对氯三氟合成关键指标有哪些
精细化工领域。对氯三氟甲氧基苯是一种有机中间体,可将对氯苯酚制成对氯苯甲醚,合成关键指标有精细化工领域。对氯三氟甲苯,简称PCBTF,无色透明液体,不溶于水,可溶于醇、醚、苯等有机溶剂。
对溴三氟甲氧基苯是一种医药中间体,可由三氟甲氧基苯溴化或4-溴苯酚与二氟乙酸溴乙酯一步反应得到。有报道称其可用于制备治疗与丙酮酸激酶功能(例如,PKM2功能)相关的疾病的化合物。
制备[1-2]
报告一,
将三氟甲氧基苯(11.35克,70摩尔)溶于3.57毫升液溴中,加入0.24克铁,在100反应16小时。加入450毫升二氯甲烷,用6M盐酸(140毫升)、10%亚硫酸氢钠溶液(140毫升)和饱和氯化钠溶液(140毫升)洗涤有机相,合并有机相,用无水硫酸镁干燥,过滤,滤液减压浓缩,得到标题产物对溴三氟甲氧基苯(14.1克,黄色液体),产率为83.81 HNMR(400兆赫兹,氯化镉):7.54-7.50(米,2H),7.11-8
报告2,
将4-溴苯酚(3.46克)溶解在无水二甲基甲酰胺(0.16米)中。向混合物中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(2.5当量)。将反应加热到70.通过注射泵以8.0毫升h-1加入二氟乙酸乙酯溴化物(2.5当量)。反应在70下搅拌16小时。将粗混合物冷却至室温。
用水稀释粗混合物。粗混合物用Et2O萃取5次。用水洗涤合并的有机层两次,用盐水洗涤一次。用硫酸钠干燥合并的有机层。过滤合并的有机层。减压浓缩合并的有机层。
使用151己烷/乙酸乙酯通过快速柱色谱纯化粗混合物,得到对溴三氟甲氧基苯。
中文名称
2,6-二溴对氯苯酚
中文别名
4-氯-2,6-二溴苯酚2,5-二(三氟甲基)苯磺酰胺2,6-二溴-4-氯苯酚
英文名称
2,6-Dibromo-4-Chlorophenol
英文别名
2,6-Dibromo-4-chlorophenol2,6-DIBROMO-4-CHLOROPHENOL
CAS号
5324-13-0
上游原料
CAS号
中文名称
106-48-9
4-氯苯酚
1679-18-1
4-氯苯硼酸
106-47-8
对氯苯胺
7726-95-6
溴素
64-19-7
乙酸
10035-10-6
氢溴酸
64-17-5
乙醇
7782-99-2
亚硫酸
下游产品
CAS号
名称
5324-13-0
2,6-二溴对氯苯酚
64-19-7
乙酸
917-54-4
甲基锂
7697-37-2
硝酸
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卤化反应又称卤代反应,是指有机化合物中的氢或其他基团被卤素取代生成含卤有机化合物的反应。
常见的卤化反应有烷烃的卤化,芳烃的芳环卤化和侧链卤化,醇羟基和羧酸羟基被卤素取代,醛、酮等羰基化合物的α-活泼氢被卤素取代,卤代烃中的卤素交换等。除用氯、溴等卤素直接卤化外,常用的卤化试剂还有氢卤酸、氯化亚砜、五氯化磷、三卤化磷。
卤化反应在有机合成中占有重要地位,通过卤化反应,可以制备多种含卤有机化合物。
基本介绍中文名 :卤化反应 外文名 :halogenating reaction 别称 :卤代反应 卤化试剂 :氯气、溴气、活性氯等 目的 :可改善染色性能、引入其他官能团 套用 :有机化合物合成 卤化反应简介,卤化反应原理,卤化的目的,影响因素,类型,卤化试剂及示例, 卤化反应简介 在有机化合物分子中引入卤原子,形成碳-卤键,得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同,卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化。其中以氯化和溴化更为常用,氯化反应的套用尤为广泛。卤化已广泛用于医药、农药、染料、香料、增塑剂、阻燃剂等及其中间体等行业,制取各种重要的原料、精细化学品的中间体以及工业溶剂等,是有机合成的重要岗位之一。 通过向有机化合物分子中引入卤素,主要有两个目的: ①赋予有机化合物一些新的性能,如含氟氯嘧啶活性基的活性染料,具有优异的染色性能。 ②在制成卤素衍生物以后,通过卤基的进一步转化,制备一系列含有其他基团的中间体,例如,由对硝基氯苯与氨水反应可制得染料中间体对硝基苯胺,由2,4-二硝基氯苯水解可制得中间体2,4-硝基苯酚等。 由于被卤化脂肪烃、芳香烃及其衍生物的化学性质各异,卤化要求不同,卤化反应类型也不同。卤化方法分为: ①取代卤化,如烷烃和芳香烃及其衍生物的卤化。 ②加成卤化,如不饱和烃类及其衍生物的卤化。 ③置换卤化,如有机化合物上已有官能团转化为卤基。 卤化反应原理 取代卤化主要有芳环上的取代卤化、芳环侧链及脂肪烃的取代卤化。取代卤化以取代氯化和取代溴化最为常见。 芳环上的取代卤化是亲电取代反应,其反应通式为 Ph-H +X 2 →Ph-X+HX 这是精细有机合成中的一类重要的反应,可以制取一系列重要的芳烃卤化衍生物。例如: 这类反应常用三氯化铝、三氯化铁、三溴化铁、四氯化锡、氯化锌等Lewis酸作为催化剂,其作用是促使卤素分子的极化离解。 芳环上的取代卤化一般属于离子型亲电取代反应。首先,由极化了的卤素分子或卤正离子向芳环做亲电进攻,形成σ-络合物,然后很快失去一个质子而得卤代芳烃。 