最后在脱气容器中进行脱气脱除残留单体,在不影响丁苯胶乳的稳定性和产品质量的前提下进一步去除单体,降低单体含量,使得最终
t-ddm的水相(70wt%),接着升温至100℃继续反应3小时。接着维持反应器内温度为100℃继续保温反应2小时,此时单体的转化率达到99%,降温出料,当固含量达到50%左右时加入ph中和剂氢氧化钠溶液调节ph值至8,再脱气过滤,得到改性羧基丁苯胶乳s2。
43.实施例3:
44.本实施例用于说明本发明提供的改性羧基丁苯胶乳及其制备方法。
45.将670g苯乙烯、90g丙烯酸水溶液(80wt%)、1.8g t-ddm、3680g去离子水、2.12g丙烯腈、2.88g丙烯酰胺、3.54g乳化剂a和2.45g有机单体(羧酸a和羧酸b)加入到反应器中,打开搅拌器,搅拌均匀后通入氮气,真空抽气,置换空气三次。之后升高温度至75℃,加入185g过硫酸铵水溶液作为催化剂开始聚合反应,维持反应温度在75℃下反应1.5小时。随后滴加9190g苯乙烯和5350g丁二烯以及6420g去离子水、150g过硫酸铵水溶液(20wt%)和55.0g t-ddm的水相(70wt%),接着升温至100℃继续反应3小时。接着维持反应器内温度为100℃继续保温反应2小时,此时单体的转化率达到99%,降温出料,当固含量达到50%左右时加入ph中和剂氢氧化钠溶液调节ph值至8,再脱气过滤,得到改性羧基丁苯胶乳s3。
46.对比例1:
47.该对比例用于说明参比的改性羧基丁苯胶乳及其制备方法。
48.该对比例1与实施例3的区别在于加入交联剂丙烯酰胺的质量比为1:2(对比例1:实施例3=1:2),其他制备条件与实施例3相同,得到改性羧基丁苯胶乳s4。
49.对比例2:
50.该对比例用于说明参比的改性羧基丁苯胶乳及其制备方法。
51.该对比例2与实施例3的区别在于加入功能性单体丙烯酸的质量比为1:2(对比例2:实施例3=1:2),其他制备条件与实施例3相同,得到改性羧基丁苯胶乳s5。
52.按照上述实施例1~3和对比例1~2中的方法制备改性羧基丁苯胶乳,并按照以下各方法来检测其产品质量及性能:
53.(1)固含量:按照sh/t1154-1999《合成橡胶胶乳总固物含量的测定》中的相关规定和检测标准进行检测;
54.(2)ph值:按照sh/t1150-1999《合成橡胶胶乳ph值的测定》中的相关规定和检测标准进行检测;
55.(3)拉伸强度:按照gb/t3849-2008《硬质橡胶拉伸强度和拉断伸长率的测定》中的相关规定和检测标准进行检测;
56.(4)粘度:按照sh/t1152-1992《合成橡胶胶乳粘度的测定》中的相关规定和检测标准进行检测;
57.(5)tg值:按照sh/t1799-2016《合成橡胶胶乳玻璃转变为温度的测定差示扫描量热法》中的相关规定和检测标准进行检测;
58.(6)机械稳定性:按照sh/t1151-1999《合成胶乳高速机械稳定性的测定》中的相关规定和检测标准进行检测。
59.按照上述方法对上述实施例1~3和对比例1~2分别制备得到的改性羧基丁苯胶乳产品s1~s5进行性能检测,结果显示实施例3制备得到的产品s3的拉伸强度最强,玻璃化温度tg最低,玻璃化温度tg为0℃,具有优良的粘结强度和柔韧性;对比例1因与实施例3加入交联剂丙烯酰胺的质量比为1:2(对比例1:实施例3=1:2),导致对比例1制备得到的产品
s4拉伸强度变小,玻璃化温度tg增大,柔韧性变差;对比例2因与实施例3加入功能性单体丙烯酸的质量比为1:2(对比例2:实施例3=1:2),导致对比例2制备得到的产品s5的粘度变差,力学性能下降。
60.从以上结果可以看出,采用本发明提供的方法制备得到的改性羧基丁苯胶乳不仅具有较高的拉伸强度,而且还具有较低的玻璃化温度,具有优良的粘结强度和柔韧性。
61.实施例4:
62.与实施例1相比,绝大部分都相同,除了本实施例中各原料组分的配方对应调整如下:丁二烯20份,苯乙烯30份,丙烯酸水溶液0.001份,叔十二烷基硫醇0.1份,丙烯腈0.1份,交联剂3份,催化剂0.01份,乳化剂0.01份,有机单体0.01份,去离子水95~110份。另外,需要指出的是,此时在制备过程中,各组分的添加次序与比例与实施例1都一样。
63.实施例5:
64.与实施例1相比,绝大部分都相同,除了本实施例中各原料组分的配方对应调整如下:丁二烯50份,苯乙烯50份,丙烯酸水溶液2份,叔十二烷基硫醇1.5份,丙烯腈1.5份,交联剂1份,催化剂1.5份,乳化剂2.5份,有机单体1份,去离子水95份。另外,需要指出的是,此时在制备过程中,各组分的添加次序与比例与实施例1都一样。
65.实施例6:
66.与实施例1相比,绝大部分都相同,除了本实施例中各原料组分的配方对应调整如下:丁二烯35份,苯乙烯65份,丙烯酸水溶液5份,叔十二烷基硫醇3份,丙烯腈3份,交联剂0.01份,催化剂0.75份,乳化剂1.5份,有机单体0.5份,去离子水100份。另外,需要指出的是,此时在制备过程中,各组分的添加次序与比例与实施例1都一样。
67.以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节。
68.上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。