卤化的目的 (1)可改善染色性能,提高染料的染色牢度。如四溴靛蓝的牢度比靛蓝好,色泽更加鲜艳,牢度好。 (2)通过卤基(主要是—Cl、—Br)水解、醇解和氨化引入其他基团,主要是—OH、—OR和—NH 2 。 (3)通过卤基,进行成环缩合反应,进一步合成染料。 影响因素 影响反应的主要因素主要有以下几种: ①芳烃取代基。芳环上取代基的电子效应对芳环上的取代卤化的难易及卤代的位置均有很大的影响。芳环上连有给电子基,卤代反应容易进行,且常发生多卤代现象,需适当地选择和控制反应条件,或采用保护、清除等手段,使反应停留在单、双卤代阶段。 芳环上若存在吸电子基团,反应则较困难,需用Lewis酸催化剂在较高温度下进行卤代,或采用活性较大的卤化试剂,使反应得以顺利进行。若芳环上除吸电子基团外还有给电子基团,卤化反应就顺利多了。 萘的卤化比苯容易,可以在溶剂或熔融态下进行。萘的氯化是一个平行一连串反应,一氯化产物有旷氯萘和伊氯萘两种异构体,而二氯化的异构体最多可达10种。 ②卤化试剂。直接用氟与芳烃作用制取氟代芳烃,因反应十分激烈,需在氩气或氮气稀释下于-78℃进行,故无实用意义。 合成其他卤代芳烃用的卤化试剂有卤素(SOCl 2 )等。若用碘进行碘代反应,因生成的烃,所以需同时加氧化剂,或加碱,或加入能与除去,方可使碘代反应顺利进行。若采用强碘、N-溴(氯)代丁二酰亚胺(NBS)、次氯酸、硫酰氯碘化氢具有还原性,可使碘代芳烃还原成原料芳碘化氢形成难溶于水的碘化物的金属氧化物将其化剂ICl进行芳烃的碘代,则可获得良好的效果。 ③介质。常用的介质有水、盐酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他卤代烃类化合物。反应介质的选取是根据被卤化物的性质而定的。对于卤化反应容易进行的芳烃,可用稀盐酸或稀硫酸作介质,不需加其他催化剂;对于卤代反应较难进行的芳烃,可用浓硫酸作介质,并加入适量的催化剂。 另外,反应若需用有机溶剂,则该溶剂必须在反应条件下显示惰性。溶剂的更换常常影响到卤代反应的速度,甚至影响到产物的结构及异构体的比例。一般来讲,采用极性溶剂的反应速度要比用非极性溶剂快。 ④反应温度。一般情况下,反应温度越高,则反应速度越快,也容易发生多卤代及其他副反应。故选择适宜的反应温度亦是成功的关键。对于取代卤化反应而言,反应温度还影响卤索取代的定位和数目。 类型 1.取代卤化 (1)芳环上的取代卤化 芳环上的取代卤化,可制取许多有用的芳烃卤化衍生物,如氯苯、溴苯、碘苯、邻或对氯甲苯、邻氯对硝基苯胺、2,4一二氯苯酚、四溴双酚A、四氯蒽醌等。反应通式为: Ar-H +X 2 —→Ar-X +HX 式中,Ar-H为芳香烃及其衍生物;Ar-X为芳香烃及其衍生物的卤化产物;X 2 为卤素;HX为卤化物。 (2)脂肪烃的取代卤代 烷烃取代卤化常以卤素为卤化剂,在高温或紫外光照射下,进行气相卤化。卤素活泼性越高,反应越激烈,反应选择性越低。 卤素活泼性的次序为:F>Cl>Br>I 氟化反应难以控制、难以获得期望的产物;碘的活性太低,脂肪烃取代卤化,套用最多是烷烃取代氯化和溴化。 烷烃取代氯化,取代氢的位置与C-H键断裂能量有关,其能量顺序为: CH 2 ═CH—H》1°C—H》2°C—H>3°C—H》H—CH 2 —CH═CH 2 被取代氢的活泼顺序,则与此相反。 烷烃取代卤化属自由基反应,包括链引发、链增长和链终止阶段。卤分子一旦被激发,产生一定量的卤自由基后,反应就会迅速进行。 2.加成卤化(1)卤素与烯烃的加成 氟是卤素中最活泼的元素,它与烯烃的加成反应非常剧烈,并有取代、聚合等副反应伴随发生,易发生爆炸,故在有机合成上无实用意义。 碘的化学性质不活泼,与烯烃加成相当困难,且生成的碘化物热稳定性、光稳定性都比较差,反应是可逆的,所以套用亦很少。 氯、溴与烯烃的加成在有机合成上套用广泛。 烯烃的π键具有供电性,卤素分子受兀键影响发生极化,其正电部分作为亲电试剂,对烯烃的双键进行亲电进攻,生成三元环卤翁离子。然后,卤负离子从环的背面向缺电子的碳正离子做亲核进攻,结果生成反式加成产物。 (2)卤化氢与烯烃的加成 氟化氢、氯化氢、碘化氢与烯烃的加成,以及在隔绝氧气和避光的条件下,溴化氢与烯烃的加成,均属于离子型亲电加成反应。反应结果生成相应的卤代饱和烃,加成定位方向遵守马氏规则。卤化氢的反应活性顺序为: HI>HBr>HCI>HF 3.置换卤化 卤原子能够置换有机物分子中与碳原子相连的羟基、磺酸基及其他卤原子等多种官能团,这些卤置换反应已成为卤代烃的重要合成方法。 (1)醇羟基的卤置换 醇羟基的卤置换反应通式为 ROH +HX—→RX+H 2 O(X=Cl、Br、I) 醇与氢卤酸的反应是可逆的。若使醇或氢卤酸过量,并不断地将产物或生成的水从平衡混合物中移走,可使反应加速,产率提高。去水剂有硫酸、磷酸、无水氯化锌、氯化钙等,亦可采用恒沸带水剂。 (2)酚羟基的卤置换 酚羟基的活性较小,由酚制备氯代芳烃,一般需用强卤化试剂在较剧烈的条件下反应。由于五氯化磷受热易离解成三氯化磷和氯,温度越高,离解度越大,置换能力也随之而下降;且因氯的存在可能产生芳核上的卤代或烯键加成等副反应,故用五氯化磷进行卤置换反应时,温度不宜过高。 (3)卤代烃的卤置换反应 卤代烃分子中的氯或溴原子,与无机卤化物的氟原子进行交换,这是合成用一般方法难以得到的氟代烃的重要方法。常用的氟化剂有氟化钾、三氟化锑、五氟化锑、氟化汞等,其中以氟化汞的反应性最强。三氟化锑、五氟化锑均能选择性地作用于同一碳原子上的多卤原子,而不与单卤原子发生交换。 CCl 3 CH 2 CH 2 Cl —→CF 3 CH 2 CH 2 Cl 制取氟代烃必须选用耐腐蚀材料做反应器,例如,不锈钢、镍、聚乙烯等。操作中要注意环境的通风,并加强防毒、防腐蚀措施。 卤化试剂及示例 常用的卤化试剂有氯气、溴气,有时也常用盐酸加氧化剂(如NaCIO、COCl 2 )在反应中获得活性氯。在染料合成中通过已有的—Cl、—Br取代基置换可引入—F取代基。 苯和蒽醌中料的卤化反应大都是在FeCl 3 和MgBr 2 催化作用下直接与氯气或溴素反应。萘系中料为防止副产物过多一般不常用直接卤化,萘环上的卤代基主要通过桑德迈尔(Sandmeyer)或希曼(Schiemann)反应获得。 卤化反应 染料生产中采用较多的氟化方法是经过侧链氯化,制成三氯甲基的衍生物。再由它来制备相应的三氟甲烷衍生物。
我们生活中有许许多多的塑料制品,其中最为常见的恐怕要属PET塑料了。我们日常使用的各种饮料瓶子的原材料就是PET塑料了,那么PET塑料究竟是什么呢?
PET来自于英文Polyethylene terephthalate,中文译名为聚对苯二甲酸类塑料。这是一种塑料类别的名称,具体来说,包括聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯。它是由对苯二甲酸和乙二醇两者缩聚而成,是一种热缩型聚酯和饱和聚酯。
PET塑料是一种分子结构高度堆成的塑料,拥有良好的结晶取向能力。因为它的这两种特性,所以PET塑料有着很好的成膜性。不仅如此,良好的光学性能与耐候性能也是PET的两大标志性特征。而且,PET是塑料是一种良好的绝缘材料。它的种种特征决定了它是一种很好的制作塑料瓶的材料,PET塑料瓶重量很轻、没有毒害、结构强度大。
结构:
PET塑料分子结构高度对称,具有一定的结晶取向能力,故而具有较高的成膜性和成性。PET塑料具有很好的光学性能和耐候性,非晶态的PET塑料具有良好的光学透明性。另外PET塑料具有优良的耐磨耗摩擦性和尺寸稳定性及电绝缘性。PET做成的瓶具有强度大、透明性好、无毒、防渗透、质量轻、生产效率高等因而受到了广泛的应用。PBT与PET分子链结构相似,大部分性质也是一样的,只是分子主链由两个亚甲基变成了四个,所以分子更加柔顺,加工性能更加优良。
PET是乳白色或浅黄色高度结晶性的聚合物,表面平滑而有光泽。耐蠕变、抗疲劳性、耐摩擦性好,磨耗小而硬度高,具有热塑性塑料中最大的韧性电绝缘性能好,受温度影响小,但耐电晕性较差。无毒、耐气候性、抗化学药品稳定性好,吸湿性高,成型前的干燥是必须的。耐弱酸和有机溶剂,但不耐热水浸泡,不耐碱。
PET树脂的玻璃化温度较高,结晶速度慢,模塑周期长,成型周期长,成型收缩率大,尺寸稳定性差,结晶化的成型呈脆性,耐热性低等。
通过成核剂以及结晶剂和玻璃纤维增强的改进,PET除了具有PBT的性质外,还有以下的特点:
1. 热变形温度和长期使用温度是热塑性通用工程塑料中最高的
2. 因为耐热高,增强PET在250℃的焊锡浴中浸渍10s,几乎不变形也不变色,特别适合制备锡焊的电子、电器零件
3. 弯曲强度200MPa,弹性模量达4000MPa,耐蠕变及疲劳性也很好,表面硬度高,机械性能与热固性塑料相近
4. 由于生产PET所用乙二醇比生产PBT所用丁二醇的价格几乎便宜一半,所以PET树脂和增强PET是工程塑料中价格是最低的,具有很高的性价比。
5. PET树脂的粘接:sili-1706单组份室温硫化胶,固化后是弹性体具有优秀的防水,防震粘合剂,耐高低温,由于泀力科技根据树脂的分子结构研究,所以专门用于粘结工程塑料。
用途:
玻璃纤维增强PET适用于电子电气和汽车行业,用于各种线圈骨架、变压器、电视机、录音机零部件和外壳、汽车灯座、灯罩、白热灯座、继电器、硒整流器等。PET工程塑料目前几个应用领域的耗用比例为:电器电子26%,汽车22%,机械19%,用具10%,消费品10%,其他为13%。目前PET工程塑料的总消耗量还不大,仅占PET总量的1.6%。
1.薄膜片材方面:各类食品、药品、无毒无菌的包装材料纺织品、精密仪器、电器元件的高档包装材料录音带、录象带、电影胶片、计算机软盘、金属镀膜及感光胶片等的基材电气绝缘材料、电容器膜、柔性印刷电路板及薄膜开关等电子领域和机械领域。
2.包装瓶的应用:其应用已由最初的碳酸气饮料发展到现在的啤酒瓶、食用油瓶、调味品瓶、药品瓶、化妆品瓶等。
3.电子电器:制造连接器、线圈绕线管、集成电路外壳、电容器外壳、变压器外壳、电视机配件、调谐器、开关、计时器外壳、自动熔断器、电动机托架和继电器等。
4.汽车配件:如配电盘罩、发火线圈、各种阀门、排气零件、分电器盖、计量仪器罩壳、小型电动机罩壳等,也可利用PET优良的涂装性、表面光泽及刚性,制造汽车的外装零件。
5.机械设备:制造齿轮、凸轮、泵壳体、皮带轮、电动机框架和钟表零件,也可用作微波烘箱烤盘、各种顶棚、户外广告牌和模型等。
6.PET塑料的成型加工可以注塑、挤出、吹塑、涂覆、粘接、机加工、电镀、真空镀金属、印刷。
鉴别方法:
1、先闻味道,PET的味道不同一般塑料,用打火机烧一下,然后会闻到非常芳香和舒适的味道(随便烧个瓶子来闻闻),如果PET里含有其他成分,味道就很刺鼻。有种瓶子里面含有SEBS的成分就不能用。
2、看烧起来的部分,如果过分发黑或者油滴的很快,多数熔点不正常,这在PET薄膜片中常有。
3、拉丝,烧着的时候在打火机上拉一下丝,看丝拉的长不长,然后把拉出来的丝拉断,看中间的断点,丝是不是卷成小圈状,卷的越多说明熔点高。
不过一般如果是瓶片,应该都不会有什么大问题。最关键的一点是分辨其中是否含有PVC,这可是PET的致命伤。首先多取样,然后平铺在阳光充足的地方,PVC在阳光下呈淡蓝色。如果对折当中会有白色的折痕。以上是肉眼鉴别,准确性有限,主要看经验。
还有种比较实用更好的方式,买个烤箱把温度调到250度就在那里烤上半小时,如果货含有PVC的话,表面会有非常多的黄色斑点如果熔点不够就会很快的融化。
其实要做PET还包括很多品种,比如国外工厂下来的PET粉碎薄膜,浆块料,长度小于30厘米的卷膜,这些都有不同的客户群。
这些货的鉴别,强烈要求用烤箱来检验。特别介绍,PET卷筒在整个市场都是非常缺少的货源,一般长度在80至120厘米以上,厚度在3-5丝的薄膜价格是非常高的(白色透明)。
PET塑料在许多领域都有着广泛的应用,一起来了解一下吧。
薄膜片材
各种食品药品的包装上广泛地采用了PET塑料,因为这类物品对无毒无害塑料的要求很高,PET刚好满足这类需求。PET塑料还是精密仪器与电气元件良好的包装材料,使用PET塑料薄膜进行包装能够起到一个良好的保护作用,延长使用寿命。
包装瓶
我们见到PET塑料最多的行业就是包装瓶行业了,最初,PET塑料瓶仅仅用于可乐、雪碧等碳酸类饮料瓶,如今在啤酒、化妆品、食用油、药品等多种物品的包装瓶上都已经采用了PET塑料。
机械设备
机械设备上经常也可以见到PET塑料的身影。比如齿轮、电动机框架、泵壳体、钟表等都可以使用PET塑料进行制作,户外广告牌和模型都是使用PET塑料的常客。
既然PET塑料有着如此广泛的用途,那么我们应该如何鉴别PET塑料呢?
闻
首先是闻一闻PET塑料的味道,用打火机点燃PET塑料之后我们会闻到一种比较香的味道,而且不会有刺鼻味,如果PET塑料中还有其他材质,就会产生一种刺鼻的味道。
烤
最为实用的一种鉴别PET塑料的方法就是烤了。因为许多PET塑料中都会掺杂有PVC塑料,因此我们将烤箱温度调到250摄氏度,将目标塑料放在上面烤上一段时间,如果有PVC材质,塑料表面就会出现很多黄色斑点。
PET塑料好处多多,回收之后还能成为多种工业用品的原料,我们使用PET塑料瓶之后切忌随地乱扔,而是应该有序回收。
衍生化试剂很多,简单的说:它能帮你将不能分析的样品通过衍生化试剂反应转化为可分析的化合物.衍生化试剂比如有:烷基化试剂、硅烷化试剂、酰化试剂类、荧光衍生化试剂、 紫外衍生化试剂、苯甲酰氯衍生化试剂、羟基衍生化试剂 、 手性衍生化试剂、氨基衍生化试剂、气相色谱和液相色谱中常用的柱前衍生化方法、固相化学衍生化法。高效液相色谱法有甲醛与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应生成腙,衍生化产物醛腙用有机溶剂萃取富集后,在一定温度下蒸发、浓缩,再以甲醇或乙腈溶解或稀释,最后进行色谱测定。
虽然已有许多的衍生化试剂被使用,但是目前开发新的衍生化试剂仍然是一个活跃的研究领域,其主要目的是不断提高灵敏度和选择性以及扩大应用范围。
衍生化试剂要求:①衍生剂必须过量且稳定;不过量反应不完全,检测不充分。不稳定,重现性差;②衍生物、衍生产物和衍生副产物至少是好分离的。当然如果只能检测到衍生产物最好;③衍生反快速完全。反应慢,柱前衍生还可以,但柱后不行。因为流速固定,衍生池管路长度一定,留给衍生化的时间是一定的。柱前衍生可以在系统外等衍生完毕后进样,但也是影响效率的。 硅烷基指三甲基硅烷Si(CH3)3或称TMS。硅烷化作用是指将硅烷基引入到分了中,一般是取代活性氢。活性氢被硅烷基取代后降低了化合物的极性,减少了氢键束缚。因此所形成的硅烷化衍生物更容易挥发。同时,由于含活性氢的反应位点数目减少,化合物的稳定性也得以加强。硅烷化化合物极性减弱,被测能力增强,热稳定性提高。
硅烷化在GC分析中用途最大。许多被认为是不挥发性的或是在200~300℃热不稳定的羟基化合物经过硅烷化后成功的进行色谱分析。
硅烷化试剂作用同时受到溶剂系统和添加的催化剂的影响。催化剂的使用(如三甲基氯硅烷,吡啶)可加快硅烷化试剂的反应。确定好硅烷化反应的时间和温度至关重要。必须知道衍生化的转化速率,以实现对未知样品的定最分析。硅烷化试剂一般都对潮气敏感,应密封保存以防止其吸潮失效。这些硅烷化试剂适用于范围较广,但如果使用过最,则可能给火焰离子化检测器造成些麻烦。
三甲基硅烷是GC分析最常用的通用硅烷化基团。引入此基团可改善色谱分离,并使得特殊检测技术的应用成为可能。
硅烷化试剂还可以用于对玻璃器具(如GC的内衬管)和色谱的担体进行去活化。
硅烷化试剂主要是(氯)甲基硅烷系列。见下:
双(三甲基硅烷基)乙酰胺——(BSA)
N,O-二(三甲基硅烷)乙酰胺——(BSA)
双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺——(BSTFA)
二甲基二氧硅烷——(DMDCS)
六甲基二硅胺——(HMDS)
1,1,1,3,3,3六甲基硅氮烷——(HMDS)
N-(叔丁基二甲基硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺——(MTBSTFA)
N-甲基三氟乙酰胺——(MTBSTFA)
三氟乙酸——(TFA)
三甲基氯硅烷——(TMCS)
三甲基硅烷咪唑——(TMSI)
二甲基二氯硅烷——(DMDCS)
N-甲基-n-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA) 酰化作用作为硅烷化的代替方法,可通过羧酸或共衍生物的作用将含有活泼氢合物(如-OH、-SH、-NH)转化为酯、硫酯或酰胺。含有卤离了的羰基基团可增强电了捕获检测器酞化作用具有很多优点:
保护不稳定基团,从而增加了化合物的稳定性;
可提高如糖类,氨基酸等物质的挥发性。这些物质常带有大量的极性官能团,加热时易分解;
有助于混合物的分离;
使用ECD检测,分析物检测下限可降低很多。
常用的酰基化试剂有:乙酸酐(AA)、三氟乙酸酐(TFAA)、五氟丙酸酐(PFPA)、七氟丁酸酐(HFBA)、N-甲基双(三氟乙酸酐)咪唑(MBTFA)、1-(三氟乙酰)咪唑(TFAI)等。 烷基化作用是将烷基官能团(脂肪族或脂肪,芳香族)添加到活性官能团(H)上。以烷基基团代替氢的重要性在于生成的衍生物与原来化合物相比极性大为下降。该试剂常用于修饰改良含有酸性氢的化合物如羧酸和苯酚。
生成的产物有醚,酯,硫醚,硫酯,正烷基胺和正烷基酰胺。弱酸性官能团(如醇)的烷基化要求有强碱催化剂(氢氧化钠,氢氧化钾)。酸性稍强的OH基团如苯酚和羧酸,弱碱催化剂(氯化氢,三氟化硼)即可。
常用的烷基化试剂有重氮甲烷、2,2二甲基丙烷(DMP)、18-冠醚-6、硼酸正丁酯(NBB)、O-盐酸甲氧基胺、五氟苄基溴(PFBBr)、N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺(Diazald)、N,N-二甲基甲酰胺二缩叔乙醛(DMF-DBA)、N,N-二甲基甲酰胺二缩乙醛(DMF-DEA)、N,N-二甲基甲酰胺二缩甲醛(DMF-DMA)、N,N-二甲基甲酰胺二缩丙醛(DMF-DPA)、1-甲基-3-硝基-1-亚硝基胍(MNNG,97%) 、三甲基苯胺——(TMAH)等。 常用紫外衍生化试剂
⑴2,4-二硝基氟苯(最大吸收波长350nm,摩尔吸收系数>104)
⑵对硝基苯甲酰氯(最大吸收波长254nm,摩尔吸收系数>104)
⑶ 对甲基苯磺酰氯(最大吸收波长224nm,摩尔吸收系数=104)
⑷异硫氰酸苯酯(最大吸收波长244nm,摩尔吸收系数=104)
⑸ 对硝基苯基溴(最大吸收波长265nm,摩尔吸收系数6200 )
⑹ 对溴代苯甲酰甲基溴(最大吸收波长260nm,摩尔吸收系数=1.8×104)
⑺ 萘酰甲基溴(最大吸收波长248nm,摩尔吸收系数=1.8×104)
⑻N,N对硝基苄基异丙基异脲(最大吸收波长265nm,摩尔吸收系数6200)
⑼3,5二硝基苯甲酰氯(最大吸收波长248nm,摩尔吸收系数=104)
⑽对甲氧基苯甲酰氯(最大吸收波长262nm,摩尔吸收系数=1.6×104)
⑾2,4二硝基苯肼(最大吸收波长254nm,摩尔吸收系数=1.8×104)
⑿ 对硝基苯甲氧胺盐酸盐(最大吸收波长254nm,摩尔吸收系数=6200)
常用荧光衍生化试剂
⑴丹磺酰氯(激发波长340nm,发射波长355nm)
⑵ 丹磺酰肼(激发波长340nm,发射波长525nm)
⑶ 荧光胺 (激发波长340nm,发射波长525nm)
⑷ 邻苯二甲醛(激发波长340nm,发射波长455nm)
⑸4-溴甲基-7-甲氧基香豆素(激发波长365nm,发射波长420nm)
⑹ 芴代甲氧基酰氯(激发波长260nm,发射波长310nm)
⑺荧光素异硫氰酸酯(激发波长350nm,发射波长383nm)
⑻4-氯-7-硝基苯一氧二氮杂茂(激发波长380nm,发射波长530nm)
植物性农药属生物农药范畴内的一个分支。它指利用植物所含的稳定的有效成分,按一定的方法对受体植物进行使用后,使其免遭或减轻病、虫、杂草等有害生物为害的植物源制剂。各种植物性农药通常不是单一的一种化合物,而是植物有机体的全部或一部分有机物质,成分复杂多变,但一般都包含在生物碱、糖苷、有毒蛋白质、挥发性香精油、单宁、树脂、有机酸、酯、酮、萜等各类物质中。从广义上讲,富含这些高生理活性物质的植物均有可能被加工成农药制剂,其数量和物质类别丰富。
植物生长调节剂
定义:人工合成的对植物的生长发育有调节作用的化学物质称为植物生长调节剂。
植物生长调节剂,是用于调节植物生长发育的一类农药。人们通过特定的植物生长调节剂,对植物进行促进、抑制、延缓等多种调节活动,让植物按照人类需要的方向去生长发育。
例如,人们通过延缓剂让小麦的茎秆更矮更健壮,以增强其抗倒伏能力;人们通过促进剂促使营养物质更多的向果实运输,培养个大味甜的西瓜;人们通过抑制剂来抑制土豆发芽,延长储存期等。
植物生长调节剂的特性有别于传统农药。区别于传统农药的高毒、高残留、易产生抗药性等缺点,植物生长调节剂具有见效快、用量少、低毒、高效、不易残留、不易产生抗药性等优点。这使得植物生长调节剂的市场前景和未来作用十分被看好。在国内外农药领域,对植物生长调节剂的科研和应用,也占据了越来越重要的份额。
市场上,使用范围较广的植物生长调节剂有:复硝酚钠、萘乙酸钠、胺鲜酯、调环酸钙、多效挫、矮壮素等。
除草剂
标题:除草剂
类别: 农药
主题词或关键词:农药
栏目关键词: 农药 除草剂
用以消灭或控制杂草生长的农药被称为除草剂。农田化学除草的开端可以上溯到19世纪末期,在防治欧洲葡萄霜霉病时,偶尔发现波尔多液能伤害一些十字花科杂草而不伤害禾谷类作物;法国、德国、美国同时发现硫酸和硫酸铜等的除草作用,并用于小麦等地除草。有机化学除草剂时期始于1932年选择性除草剂二硝酚的发现。20世纪40年代2,4-滴的出现,大大促进了有机除草剂工业的迅速发展。1971年合成的草甘磷,具有杀草谱广、对环境无污染的特点,是有机磷除草剂的重大突破。加之多种新剂型和新使用技术的出现,使除草效果大为提高。1980年时世界除草剂已占农药总销售额的41%,超过杀虫剂而跃居第一位。之后,世界除草剂发展渐趋平稳,主要发展高效、低毒、广谱、低用量的品种,对环境污染小的一次性处理剂逐渐成为主流。
除草剂可按作用方式、施药部位、化合物来源等多方面分类。氯酸钠、硼砂、砒酸盐、三氯醋酸对于任何种类的植物都有枯死的作用,但由于这些均具有残留影响,所以不能应用于田地中。选择性除草剂特别是硝基苯酚、氯苯酚、氨基甲酸的衍生物多数都有效,其中有O-异丙基-N-苯基氨基甲酸[O-isopropy-N-phe-nylcarbamate,缩写IPC:C6H5NHCOOCH-(CH3)2],二硝基-O-甲酚钠(sodium dinitro-O-cresylate)等。具有生长素作用的除草剂最著名的是2,4-D,认为它能打乱植物体内的激素平衡,使生理失调,但对禾本科以外的植物却是一种很有效的除草剂。一般认为这种选择性是决定于植物的种类对2,4-D解毒作用强度的大小,或者由于2,4-D的浓度因植物种类的不同而有差异。
乙草胺
英文通用名:Acetochlor
中文通用名:乙草胺
其他英文名:Hsrness
其他中文名:乙基乙草安,禾耐斯,消草安
化学名称:2,-乙基-6,-甲基-N-(乙氧甲基)-2-氯代乙酰替苯胺
分子式:C14H20ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:蓝紫色油,熔点0℃,蒸气压4.53nPa (25 ℃),沸点162℃/7mmHg,比重1.1358(20℃),水中溶解度223mg/L(25 ℃),溶解在多种有机溶剂中。20℃时期年内不分解。
CA登记号:34256-82-1
结构式:
甲草胺
英文通用名:alachlor
中文通用名:甲草胺
其他英文名:Lasso,Otraxal,CP50144
其他中文名:拉索,澳特拉索,草不绿,杂草锁
化学名称:α-氯代-2,6,-二乙基-N-甲氧基甲基乙酰替苯胺
分子式:C14H20ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:原药为乳白色晶体,熔点39.5-41.5 ℃,沸点100℃(0.02mmHg),蒸气压2.9mPa(25℃) ,比重1.133(25 ℃),水中溶解度 242mg/L(25 ℃),能溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂,分解温度105 ℃,在强酸强碱条件下分解。
CA 登记号:15972-60-8
结构式:
丁草胺
英文通用名:Butachlor
中文通用名:丁草胺
其他英文名:Machete
其他中文名:马歇特,灭草特,去草胺,丁草锁
化学名称:2,6-二乙基-N-(丁氧甲基)-氯乙酰替苯胺
分子式:C17H26ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:琥珀色液体,熔点-5 ℃,沸点156℃/0.5mmHg,蒸气压0.6mPa(25 ℃),比重1.070(25℃),对钢腐蚀,溶于大多有机溶剂,包括醋酸乙酯、丙酮、乙醇、苯、已烷等,165℃时分解,对光稳定。
CA 登记号:23184-66-9
结构式:
莠去津
英文通用名:atrazine
中文通用名:莠去津
其他英文名:Atranex
其他中文名:阿特拉津,莠去尽,阿特拉嗪,园保净
化学名称:2-氯-4-乙胺基-6-异丙氨基-1,3,5-三嗪
分子式:C8H14ClN5
农药类别:除草剂
理化性质:纯品为白色粉末,熔点175.8℃,蒸气压0.039mPa(25 ℃),密度1.187(20 ℃),20 ℃ 时的溶解度为:水33mg/L 、氯仿 28g/L 、丙酮 31g/L 、乙酸乙酯 24g/L 、甲醇15g/L。在中性、弱酸、弱碱介质中稳定。
CA 登记号:1912-2-9
结构式:
2,4-D丁酯
英文通用名:2,4-D
中文通用名:2,4-滴
其他英文名:Esteron
化学名称:2,4-二氯苯氧基乙酸
分子式:C8H6Cl2O3
农药类别:除草剂
理化性质:纯品为无色油状液体,沸点169℃/2mmHg,比重1.2428,原油为褐色液体,20℃时比重1.21,沸点146-147℃,难溶于水,易溶于多种有机溶剂,挥发性强,遇碱分解。
CA 登记号:94-80-4
结构式:
异丙甲草胺
英文通用名:Metolachlor
中文通用名:异丙甲草胺
其他英文名:Dual,Bicep,Milocep
其他中文名:都尔,稻乐思
化学名称:2-乙基 6-甲基-N-(1,-甲基-2,甲氧乙基)氯代乙酰替苯胺
分子式:C15H22ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:无色到浅褐色液体,沸点 100 ℃、0.001mmHg、蒸气压4.2mPa(25 ℃),密度1.12(20℃),溶解度水488mg/L(25℃),与苯、二甲苯、甲苯、辛醇和二氯甲烷、己烷、二甲基甲酰胺、甲醇、二氯乙烷混溶,不溶于乙二醇、丙醇和石油醚,300℃以下稳定,强酸、强碱下和强无机酸中水解。
CA 登记号:51218-45-2
结构式: 英文通用名:Prometryn
中文通用名:扑草净
其他英文名:Gesagard,Caparol,Merkazin,Polisin,Prometrex
其他中文名:扑蔓尽,割草佳,扑灭通
化学名称:4,6-双(异丙氨基)-2-甲硫基-1,3,5-三嗪
分子式:C10H19N5S
农药类别:除草剂
理化性质:白色粉末,熔点118-120 ℃,蒸气压0.169mPa(25℃)(OEOD-104),密度 1.157(20℃),溶解度水33mg/L(25 ℃),丙酮300,乙醇140,己烷6.3,甲苯200,正己醇110(g/L,25℃),20℃中性介质,微酸和微碱介质中稳定,热酸和碱中水解,紫外光下分解,pKb9.9。
CA 登记号:7287-19-6
结构式: 英文通用名:Pendimethalin
中文通用名:二甲戊灵
其他英文名:Stomp,Penoxalin,Prowl,Herbadox
其他中文名:除草通,二甲戊乐灵,施田补,胺硝草
化学名称:N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3,4二甲基苯胺
分子式:C13H19N3O4
农药类别:除草剂
理化性质:橙色晶状固体,熔点 54-58℃,沸点为蒸馏时分解,蒸气压4.0mPa(20℃),密度1.19(25℃),Kow152000,溶解度水0.3mg/L(20℃),丙酮700,二甲苯628,玉米油148,庚烷138,异丙醇77(g/L,26℃),易溶于苯、甲苯、氯仿、二氯甲烷、微溶于石油醚和汽油中,5-130℃贮存稳定,对酸碱稳定,光下缓慢分解,DT50水中小于21天。
CA 登记号:40487-42-1
结构式: 英文通用名:Paraquat
中文通用名:百草枯
其他英文名:Gramoxone
其他中文名:克芜踪,对草快
化学名称:1,1,-二甲基-4,4,联吡啶阳离子
分子式:C12H14N2Cl2
农药类别:除草剂
理化性质:无色,吸湿性晶体,熔点约300℃(分解),蒸气压<0.1mPa,密度1.24-1.26(20℃),溶解度700g/L(20℃),几乎不溶于大多数有机溶剂,中性和酸性介质中稳定,在碱性介质中迅速水解 ,在水溶液中、紫外光照下发生分解。
CA 登记号:4685-14-7
结构式: 英文通用名:Quizalofop-p-ethyl
中文通用名:精喹禾灵
其他英文名:NC302D(+),Assurell,Pilot,super,Tarqa,super
其他中文名:精禾草克
化学名称:R-2-[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基]
分子式:C19H17ClN2O4
农药类别:除草剂
理化性质:淡褐色结晶,熔点76-77℃,沸点220/26.6Pa,密度1.35g/cm2,蒸气压110nPa(20℃),溶解度0.4mg/L(20℃),溶剂中溶解度(20℃),丙酮650,乙醇22,己烷5,甲苯360(g/L,20℃),PH9时半衰期20h,酸性、中性介质中稳定,碱中不稳定。
CA 登记号:100646-51-3
结构式: 英文通用名:MCPA
中文通用名:2甲4氯
其他英文名:2,4MCPA
化学名称:2-甲基-4-氯苯氧乙酸
分子式:C9H8Cl103-Na
农药类别:除草剂
理化性质:无色结晶,熔点119-120.5℃,蒸气压2.3*10(-5) Pa(25℃),溶解度水734mg/L(25℃) 、乙醇1530、乙醚770、甲醇26.5.二甲苯49.庚烷5g/L(25℃)。
CA 登记号:94-74-6
结构式: 英文通用名:Imazethapyr
中文通用名:咪唑乙烟酸
其他英文名:Pivot,Pursuit
其他中文名:普杀特,咪草烟,豆草唑,普施特,灭草烟
化学名称:5-乙基-2-(4-异丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-2-吡啶羧酸
分子式:C15H19N3O3
农药类别:除草剂
理化性质:无色结晶,无臭味,熔点169-174℃,蒸气压<0.013mPa(60℃),25℃溶解度水1.4g/L,丙酮48.2.二氯甲烷185.二甲亚枫422.庚烷0.9g/L、甲醇105g/L、异丙醇17g/L、甲苯4g/L,日光下迅速降解。
CA 登记号:81385-77-5
结构式: 英文通用名:Fomesafen
中文通用名:氟磺胺草醚
其他英文名:Flex,PP021
其他中文名:虎威,北极星,氟磺草,除豆莠
化学名称:5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺酰基)-2-硝基苯酰胺
分子式:C15H10ClF3N2O6S
农药类别:除草剂
理化性质:无色晶体,熔点220-221℃,蒸气压<0.1mPa(50℃),密度1.28g/ml(20℃),溶解度水(mg/l,20 ℃)约50, <10(PH1-2),>600(PH7)(20℃,mg/l),50℃下保存6个月以上,见光分解,酸碱介质中不易水解。
CA 登记号:72178-02-0
结构式: 英文通用名:clomazone
中文通用名:异恶草松
其他英文名:Dimethazon
其他中文名:广灭灵
化学名称:2-(2-氯苄基)-4,4-二甲基异恶唑-3-酮
分子式:C12H14ClNO2
农药类别:除草剂
理化性质:无色透明至浅褐色粘稠液体,熔点25℃,沸点275℃,密度1.129(20℃),蒸气压19.2mPa(25℃),水中溶解度1.1g /l(25℃) ,可与丙酮、乙腈、氯仿、环己酮、二氯甲烷、甲醇、甲苯等相混。常温下贮存至少2年, 50℃可保存3个月。
CA 登记号:81777-89-1
结构式: 英文通用名:Benazoline-ethyl
中文通用名:草除灵
其他英文名:Galtak,Cornox
其他中文名:高特克,乙酯
化学名称:4-氯-2-氧代-3(2H)苯并噻唑乙酯
分子式:C11H10ClNO3S
农药类别:除草剂
理化性质:无色晶体固体,熔点79.2℃,蒸气压0.37mPa(25℃),密度1.45(20℃),溶解度(20℃), 水47mg/L,丙酮229mg/L,二氯甲烷603mg/L,乙酸乙酯148mg/L,甲醇28.5mg/L,甲苯198mg/L,300℃以下以及酸和中性溶液中稳定。
CA 登记号:3813-05-6 中文通用名:精吡氟禾草灵、精盖草能、高效吡氟
农药类别:除草剂
药效特点:高效盖草能是芳氧苯氧丙酸类苗后茎叶处理除草剂。对人、畜低毒,对眼睛和皮肤有轻微刺激。高效盖草能一般作茎叶处理,当药剂喷于杂草上之后,能很快被吸收和传导到整株植物,抑制茎和根的分生组织,使杂草停止生长而死亡,由于高效盖草能残效期长,当药剂落入土壤中之后,易被杂草根部吸收,所以对杂草种子也有一定防除效果。用药后,一般在夏天1周见效,冬季20天才能见效。
注意事项:①下雨前1小时内不要喷药。收获前60天停止用药。②施药时,若邻地有禾本科作物,应防药雾飘移,引起药害
有腐蚀性和毒性,难溶于水,易溶于碱溶液或甲苯、乙醇等有机溶剂,能发生缓慢氧化反应.无色结晶块状物,有苯酚气味。溶于苛性碱液和常用有机溶剂。
氯化苄
与氯仿、乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。不溶于水,但可以与水蒸气一起挥发。水解生成苯甲醇。在铁存在下加热迅速分解。氯化苄与乙醇及水三相混合后,颜色呈白色浑浊液。
苯甲醇
以氯化苄为原料,在碱的催化作用下加热水解而得。经氧化或脱氢反应生成苯甲醛。加氢可生成甲苯、联苄或甲基环己烷、环己基甲醇。与羧酸进行酯化反应生成相应的酯。在氯化锌、三氟化硼、无水硼酸或磷酸及硫酸存在下,缩合成树脂状物。
1、酰氯可由羧酸与无机酸的酰氯如三氯化磷、五氯化磷、亚硫酰氯SOCl2作用制得。
2、羧酸制备酰氯的方法:羧酸与SOCl2在DMF中反应,根据情况可以加热等;羧酸与草酰氯加热或回流。
3、羧酸中的羟基被卤素取代的衍生物左式中R为氢或烃基;X为氟、氯、溴、碘。酰卤是非常活泼的化合物,不存在于自然界,只能通过化学合成制得。
CoCl与Grignard试剂、Ketone试剂、丙酮与Grignard试剂和叔醇反应。酰基卤化物可从氢化铝锂还原成醇,当酰基相发生在第三(叔)氢氧化锂作为还原剂或在喹啉-硫催化加氢存在时,反应可能停止。硫酰氯和草酸盐氯化物适合于制备沸点较高的酰氯。
以羧酸钠为原料,三氯化磷为原料。酰氯和苯甲酰氯是酰氯中最重要的酰氯。它们是有机合成中重要的酰化试剂,也可用于有机化合物中羟基或氨基的测定。
扩展资料:
一种羧酸衍生物,其中羟基被卤素取代。X是氟,氯,溴和碘。酰基卤化物是自然界中不存在的活性化合物,只有通过化学合成才能得到,其中酰氯是最重要的化合物。
低级酰氯是一种无色液体,有辛辣的气味,而高级酰氯是无色固体.在正常条件下不存在甲酰氯,在制备过程中总能得到一氧化碳和氯化氢。因此,在氯化亚铜催化的某些反应中,经常使用一氧化碳和氯化氢的混合物代替甲酰氯。甲基氟在低温下存在,几小时后在室温下自发分解。
酰氯类似于酸酐,容易水解、烷基化和氨化,分别生成酸、酯和酰胺。在反应过程中,水、醇(或苯酚)、胺分子中的氢被酰基所取代,因此这些反应也称为酰化反应。酰氯是指含有酰氯官能团的化合物,属于酰基卤化物。羧酸中羟基被氯取代后形成羧酸衍生物。
最简单的是甲酰氯,但甲酰氯非常不稳定,不能像其他形式的甲酰氯那样通过甲酸与氯化试剂反应而得到。常用酰氯:酰氯、苯甲酰氯、草酰氯、氯乙酰氯、三氯乙酰氯等。
参考资料来源:百度百科-羧酸
参考资料来源:百度百科-酰氯